Universidad Nacional Autnoma de Nicaragua.

UNAN-Len.



Facultad de Ciencias Qumicas
Carrera: Ingeniera de Alimentos.
Componente: Anlisis de alimentos II Practica de laboratorio N 6.
Tema: Preparacin y estandarizacin de una solucin de TRITRILEX III
aproximadamente al 0.01 M contra ZnSO4
Docente: Lorena Espinoza.
Nombre:
Jorge Luis Garca Torrez.
17 de Julio de 2014

A la Libertad por la Universidad
Practica N 6 de laboratorio de Anlisis de alimentos II: VOLUMETRIA POR
COMPLEXOMETRIA.
Tema: Preparacin y estandarizacin de una solucin de TRITRILEX III aproximadamente
al 0.01 M contra ZnSO4


Introduccin
Las volumetras complexomtricas se basan en la reaccin de complejacin (formacin de
complejos) de un in metlico Me
n+
con ligandos llamados complexonas. La complexona
ms utilizada es la sal disdica del cido etilenodiaminotetraactico, (Na
2
H
2
Y) llamado
coloquialmente AEDT. El ligando complejante es en realidad el anin Y
4-
.






Objetivos
Preparar una solucion de Triplex III a una concentracin aproximada 0.01 M


Estandarizar la solucin preparada utilizando OS4 como pp y NET como indicador.





Marco terico

Las reacciones de complejacin son muy importantes en diversas reas cientficas y en la
vida cotidiana y constituyen la base de las valoraciones complejomtricas. El EDTA es el
valorante ms empleado en este tipo de valoraciones, debido a que forma complejos muy
estables con la mayora de los cationes y a la estequiometria de los quelatos formados.
Adems, el EDTA se emplea en la elaboracin de detergentes y aditivos alimentarios al
inhibir la oxidacin de alimentos catalizada por metales. Otra aplicacin interesante de
este compuesto es su papel en la biorremediacin de suelos contaminados por metales
pesados.
Se denomina valoracin complexomtrica o valoracin de complejacin a toda valoracin
basada en una reaccin de formacin de un complejo. Los ligandos EDTA, DCTA, DTPA y
EGTA forman complejos fuertes de estequiometria 1:1 con todos los iones metlicos
independientemente de la carga del catin, excepto con los monovalentes como Li+, Na+
y K+. Los agentes quelantes son los valorantes empleados en valoraciones
complexomtricas ya que la reaccin de complejacin ocurre en una nica etapa y no de
forma gradual, como con los ligandos monodentados.

CIDO ETILENDIAMINOTETRAACTICO (EDTA)

El cido etilendiaminotetraactico, tambin llamado cido (etilendinitrilo)tetraactico,
generalmente se abrevia como EDTA y es el valorante ms empleado en volumetras de
complejacin, ya que permite determinar prcticamente todos los elementos de la tabla
peridica, ya sea por valoracin directa u otra modalidad de valoracin.
El EDTA pertenece a la familia de los cidos poliaminocarboxlicos y contiene seis posibles
posiciones de enlace con el in metlico: cuatro grupos carboxilo y dos grupos amino. El
EDTA es un ligando hexadentado. Las cuatro primeras constantes de disociacin del EDTA
corresponden a los grupos carboxlicos, mientras que K5 y K6 corresponden a la
disociacin de los protones de los grupos amonio.
El cido libre (H4Y) y la sal disdica dihidratada (Na2H2Y2H2O) se encuentran disponibles
comercialmente con calidad reactivo. El cido libre se utiliza como patrn primario tras
desecarlo varias horas a 130-145 C. La forma Na2H2Y2H2O en condiciones normales de
humedad atmsferica, contiene un 0,3% de humedad en exceso sobre la cantidad
estequiomtrica. Salvo en los casos que se requiera gran precisin, este exceso es
reproducible para permitir el uso de un peso corregido de la sal en la preparacin de la
disolucin patrn por pesada directa. Si fuese necesario, el dihidrato se puede preparar
secando a 80 C durante varios das en una atmsfera con humedad relativa del 50%.

