Teora cintica de los gases ideales Ahora se tratar de describir las propiedades trmicas de uno de los tipos de sistemas ms simples: los gases ideales. Estos sistemas contienen nmeros enormes de tomos o molculas ! la nica "orma ra#onable de comprender sus propiedades trmicas con base en la mecnica molecular es encontrar determinadas cantidades dinmicas de tipo promedio ! relacionar las propiedades "$sicas obser%adas del sistema con estas propiedades dinmicas moleculares en promedio. A esta ciencia se le conoce como teor$a cintica ! las tcnicas para relacionar el comportamiento macrosc&pico 'lobal de los sistemas materiales con el comportamiento promedio de sus componentes moleculares constitu!en la mecnica estad$stica. Ecuacin de estado Punto crtico Se dice que una sustancia se encuentra en equilibrio en el punto cr$tico cuando desaparece la "rontera bien de"inida entre las "ases l$quida ! 'aseosa de la sustancia. A la temperatura ! presi&n a las que esto ocurre se les conoce como temperatura cr$tica ! presi&n cr$tica ! la densidad que alcan#a se conoce como densidad cr$tica. Gas Ideal Se dice que un 'as tiene un comportamiento como un 'as ideal si a altas temperaturas ! presiones su"icientemente ba(as su densidad es mucho menor que la densidad cr$tica. Ecuacin de estado En trmodinmica se entiende por ecuaci&n de estado a una ecuaci&n que describe las relaciones entre la presi&n la temperatura ! el %olumen de un 'as ideal. Como resultado de obser%aciones de 'ases reales a altas temperaturas ! ba(as presiones se obtu%o la si'uiente e)presi&n para la ecuaci&n de estado de un 'as ideal:
donde: * es la presi&n a la que est sometida el 'as + es el %olmen que ocupa el 'as n es la cantidad de moles del 'as presente , es la temperatura absoluta del 'as ! - es la constante uni%ersal de los 'ases cu!o %alor es ../0:
Ley de los gases ideales
-ecurso mnemotcnico para recordar la ecuaci&n 'eneral de los 'ases ideales 1ado que n ! - son constantes para cada 'as la ecuaci&n puede e)presarse de la si'uiente "orma:
*or lo tanto sin un sistema que se encuentra en un estado A tiene las coordenadas * 2 + 2 ! , 2 al pasar a un estado 3 de coordenadas * 0 + 0 ! , 0 se debe cumplir que:
Ahora si consideramos un proceso isobrico entonces * 2 4 * 0 ! reempla#ando en la ecuaci&n anterior se tiene:
llamada Ley de Charles. En el caso de tener un proceso isomtrico los %olmenes son + 2 4 + 0 lo que implica que:
llamada Ley de Gay-Lussac *or ltimo para un proceso isotrmico se tiene que , 2 4 , 0 por lo tanto:
llamada Ley de Boyle. Ley de Avogadro La Ley de Avogadro 5a %eces llamada Hitesis de Avogadro o Princiio de Avogadro6 es una de las le!es de los 'ases ideales. ,oma el nombre de Amedeo A%o'adro quien en 2/22 a"irm& que: "Volmenes iguales de distintas sustancias gaseosas, medidos en las mismas condiciones de presin y temperatura, contienen el mismo nmero de particulas" *or part$culas debemos entender aqu$ molculas !a sean stas poliat&micas 5"ormadas por %arios tomos como 7 0 C7 0 o 8H 9 6 o monoat&micas 5"ormadas por un solo tomo como He 8e o Ar6. Antecedentes La le! de Ga!:Lussac no ten$a una interpretaci&n adecuada en relaci&n con los postulados de la teor$a at&mica de 1alton. *ara ;ohn 1alton ! sus se'uidores las part$culas que "orman los elementos eran los tomos ! se'n su hip&tesis de m)ima simplicidad si dos elementos "orman un solo compuesto ste tendr un tomo de cada elemento. As$ para el a'ua supon$a una "&rmula H7. Se'n esto un %olumen de hidr&'eno reacciona con un %olumen de o)$'eno para dar dos %olmenes de a'ua en contra de los datos e)perimentales. <cita requerida= Teora de Avogadro 8o "ue hasta 2/2> cuando A%o'adro admiti& la e)istencia de molculas "ormadas por dos o ms tomos. Se'n A%o'adro en una reacci&n qu$mica una molcula de reacti%o debe reaccionar con una o %arias molculas de otro reacti%o dando lu'ar a una o %arias molculas del producto pero una molcula no puede reaccionar con un nmero no entero de molculas !a que la unidad m$nima de un reacti%o es la molcula. 