soportados 2.2.4. Catalizadores soportados y no soportados Catalizadores Soportados y No Soportados.- Estos son pequeas partculas de un material activo disperso en una sustancia menos activa llamada soporte. El material activo suele ser un metal puro o una aleacin. Los catalizadores soportados se distinguen de los no soportados porque sus ingredientes activos son cantidades importantes de otras sustancias llamadas promotores. Ejemplos de soportados los catalizadores de los mo!les o convertidores catalticos de automvil mencionados antes" el catalizador de platino so#re alumina que se usa para la re!ormacin del petrleo y el pento$ido de vanadio en slice que se usa para o$idar el di$ido de azu!re en la !a#ricacin de %cido sul!&rico. Ejemplos de no soportados la malla de platino para la o$idacin de amoniaco" el 'ierro promovido para la sntesis de amoniaco y el catalizador de slice-al&mina para des'idrogenacin que se usa en la produccin de #utadieno. La de!inicin de soporte es muy amplia e incluye a materiales granulares" polvos" coloides" pellets" es!(ricos" ca#les" panales" tierras diatom%ceas. El soporte inorg%nico puede ser de!inido como $idos re!ractarios o metales" los cuales !unden por encima de )***+C ,temperatura ar#itrariamente elegida-. .or su parte" el soporte org%nico est% de!inido en general como una resina o un pl%stico que normalmente tiene propiedades de intercam#io de iones y no contiene metales. Ventajas de utilizar un soporte 2 2.2.4. Catalizadores soportados y no soportados /lgunas de las ventajas que presenta un metal al ser inmovilizado en un soporte son las siguientes ,Lead#eater y 0arco" 1**1- a- 2%cil reciclamiento del catalizador #- 3ncremento de la selectividad de la reaccin" de#ido a que al estar soportado 'a#r% un sitio reactivo y otro impedido por el mismo soporte. c- 2%cil separacin del catalizador de los reactivos y los productos. d- Selectividad" menor o#tencin de productos no deseados e- 0enor contaminacin del producto por el catalizador !- /dapta#ilidad a un proceso contin&o Catalizadores orgnicos soportados La e$presin 4catalizador org%nico4 'a sido recientemente introducida para de!inir un compuesto org%nico ,de relativo #ajo peso molecular y estructura simple- capaz de promover una trans!ormacin en cantidades estequiometrias. En este conte$to la pala#ra orgnico signi!ica li#re de metal y ser% usada para di!erenciar esta clase de catalizadores de las especies catalticas en las que se involucra un metal. 3mplcitamente" el t(rmino orgnico en!atiza las ventajas de llevar a ca#o una reaccin cataltica #ajo condiciones li#res de metal. Estas ventajas pueden incluir la posi#ilidad de ,i- tra#ajar con disolventes y con una atms!era aero#ia5 ,ii- lidiar con un catalizador esta#le y ro#usto" y ,iii- evitar desde el principio el pro#lema de la porosidad del metal ,posi#lemente t$ico-. Los catalizadores org%nicos se pueden ver como versiones minimalistas de enzimas" de las cuales son conceptualmente derivados y contra las que a menudo son comparados ,6reslo7" )891-" siempre y cuando en algunos casos (stos demuestren la selectividad remarca#le y peculiar de las enzimas. Los catalizadores org%nicos son m%s esta#les" menos caros y dis!rutan de una mayor gama de aplicacin dentro de una variedad de condiciones insosteni#les para las enzimas. 