Las frmulas qumicas de las mltiples especies del EDTA se abrevian como H6Y2+, H5Y+,
H4Y, H4Y-, H3Y2-, H2Y2-, HY3- y Y4- Si observamos el diagrama de distribucin
para las distintas especies en funcin del pH del medio, vemos como proporcin de cada
una de estas especies vara en funcin del pH, as la especie H2Y2- predomina en medios
moderadamente cidos. La forma totalmente desprotonada es mayoritaria slo en
disoluciones muy alcalinas de pH mayor de 10, mientras que la forma neutra slo es un
componente importante en disoluciones muy cidas (pH < 3).
Los valores de para la forma Y4- en funcin del pH se hallan tabulados para disoluciones
a 20 C y 0,1 M de fuerza inica, dado que las constantes de formacin de los complejos
metal-EDTA se definen respecto de la forma totamente desprotonada del ligando
.
La constante de formacin (Kf) o constante de estabilidad de un complejo metal-EDTA es
la constante del equilibrio de la reaccin entre el in metlico y la forma desprotonada del
EDTA. Obsrvese que Kf se define respecto de la forma Y4- del complejante, aunque la
constante pudiera haberse definido en trminos de cualquiera de sus otras formas. La
expresin de la constante de formacin no debe interpretarse como que solo reaccione
Y4- con el in metlico. Los valores de las constantes de formacin de gran cantidad
complejos de EDTA con iones metlicos se encuentran tabulados, pudiendo observarse
que son altos y que tienden a aumentar para cationes con carga positiva mayor

AGENTES COMPLEJANTES AUXILIARES

Dado que muchos cationes precipitan cuando se aumenta el pH, para llevar a cabo la
valoracin de los mismos con EDTA, en condiciones ptimas, el uso de agentes
complejantes auxiliares es necesario para mantener al catin en disolucin. El ligando
auxiliar ha de unirse al metal con la suficiente fuerza como para impedir que precipite
como hidrxido, pero la constante de formacin del complejo metal-ligando auxiliar debe
ser menor que la del metal-EDTA, para que el ligando auxiliar pueda ceder el metal al
EDTA.
Por ejemplo, la valoracin de Zn2+ se lleva a cabo habitualmente en presencia de
amoniaco y cloruro amnico. Estas especies tamponan la disolucin a un pH que garantiza
la reaccin completa entre el catin y el valorante. Adems, el amoniaco acta como
agente complejante auxiliar ya que compleja al Zn2+. En las etapas iniciales de la
valoracin, en la disolucin existen las especies Zn(NH3)2+, Zn(NH3)22+, Zn(NH3)32+ y
Zn(NH3)42+.
El clculo de pZn en el medio debe tener en cuenta la presencia de estas especies. Por
tanto, ha de emplearse para estos clculos una nueva constante de formacin que tenga
en cuenta no solo que slo una parte de EDTA se encuentra como Y4- sino que tambin
solamente una parte de Zn2+ no unido a EDTA se halla en la forma libre Zn2+.
La formacin de un complejo de un catin con un reactivo complejante auxiliar hace que
los valores de pM antes del punto de equivalencia sean mayores que en una disolucin de
idnticas caractersticas pero en ausencia de complejante auxiliar, y adems los valores de
pM sern tanto ms altos cuanto mayor sea la concentracin del agente auxiliar. Por ello,
la concentracin de los complejantes auxiliares debe ser siempre la mnima necesaria para
impedir la precipitacin del analito.
Para explicar con ms detalle cmo se construye una curva de valoracin en presencia de
un agente complejante auxiliar nos centraremos en un caso concreto: La valoracin de 50
mL de Zn2+ 0,005 M con una disolucin de EDTA 0,01 M, encontrndose las dos
disoluciones tamponadas a pH 9 al ser 0,1 M en NH3 y 0,175 M en NH4Cl.
Para el clculo de pZn antes del punto de equivalencia slo parte del metal habr sido
complejado por el valorante y el resto est presente como Zn2+ y los cuatro complejos
con amoniaco, de modo que la concentracin de Zn2+ es el producto de la suma de las
concentraciones de todas las especies por la fraccin molar del metal libre..