1ebe e)istir por tanto una relaci&n de nmeros enteros sencillos entre las molculas de los reacti%os ! entre estas molculas ! las del producto. Se'n la le! de Charles ! Ga!:Lussac esta misma relaci&n es la que ocurre entre los %olmenes de los 'ases en una reacci&n qu$mica. *or ello debe de e)istir una relaci&n directa entre estos %olmenes de 'ases ! el nmero de molculas que contienen. La le! de A%o'adro dice que: "Volmenes iguales de distintas sustancias gaseosas, medidos en las mismas condiciones de presin y temperatura, contienen el mismo nmero de molculas" ,ambin el enunciado in%erso es cierto: "Un determinado nmero de molculas de dos gases diferentes ocupan el mismo volumen en idnticas condiciones de presin y temperatura". Esta le! suele enunciarse actualmente tambin como: "La masa molecular o mol de diferentes sustancias contiene el mismo nmero de molculas". El %alor de este nmero llamado n!"ero de Avogadro es apro)imadamente ?.00020 @ 2. 09 ! es tambin el nmero de tomos que contiene la masa at&mica o mol de un elemento. *ara e)plicar esta le! A%o'adro seAal& que las molculas de la ma!or$a de los 'ases elementales ms habituales eran diat&micas 5hidr&'eno cloro o)$'eno nitr&'eno etc6 es decir que mediante reacciones qu$micas se pueden separar en dos tomos. La le! de A%o'adro no "ue admitida inicialmente por la comunidad cient$"ica. 8o lo "ue hasta que en 2/?. Canni##aro present& en el primer Con'reso Bnternacional de Cu$mica el Con'reso de Darlsruhe un art$culo 5publicado en 2/E/6 sobre la hip&tesis de A%o'adro ! la determinaci&n de pesos at&micos. Con estas suposiciones la (usti"icaci&n de la le! de los %olmenes de combinaci&n de Ga!:Lussac es bastante sencilla como se muestra en los si'uientes e(emplos. #ntesis del cloruro de hidrgeno
Esquema de la s$ntesis de HCl. E)perimentalmente se comprueba que un %olumen de dihidr&'eno reacciona con un %olumen de dicloro para dar dos %olmenes de cloruro de hidr&'eno. Se'n lo establecido en la le! de A%o'adro a temperatura ! presi&n constantes en cada %olumen unidad 5de dihidr&'eno ! de dicloro6 habr un mismo ! determinado nmero de molculas F8F 5en nuestro e(emplo hemos puesto seis molculas6. Como las molculas de dihidr&'eno ! dicloro son diat&micas la reacci&n qu$mica de s$ntesis del cloruro de hidr&'eno consistir$a en la rotura de las molculas de dihidr&'eno ! dicloro ! su posterior reor'ani#aci&n para dar doce molculas de cloruro de hidr&'eno 5una por cada tomo de cloro e hidr&'eno6. Como hemos supuesto que en un %olumen de 'as ha! seis molculas doce molculas corresponden a un %olumen dos %eces ma!or. Los %olmenes de los 'ases reaccionantes estn en la relaci&n 2:2 mientras que el de cloruro de hidr&'eno respecto al de dihidr&'eno o al de dicloro est en la relaci&n 0:2 tal como se establece la le! de Ga!:Lussac. #ntesis del agua
Esquema de la s$ntesis del a'ua 5H 0 76. E)perimentalmente se comprueba que dos %olmenes de dihidr&'eno reaccionan con un %olumen de dio)$'eno para dar dos %olmenes de a'ua. 1e acuerdo con la le! de A%o'adro la reacci&n de s$ntesis del a'ua necesitar$a que cada dos moleculas de dihidr&'eno reaccionaran con una molcula de dio)$'eno para obtener dos molculas de a'ua. La molcula de dio)$'eno tiene que estar "ormada al menos por dos tomos para que por lo menos uno de ellos entre a "ormar parte de cada molcula de a'ua. Si suponemos que en un %olumen de 'as ha! seis molculas tenemos como reacti%os 20 molculas de dihidr&'eno 5"ormadas por 0> tomos de hidr&'eno en total6 ! ? molculas de dio)$'eno 5"ormadas por 20 tomos de o)$'eno en total6. Si obtenemos dos %olmenes de a'ua 520 molculas6 cada molcula de a'ua debe tener de "&rmula H 0 7 ! no H7 como cre$a 1alton. #ntesis del a"onaco