3 2.2.4. Catalizadores soportados y no soportados Los catalizadores org%nicos son m%s sensi#les al anclado en un soporte" que los #asados en metales y que los #iocatalizadores" !acilitando la recuperacin y reciclaje del catalizador. En lo que concierne a enzimas soportadas ,6uc:ersta!!" )88;5 .edersen y C'ristensen" 1**1-" se puede esperar que la cone$in a un soporte de#e tener pro!undo impacto en la compleja estructura de la enzima ,y" por lo tanto" en sus propiedades- comparada con el derivado org%nico m%s sencillo. /dem%s" la introduccin de varias unidades de un catalizador en un soporte polivalente ,ejemplo" un polmero con varios sitios reactivos- parece ser m%s !acti#le en el caso de mol(culas pequeas que en el de un #iocatalizador grande. .or otro lado" se 'a demostrado que la inmovilizacin de un catalizador #asado en un metal soportado ,generalmente anclado por un ligante org%nico seguido de la adicin de metal- es a!ectada por la e$tensiva porosidad del metal y requiere de vez en cuando la regeneracin del catalizador por reemplazamiento del metal antes de ser reciclado. El desarrollo de la cat%lisis org%nica soportada en un polmero 'a sido ampliamente estudiado desde el an%lisis de la cat%lisis misma ,0anec'e y Storc:" )8;9-" de#ido a los #ene!icios de la recuperacin y reciclaje de catalizadores que se 'an convertido" evidentemente" en los primeros temas de estudio en los investigadores en este campo. Esta tendencia 'a crecido en aos recientes" y 'a ocasionado gran inter(s en los qumicos sint(ticos que a'ora utilizan m(todos #asados en catalizadores y reactivos soportados ,Chem. Rew." 1**15 <7yman et al." 1**1-. Catalizadores de transferencia de fase anclados a soportes insolubles Catalizadores soportados en poliestireno Las di!erentes aplicaciones de la cat%lisis de trans!erencia de !ase ,Star:s et al." )88=- en sntesis org%nica contri#uyen de manera decisiva para esta#lecer a los catalizadores org%nicos como 'erramientas &tiles. 4 2.2.4. Catalizadores soportados y no soportados >egen ,)8;?- !ue el primero en reportar la inmovilizacin de sales cuaternarias de amonio en el poliestireno entrecruzado con 1@ de divinil#enceno ,AB6- y el uso de las especies como se muestra en el esquema ) para catalizar el )-#romo- octano para una conversin de nonanitrilo ,esquema 1-. La presencia simult%nea de un catalizador insolu#le" un medio acuoso inmisci#le y una !ase org%nica permite tener tres !ases en el proceso de reaccin" a este proceso se le conoce como 4cat%lisis tri!%sica4 ,!igura )-. Estudios cin(ticos preliminares ,>egen" )8;C- demostraron que la actividad cataltica de los polmeros clorometilados" los cuales contienen de )-1)@ de %tomos de cloro en la resina de 0erri!ield ,esquema D-" al ser remplazados por di!erentes sales cuaternarias amonio con di!erente estructura" esta#a directamente relacionada con el n&mero de sitios catalticos. Sin em#argo" un incremento en la carga del catalizador ,el n&mero de sitios activos del catalizador 5 2.2.4. Catalizadores soportados y no soportados .or gramo del polmero-" arri#a de ;C@" ocasiona un decremento en la actividad cataltica. Este comportamiento est% e$plicado en t(rminos de las pocas propiedades de inc'ado de#ido a la alta carga del catalizador en contraste con la pequea carga del soporte ,lo que pro'#e el !%cil acceso de los reactivos en los sitios activos-" adem%s de la reducida capacidad lipo!lica del catalizador. Los catalizadores 'eterog(neos suelen estar 4soportados4" que signi!ica que el catalizador se encuentra disperso en un segundo material que mejora la e!icacia o minimiza su costo. / veces el soporte es m%s que una super!icie so#re la que se transmite el catalizador para aumentar el %rea super!icial. 0%s a menudo" el soporte y el catalizador interact&an" a!ectando a la reaccin cataltica. Blanco, Jess., Linarte, Ricardo. Catlisis Fundamentos y aplicaciones industriales. Editorial Trillas, Mxico !"#. $%inas &!'(#. Bro)n, T*eodore L., Cols. +u,mica, la ciencia central. Editorial $E-R./0 E12C-C3/0, Mxico &44!. $%inas #45'#4#.