Dado que a valores de pH inferiores a 10, la forma desprotonada del EDTA no es la
mayoritaria, es conveniente expresar la fraccin libre de EDTA en la forma Y
Correspondiendo [EDTA] a la concentracin de todas las formas del ligando no unidas al
in metlico. La constante de formacin puede expresarse en funcin de y, as si se fija el
pH empleando una disolucin reguladora, ser constante y se puede englobar en Kf dando
lugar a la constante de formacin condicional (Kf), tambin llamada constante de
formacin efectiva, que describe la formacin del complejo MY(n-4)+ a pH fijo. La
constante de formacin condicional permite considerar la formacin de un complejo de
EDTA como si el ligando que no forma parte del complejo se encontrase en una nica
forma. - 4Y - 4Y
El EDTA por tanto es un valorante muy empleado en Qumica Analtica no slo porque
forma complejos con la mayora de los iones metlicos, sino porque la mayora de los
quelatos formados tienen estabilidad suficiente para llevar a cabo valoraciones,
debindose dicha estabilidad a los diversos puntos de unin ligando-metal que dan lugar a
una estructura en forma de jaula para el quelato, donde el catin queda rodeado de
forma efectiva y aislado de las molculas de disolvente. Adems la estequiometria de
todos los complejos de EDTA es 1:1, lo que simplifica notablemente los clculos numricos
en las valoraciones.
Aunque el AEDT puede conseguirse en calidad tipo primario, cuando ese no es el caso, sus
disoluciones deben prepararse de forma aproximada y normalizarse frente a una
sustancia tipo primario. En este caso, normalizaremos el AEDT (ya preparado) frente a
CaCO
3
. Para ello se prepara una disolucin disolviendo la cantidad adecuada del mismo
(previamente desecado en estufa a 110C) y pesada exactamente (en la balanza analtica)
en un matraz aforado. Deben aadirse unas gotas de cido ya que el CaCO
3
no es soluble
en agua. La cantidad a pesar depende del volumen del matraz y de lo que se desee gastar
de AEDT en la normalizacin. La molaridad de la disolucin de CaCO
3
se calcula
numricamente y se conoce con exactitud.
El punto final de la valoracin se detecta mediante un indicador metalocrmico, que
cambia de color en funcin de la |Me
n+
| en disolucin (de forma anloga a como un
indicador cido-base cambia de color en funcin de la |H
3
O
+
|). El indicador depende del
in metlico, y en esta prctica en que valoraremos Ca
2+
y Mg
2+
utilizaremos Negro de
Eriocromo T (NET) que vira en funcin de |Mg
2+
| y Murexida a pH 12.

Si la disolucin contiene Ca
2+
puede emplearse murexida (Mur) como indicador (pH = 12).
Las reacciones volumtrica e indicadora son respectivamente:
R.V.: Ca
2+
+ Y
4-
CaY
2-

R.I.: CaMur + Y
4-
Mur + CaY
2-

Rosa Malva
Tambin puede utilizarse NET (pH =10), pero este indicador es sensible sobre todo
al Mg
2+
por lo que a la disolucin problema se le aaden unas gotas de complexonato de
magnesio MgY
2-
. Las reacciones son ahora:
Ca
2+
+ MgY
2-
CaY
2-
+Mg
2+

Mg
2+
+NETMgNET
R.V.: Ca
2+
+Y
4-
CaY
2-

R.V.: Mg
2+
+Y
4-
MgY
2-
R.I.: MgNET+Y
4-
MgY
2-
+ NET
Rojo Azul
. Si la disolucin problema contiene inicialmente Mg
2+
, no es preciso aadir MgY
2-
,
pero el Y
4-
valora ahora al Ca
2+
y tambin al Mg
2+
.
Tanto los iones Me
n+
como la Y
4-
(y los Indicadores) tienen reacciones laterales
competitivas con OH
-
y H
3
O
+
, por lo que todas las reacciones anteriores deben estudiarse
en funcin de magnitudes condicionales. Esa es tambin la causa de que cada Indicador
deba ser utilizado al pH marcado, por lo que se suele trabajar en medio tamponado.



Suele presentarse como sal heptahidratada, ZnSO
4
7H
2
O. A 30 C pierde una molcula de
agua y se transforma en ZnSO
4
6H
2
O.
3
A 70 C pierde otras cinco molculas de agua y se
transforma en ZnSO
4
H
2
O. Finalmente, a 280 C pierde la ltima molcula de agua y se
transforma en la sal anhidra.
Obtencin
En la Naturaleza se presenta formando parte del mineral goslarita (heptahidrato),
conocido tambin como "vitriolo blanco" y de la bianchita (hexahidrato). Puede
prepararse por reaccin de cinc o del xido de cinc con cido sulfrico en disolucin
acuosa.


O por oxidacin enrgica del sulfuro de cinc, componente de la blenda.
.
Tambin puede prepararse aadiendo cinc slido a disoluciones de sulfato de cobre (II) o
sulfato de hierro (II).
.
.
Sulfato de cinc



Bibliogafia
http://es.slideshare.net/morals2/practica-8-27365170
http://es.wikipedia.org/wiki/Sulfato_de_cinc
http://es.slideshare.net/gansoleon/edta