Es una operacin unitaria de transferencia de materia basada en la disolucin de
uno o varios de los componentes de una mezcla (lquida o que formen parte de un slido) en un disolvente selectivo.
Consiste en poner una mezcla lquida en contacto con un segundo lquido miscible, que selectivamente extrae uno o ms de los componentes de la mezcla. Se emplea en la refinacin de aceites lubricantes y de disolventes, en la extraccin de productos que contienen azufre y en la obtencin de ceras parafnicas.
El lquido que se emplea para extraer parte de la mezcla debe ser insoluble para los componentes primordiales. Despus de poner en contacto el disolvente y la mezcla se obtienen dos fases lquidas que reciben los nombres de extracto y refinado. El producto de la operacin, rico en disolvente se llama extracto; el lquido residual de donde se separ el soluto es el refinado (Treybal,1988).
En los laboratorios de qumica o biologa, se utiliza comnmente en el proceso de extraccin lquido-lquido en una fase acuosa y en una fase orgnica. Se utiliza un embudo de decantacin para separar con mayor precisin las dos fases.
La extraccin de un componente de una mezcla lquida mediante un disolvente presenta en ocasiones ventajas respecto a efectuar la separacin por destilacin: Las instalaciones son ms sencillas. Hay la posibilidad de separar componentes sensibles al calor sin necesidad de realizar una destilacin al vaco. La selectividad del disolvente para componentes de naturaleza qumica similar permite separaciones de grupos de componentes, imposibles de lograr basndose slo en el punto de ebullicin. (Costa, J; 1988)
Se hace la distincin entre la extraccin slido-lquido y la extraccin lquido- lquido segn que la materia a extraer est en un slido o en un lquido, respectivamente. En este caso, obviamente, el disolvente ha de ser inmiscible con la fase lquida que contiene el soluto.
Se puede utilizar este tipo de extraccin cuanto la separacin por destilacin es ineficaz o muy difcil de emplear. Uno de los principales usos son las mezclas con las temperaturas de ebullicin prximas, como derivados del petrleo, o sustancias que no pueden soportar la temperatura de destilacin, con frecuencia se separan por extraccin, que utiliza diferencias de estructura qumica en vez de diferencias de volatilidades. La extraccin puede utilizarse para separar ms de dos componentes y en algunas aplicaciones se requiere una mezcla de disolventes en vez de un solo disolvente.
Existen varios equipos utilizados en la extraccin lquido-lquido, a continuacin se mencionan algunos de ellos con sus respectivas ventajas e inconvenientes.
Tabla 1: Ventajas y desventajas de los diferentes equipos de extraccin
FACTORES QUE AFECTAN A LA EXTRACCIN La composicin de la alimentacin, se ve afectado directamente con el gradiente de concentracin La temperatura de operacin, ya que puede desnaturalizar el principio activo, adems afecta a parmetros como: viscosidad y solubilidad. La presin, ya que puede verse afectada por los esfuerzos cortantes. La velocidad de flujo, en flujo turbulento se mejora la extraccin ya que hay ms contacto entre las fases. El grado deseado de separacin, porque mientras ms etapas ms costo. La eleccin del disolvente, se ve afectada por los extractos. La formacin de emulsiones y espumas, una tensin interfacial demasiado baja podra crear emulsiones (mezclas de dos o ms lquidos inmisibles entre s) muy estables y no poder separar las fases en mucho tiempo,mientras que las espumas se forman por la inclusin de gases en el proceso.
ELECCION DEL SOLVENTE No txico Barato (depende de la eficiencia). Fcil de recuperar. Afinidad por el soluto / Mezcla. Inmiscible en el lquido portador Poseer una densidad distinta de la alimentacin para que separacin de fases sea sencilla.
Purificacin de Extractos
Es frecuente que la operacin de extraccin se vea acompaada por la de destilacin para la recuperacin del disolvente. Existen tres caminos para realizar la purificacin de : 1. Purificacin por Destilacin: Cuando se tiene una mezcla entre lquidos voltiles
2. Purificacin por Evaporacin: Cuando los slidos son no voltiles.
3. Purificacin por Cristalizacin: Cuando se tiene una solucin sobresaturada.
TIPOS DE EXTRACCIN LQUIDO - LQUIDO
Existen dos tipos de extraccin lquido-lquido: la extraccin lquido-lquido simple y la extraccin lquido-lquido continua.