Esquema de la s$ntesis del 8H 9 . E)perimentalmente se comprueba que tres %olmenes de dihidr&'eno reaccionan con un %olumen de dinitr&'eno para dar dos %olmenes de amon$aco. Esta reacci&n de s$ntesis del amon$aco precisa que cada tres molculas de hidr&'eno reaccionen con una molcula de nitr&'eno dando lu'ar a dos molculas de amon$aco. La molcula de dinitr&'eno tiene que estar "ormada al menos por dos tomos para que por lo menos uno de ellos entre a "ormar parte de cada molcula de amon$aco. Si suponemos que en un %olumen de 'as ha! seis molculas tenemos como reacti%os 2/ molculas de dihidr&'eno 5"ormadas por 9? tomos de hidr&'eno en total6 ! ? molculas de dinitr&'eno 5"ormadas por 20 tomos de nitr&'eno6. Si obtenemos dos %olmenes de amon$aco 520 molculas6 cada molcula debe tener de "&rmula 8H 9 . Ley de Boyle-$ariotte La Ley de Boyle-$ariotte 5o Ley de Boyle6 "ormulada por -obert 3o!le ! Edme Mariotte es una de las le!es de los 'ases ideales que relaciona el %olumen ! la presi&n de una cierta cantidad de 'as mantenida a temperatura constante. La le! dice que el %olumen es in%ersamente proporcional a la presi&n:
donde es constante si la temperatura ! la masa del 'as permanecen constantes. Cuando aumenta la presi&n el %olumen disminu!e mientras que si la presi&n disminu!e el %olumen aumenta. 8o es necesario conocer el %alor e)acto de la constante para poder hacer uso de la le!: si consideramos las dos situaciones de la "i'ura manteniendo constante la cantidad de 'as ! la temperatura deber cumplirse la relaci&n:
donde:
Adems si despe(amos cualquier inc&'nita se obtiene lo si'uiente :
Esta le! es una simpli"icaci&n de la le! de los 'ases ideales o per"ectos particulari#ada para procesos isotermos de una cierta masa de 'as constante. ;unto con la le! de Charles la le! de Ga!:Lussac la le! de A%o'adro ! la le! de Graham la le! de 3o!le "orma las le!es de los 'ases que describen la conducta de un 'as ideal. Las tres primeras le!es pueden ser 'enerali#adas en la ecuaci&n uni%ersal de los 'ases. E%eri"ento de Boyle *ara poder comprobar su teor$a 3o!le hi#o el si'uiente e)perimento: Bntrodu(o un 'as en un cilindro con un mbolo ! comprob& las distintas presiones al ba(ar el mbolo. A continuaci&n ha! una tabla que muestra al'unos de los resultados que obtu%o: E)perimento de 3o!le & P 'at"( ) 'L( P * ) .E ?. 9. 2. 9. 9. 2E 0. 9. 0. 2E 9. 0E 20 9. 9. 2. 9. Si se obser%an los datos de la tabla se puede comprobar que al disminuir el %olumen la presi&n aumenta ! que al multiplicar ! se obtiene atmGL. Ley +e Charles La Ley de Charles y Gay-Lussac o simplemente Ley de Charles es una de las le!es de los 'ases ideales. -elaciona el %olumen ! la temperatura de una cierta cantidad de 'as ideal mantenido a una presi&n constante mediante una constante de proporcionalidad directa. En esta le! Charles dice que para una cierta cantidad de 'as a una presi&n constante al aumentar la temperatura el %olumen del 'as aumenta ! al disminuir la temperatura el %olumen del 'as disminu!e. Esto se debe a que la temperatura est directamente relacionada con la ener'$a cintica 5debido al mo%imiento6 de las molculas del 'as. As$ que para cierta cantidad de 'as a una presi&n dada a ma!or %elocidad de las molculas 5temperatura6 ma!or %olumen del 'as. La le! "ue publicada primero por Ga! Lussac en 2/HE pero hac$a re"erencia al traba(o no publicado de ;acques Charles de alrededor de 2H/H lo que condu(o a que la le! sea usualmente atribuida a Charles. La relaci&n hab$a sido anticipada anteriormente en los traba(os de Guillaume Amontons en 2H.0. *or otro lado Ga!:Lussac relacion& la presi&n ! la temperatura como ma'nitudes directamente proporcionales en la llamada FLa se'unda le! de Ga!:LussacF.
donde: + es el %olumen , es la temperatura absoluta 5es decir medida en Del%in6 k es la constante de proporcionalidad. Adems puede e)presarse como:
Ley de Gay-Lussac La ley de Gay-Lussac2 dice: Si el %olumen de una cierta cantidad de 'as a presi&n moderada se mantiene constante el cociente entre presi&n ! temperatura 5Del%in6 permanece constante:
donde: * es la presi&n , es la temperatura absoluta 5es decir medida en Del%in6 Esta le! "ue enunciada en 2/.. por el "$sico ! qu$mico "rancs Louis ;oseph Ga!:Lussac. +escricin *ara una cierta cantidad de 'as al aumentar la temperatura las molculas del 'as se mue%en ms rpidamente ! por lo tanto aumenta el nmero de choques contra las paredes por unidad de tiempo es decir aumenta la presi&n !a que el recipiente es de paredes "i(as ! su %olumen no puede cambiar. Ga!: Lussac descubri& que en cualquier momento del proceso el cociente entre la presi&n ! la temperatura absoluta ten$a un %alor constante. Supon'amos que tenemos un 'as que se encuentra a una presi&n ! a una temperatura al comien#o del e)perimento. Si %ariamos la temperatura hasta un nue%o %alor entonces la presi&n cambiar a ! se cumplir:
donde: 4 *resi&n inicial 4 ,emperatura inicial 4 *resi&n "inal 4 ,emperatura "inal Cue es otra manera de e)presar la le! de Ga!:Lussac. Esta le! al i'ual que la le! de Charles est e)presada en "unci&n de la temperatura absoluta. Es decir las temperaturas han de e)presarse en Del%in. )alide, de la ley Estrictamente la le! de Ga!:Lussac es %lida para 'ases ideales ! para 'ases reales se cumple con un 'ran 'rado de acuerdo s&lo en condiciones de presi&n ! temperaturas moderadas ! ba(as densidades del 'as a altas presiones la le! necesita ser corre'ida con trminos espec$"icos se'n la naturale#a del 'as. *or e(emplo para un 'as que satis"ace la ecuaci&n de +an der Iaals la le! de Ga!:Lussac deber$a escribirse como:
El trmino es una constante que depender de la cantidad de 'as en el recipiente ! de su densidad ! para densidades relati%amente ba(as ser pequeAo "rente a pero no para presiones 'randes. Ley de las resiones arciales Este art$culo trata sobre la le! de las presiones parciales. *ara otros usos %ase Le! de 1alton.
Contenedor es"rico de 'as. La ley de las resiones arciales 5conocida tambin como ley de +alton6 "ue "ormulada en el aAo 2/.9 por el "$sico qu$mico ! matemtico britnico ;ohn 1alton. Establece que la presi&n de una me#cla de 'ases que no reaccionan qu$micamente es i'ual a la suma de las presiones parciales que e(ercer$a cada uno de ellos si s&lo uno ocupase todo el %olumen de la me#cla sin cambiar la temperatura. La le! de 1alton es mu! til cuando deseamos determinar la relaci&n que e)iste entre las presiones parciales ! la presi&n total de una me#cla de 'ases. +e-inicin -or"al Se puede hacer una de"inici&n de la teor$a mediante la aplicaci&n de matemticas la presi&n de una me#cla de 'ases puede e)presarse como una suma de presiones mediante: o i'ual 1onde representan la presi&n parcial de cada componente en la me#cla. Se asume que los 'ases no tienen reacciones qu$micas entre ellos el caso ms ideal es con 'ases nobles.
donde es la "racci&n molar del i:simo componente de la me#cla total de los m componentes. La relaci&n matemtica as$ obtenida es una "orma de poder determinar anal$ticamente el %olumen basado en la concentraci&n de cualquier 'as indi%idualmente en la me#cla.
1onde la e)presi&n: es la concentraci&n del i:simo componente de la me#cla e)presado en unidades de ppm. La le! de las presiones parciales de 1alton se e)presa bsicamente con el si'uiente enunciado: La presi&n total de una me#cla es i'ual a la suma de las presiones parciales de sus componentes. Conceto "ediante Gases Ideales Cuando 1alton "ormul& por primera %e# su teor$a at&mica poco hab$a elaborado la teor$a acerca de la %apori#aci&n del a'ua ! del comportamiento de las me#clas 'aseosas. A partir de sus mediciones dedu(o que dos 'ases son una me#cla ! que actuaban de una manera mutuamente independiente. *or e(emplo si se colocan tres 'ases distintos en un recipiente de determinado %olumen 5+6 se puede considerar que cada uno de estos 'ases ocupara todo el %olumen del recipiente es decir con"ormara el %olumen del recipiente ! tendrn la misma temperatura. Si estudiramos cada uno de estos 'ases en "ormas separadas la contribuci&n a la presi&n de cada componente esta directamente relacionada con el nmero de moles del componente ! de los choques que tienen las molculas con las paredes del recipiente. 1ado que cada componente tiene el mismo %olumen ! la misma temperatura la di"erencia de las presiones que e(ercen los tres distintos 'ases se debern a los distintos nmeros de moles. Entonces la presi&n que e(erce un componente determinado de una me#cla de 'ases se llama presi&n parcial del componente. Las presiones parciales se calculan aplicando la le! de los 'ases ideales a cada componente. As$ la presi&n parcial 5*c6 para un componente consiste en nc moles a la temperatura , en el %olumen + siendo - la constante uni%ersal de los 'ases ideales est dada por la e)presi&n:
Se puede calcular la presi&n parcial de cada componente si se conoce el nmero de moles de cada uno de los 'ases que se encuentran en la me#cla encerrada en un %olumen determinado ! a una temperatura dada. 1ebido a que las part$culas de cada 'as componente se conducen de una "orma di"erente la presi&n total que e(er#a la me#cla ser el resultado de todas las part$culas. Se establece que la presi&n total de una me#cla de 'ases es i'ual a la suma de las presiones parciales de los 'ases indi%iduales. As$ pues:
Siendo la constante de los 'ases ideales la temperatura el %olumen ! el nmero de moles del componente i de la me#cla. El nmero de moles de un componente de la me#cla se de"ine como el cociente entre la masa de dicho componente ! su masa molecular . En 'eneral para una me#cla el nmero de moles total se puede obtener de la si'uiente ecuaci&n:
Ley de .aoult
La teor$a de la destilaci&n es una de las aplicaciones de la le! de -aoult La Ley de .aoult establece que la relaci&n entre la presi&n de %apor de cada componente en una soluci&n ideal es dependiente de la presi&n de %apor de cada componente indi%idual ! de la "racci&n molar de cada componente en la soluci&n. La le! debe su nombre al qu$mico "rancs JranKois Marie -aoult 52/9.:2L.26. +e-inicin Si un soluto tiene una presi&n de %apor medible la presi&n de %apor de su disoluci&n siempre es menor que la del disol%ente puro. 1e esta "orma la relaci&n entre la presi&n de %apor de la soluci&n ! la presi&n de %apor del disol%ente depende de la concentraci&n del soluto en la disoluci&n. Esta relaci&n entre ambos se "ormula mediante la Ley de .aoult mediante la cual: la presin parcial de un disolvente sobre una disolucin est dada por la presin de vapor del disolvente puro ! o " , multiplicada por la fraccin molar del disolvente en la disolucin .
Es decir que la presi&n de %apor del soluto crece linealmente con su "racci&n molar. En una soluci&n que s&lo conten'a un soluto se tiene que M 2 42:M 0 donde M 0 es la "racci&n molar del soluto pudiendo escribir la "ormulaci&n de la le! como:
Se puede %er de esta "orma que una disminucin en la presi&n de %apor es directamente proporcional a la concentraci&n del soluto presente Caractersticas Nna %e# que los componentes de la soluci&n han alcan#ado el equilibrio qu$mico la presi&n total del %apor es:
! la presi&n indi%idual de los componentes 'aseosos es
donde #! i $ puro es la presi&n de %apor del componente puro % i es la "racci&n molar del componente en soluci&n Consecuentemente a medida que el nmero de componentes 'aseosos %a creciendo en la soluci&n la presi&n de los componentes indi%iduales decrece as$ como la "racci&n molar de cada uno de ellos que %a decreciendo i'ualmente con la adici&n de nue%os componentes. Si se tu%iera un soluto puro se alcan#ar$a el %alor nulo de presi&n de %apor 5es decir el cuerpo no se e%aporar$a6. En este caso la presi&n de %apor de la disoluci&n ser$a i'ual a la suma de las presiones parciales de cada componente 5Le! de 1alton6. Alicacin Se cumple s&lo para disoluciones ideales no obstante es una buena apro)imaci&n cualitati%a. +isoluciones ideales *ara que se cumpla al 2..O la le! de -aoult es necesario que el l$quido sea una disoluci&n ideal el %apor una me#cla de 'ases ideales ! que la "u'acidad del l$quido no %arie si'ni"icati%amente con la presi&n esta ltima condici&n a %eces se e)presa como que el "actor de correcci&n de po!ntin' sea de %alor 2. En equilibrio Liquido : +apor la relaci&n que se comporta se'n la idealidad de la Le! de -aoult seria la si'uiente 1onde 4 La presi&n total del sistema en equilibrio 4 Composici&n en la "ase %apor compuesto 2 4 Composici&n en la "ase Liquida compuesto 2 4 *resi&n de %apor compuesto 2 E"leo La le! de -aoult suele emplearse en la teor$a de la destilaci&n. Ley general de los gases La ley co"/inada de los gases o ley general de los gases es una le! de los 'ases que combina la le! de 3o!le la le! de Charles ! la le! de Ga!:Lussac. Estas le!es matemticamente se re"ieren a cada una de las %ariables termodinmicas con relaci&n a otra mientras todo lo dems se mantiene constante. La le! de Charles establece que el %olumen ! la temperatura son directamente proporcionales entre s$ siempre ! cuando la presi&n se manten'a constante. La le! de 3o!le a"irma que la presi&n ! el %olumen son in%ersamente proporcionales entre s$ a temperatura constante. Jinalmente la le! de Ga!:Lussac introduce una proporcionalidad directa entre la temperatura ! la presi&n siempre ! cuando se encuentre a un %olumen constante. La interdependencia de estas %ariables se muestra en la le! de los 'ases combinados que establece claramente que: La relaci&n entre el producto presi&n:%olumen ! la temperatura de un sistema permanece constante. Esto matemticamente puede "ormularse como:
donde: p es la presi&n V es la %olumen & es la temperatura absoluta 5en Pel%ins6 k es una constante 5con unidades de ener'$a di%idido por la temperatura6 que depender de la cantidad de 'as considerado. 7tra "orma de e)presarlo es la si'uiente:
donde presi&n %olumen ! temperatura se han medido en dos instantes distintos 2 ! 0 para un mismo sistema. En adici&n de la le! de A%o'adro al rendimiento de la le! de 'ases combinados se obtiene la le! de los 'ases ideales. +erivacin de las leyes de los gases Le! de 3o!le establece que el producto presi&n:%olumen es constante:
Le! de Charles muestra que el %olumen es proporcional a temperatura absoluta:
Le! de Ga!:Lussac dice que la presi&n es proporcional a la temperatura absoluta:
1onde * es la presi&n + el %olumen ! , la temperatura absoluta de un 'as ideal. Mediante la combinaci&n de 526 ! uno de 506 o 596 podemos obtener una nue%a ecuaci&n con * + ! ,. La ecuaci&n 506 se utili#a en este e(emplo ! el sub$ndice arbitrario en la constante se coloca de modo que P 4 P 0 .
Sustitu!endo la Le! de A%o'adro en la ltima e)presi&n se obtiene la ecuaci&n de los 'ases ideales. +erivacin -sica Nna deri%aci&n de la le! de los 'ases combinados usando s&lo l'ebra elemental puede contener sorpresas. *or e(emplo a partir de las tres le!es emp$ricas ............526 Le! de Ga!:Lussac se asume que el %olumen es constante ............506 Le! de Charles se asume que la presi&n es constante ............596 Le! de 3o!le se asume que la temperatura es constante donde P % P p ! P t son constantes Se pueden multiplicar las tres ecuaciones para obtener:
E)tra!endo la ra$# cuadrada de ambos lados ! di%idiendo por , aparece el resultado deseado 5aunque no de "orma estrictamente correcta como se e)plica ms adelante6:
Sin embar'o si antes de aplicar el procedimiento anterior simplemente se reor'ani#an los trminos de la Le! de 3o!le en la "orma P t 4 * + entonces despus de simpli"icar ! reordenar se obtiene:
ecuaci&n que dice que el cuadrado de la temperatura se mantiene siempre constante es decir que la temperatura no %ar$a nunca. *uede parecer que esta ecuaci&n no tiene sentido pues si pensamos en un sistema cualquiera no ha! ra#&n para que la temperatura no pueda %ariar. El error est en que hemos utili#ado las tres le!es sin tener en cuenta que cada una s&lo se puede aplicar cuando cierta %ariable es constante ! por tanto esta ltima e)presi&n s&lo ser %lida cuando las tres %ariables presi&n %olumen ! temperatura se manten'an constantes resultando entonces que la ecuaci&n "inal describe una relaci&n totalmente ob%ia ! carente de inters. 1el mismo modo el primer procedimiento lle'a a una ecuaci&n que estrictamente s&lo es aplicable para presi&n %olumen ! temperatura constantes 5aunque esa relaci&n sea aplicable en un caso ms 'eneral la "orma en que se ha obtenido no lo demuestra6. Nna deri%aci&n "$sica correcta empie#a por darse cuenta de que el parmetro en la le! de Ga!:Lussac P % es constante cuando el %olumen es constante por lo que en 'eneral su %alor depender del %olumen 5para un %olumen distinto tendremos una P % distinta6 lo que si'ni"ica que P % es una "unci&n del %olumen ! deberemos e)presarlo como P % 5+6. La le! de Ga!:Lussac se escribe entonces ............5>6 La misma consideraci&n se aplica a la constante en la le! de Charles que depender ahora de la presi&n: ............5E6 Al tratar de encontrar P % 5+6 no sin pensar deber$a eliminar , entre 5>6 ! 5E6 !a que * es %ariable en la primera %e# que se supone constante en el se'undo. Sino que primero se debe determinar en qu sentido estas ecuaciones son compatibles entre s$. *ara comprender me(or esto recordar que dos %ariables determinan la tercera. La elecci&n de * ! + al ser independientes nos ima'inamos a los %alores de , "orman una super"icie por encima del plano *+. Nn autntico + . ! * . de"ine un , . un punto en la super"icie. Sustitu!endo estos %alores en 5>6 ! 5E6 ! reor'ani#ando rendimientos.
1ado que estos dos describen lo que est sucediendo en el mismo punto en la super"icie de las dos e)presiones numricas se puede equiparar ! reordenarse ............5?6 El P % 5+ . 6 ! P p 5* . 6son las pendientes de las l$neas orto'onales a tra%s de ese punto de la super"icie. Su relaci&n s&lo depende de * . Q+ . en ese punto. ,en'a en cuenta que la "orma "uncional de 5?6 no depende del punto particular ele'ido. La misma "&rmula se habr$a producido de cualquier otra combinaci&n de %alores de * ! +. *or lo tanto se puede escribir: ............5H6 Esta dice que cada punto de la super"icie tiene su propio par de l$neas orto'onales a tra%s de l con su relaci&n de pendiente que s&lo depende de ese punto. Mientras que 5?6 es una relaci&n entre pendientes espec$"icas ! %alores %ariables 5H6 es una relaci&n entre "unciones pendiente ! "unciones %arables. Cue es %lido para cualquier punto de la super"icie es decir para las combinaciones de todos ! cada uno de los %alores de * ! +. *ara resol%er esta ecuaci&n para la "unci&n de P % 5+6 en primer lu'ar ha! que separar las %ariables + a la i#quierda ! la * a la derecha.
Eli(a cualquier presi&n * 2 . la parte derecha se e%ala a un %alor arbitrario lo llaman P arb . ............5/6 Esta ecuaci&n particular ahora debe ser cierta no s&lo por uno %alor de + pero para todos los %alores de +. La nica de"inici&n de P % 5+6 que 'aranti#a esto para todos los + ! arbitraria P arb es ............5L6 que puede ser %eri"icada por sustituci&n en 5/6. Jinalmente sustitu!endo 5L6 en la le! de Ga!:Lussac 5>6 ! reordenando se produce la le! de los 'ases combinados
,en'a en cuenta que la le! de 3o!le no "ue utili#ada en esta deri%aci&n pero es "cil deducir a partir de los resultados. *or lo 'eneral todo lo que se necesita en este tipo de deri%aci&n son dos de las tres le!es de partida. ,odos los pares de partida lle%an a la misma le! de los 'ases combinados.2 Alicaciones La una le! de los 'ases combinados se pueden utili#ar para e)plicar la mecnica que se %en a"ectados de presi&n temperatura ! %olumen. *or e(emplo: los acondicionadores de aire re"ri'eradores ! la "ormaci&n de nubes.