EXTRACCIN LQUIDO-LQUIDO SIMPLE Esta formado por una unidad de extraccin. En l, el disolvente y la alimentacin se pones juntos en las cantidades que se estimen convenientes y se separan las dos fases formadas. Cuando se agita un compuesto con dos disolventes inmiscibles, el compuesto se distribuye entre los dos disolventes. A una temperatura determinada, la relacin de concentraciones del compuesto en cada disolvente es siempre constante, y esta constante es lo que se denomina: Coeficiente de distribucin o de reparto (K = concentracin en disolvente 2 / concentracin en disolvente 1). Es frecuente obtener mezclas de reaccin en disolucin o suspensin acuosa (bien porque la reaccin se haya llevado a cabo en medio acuoso o bien porque durante el final de reaccin se haya aadido una disolucin acuosa sobre la mezcla de reaccin inicial). En estas situaciones, la extraccin del producto de reaccin deseado a partir de esta mezcla acuosa se puede conseguir aadiendo un disolvente orgnico adecuado, ms o menos denso que el agua, que sea inmiscible con el agua y capaz de solubilizar la mxima cantidad de producto a extraer pero no las impurezas que lo acompaan en la mezcla de reaccin. Despus de agitar la mezcla de las dos fases para aumentar la superficie de contacto entre ellas y permitir un equilibrio ms rpido del producto a extraer entre las dos fases, se producir una transferencia del producto deseado desde la fase acuosa inicial hacia la fase orgnica, en una cantidad tanto mayor cuanto mayor sea su coeficiente de reparto entre el disolvente orgnico de extraccin elegido y el agua. Unos minutos despus de la agitacin, las dos fases se separan de nuevo, con lo que la fase orgnica que contiene el producto deseado se podr separar mediante una simple decantacin de la fase acuosa conteniendo impurezas. La posicin relativa de ambas fases depende de la relacin de densidades. Dado que despus de esta extraccin, la fase acuosa frecuentemente an contiene cierta cantidad del producto deseado, se suele repetir el proceso de extraccin un par de veces ms. Una vez finalizada la operacin de extraccin, se tiene que recuperar el producto extrado a partir de las fases orgnicas reunidas. Para ello, se tiene que secar la fase orgnica resultante con un agente desecante, filtrar la suspensin resultante y finalmente eliminar el disolvente orgnico de la disolucin seca conteniendo el producto extrado por destilacin o evaporacin. Aunque normalmente la extraccin se utiliza para separar el producto deseado selectivamente de una mezcla, a veces lo que se pretende con la extraccin es eliminar impurezas no deseadas de una disolucin.
CARACTERSTICAS DEL DISOLVENTE DE EXTRACCIN IDEAL La extraccin de un componente de una mezcla disuelta en un determinado disolvente se puede conseguir aadiendo otro disolvente que cumpla las siguientes condiciones. Que no sea miscible con el otro disolvente. El disolvente de extraccin debe ser inmiscible con la disolucin a extraer. El agua o una disolucin acuosa suele ser uno de los disolventes implicados. El otro disolvente es un disolvente orgnico. Que el componente deseado sea ms soluble en el disolvente de extraccin que en el disolvente original. Que el resto de componentes no sean solubles en el disolvente de extraccin. Que sea suficientemente voltil, de manera que se pueda eliminar fcilmente del producto extrado mediante destilacin o evaporacin. Que no sea txico ni inflamable, aunque, desgraciadamente hay pocos disolventes que cumplan los dos criterios: hay disolventes relativamente no txicos pero inflamables como el hexano, otros no son inflamables pero s txicos como el diclorometano o el cloroformo, y otros son txicos e inflamables como el benceno.
DISOLVENTE INMISCIBLE CON EL AGUA Cuanto ms polar es el disolvente orgnico, ms miscible (soluble) es con el agua. Disolventes polares como el metanol, el etanol o la acetona son miscibles con el agua, y por lo tanto, no son adecuados para extracciones lquido- lquido. Los disolventes orgnicos con baja polaridad como el diclorometano, el ter dietlico, el acetato de etilo, el hexano o el tolueno son los que se suelen utilizar como disolventes orgnicos de extraccin.
Tabla2: Disolventes de extraccin comnmente utilizados Nombre Frmula Densidad (g/mL)1 Punto de ebullicin(C) Peligrosidad Disolventes de extraccin menos densos que el agua ter dietlico (CH3CH2)2O 0,7 35 Muy inflamable, txico Hexano C6H14 0,7 > 60 Inflamable Benceno C6H6 0,9 80 Inflamable, txico, carcingeno Tolueno C6H5CH3 0,9 111 Inflamable Acetato de etilo CH3COOCH2CH3 0,9 78 Inflamable, irritante Disolventes de extraccin ms densos que el agua Diclorometano CH2Cl2 1,3 41 Txico Cloroformo CHCl3 1,5 61 Txico Tetracloruro de carbono CCl4 1,6 77 Txico Nota: La densidad del agua es 1,0 g/mL, y la de la disolucin acuosa saturada de NaCl es 1,2 g/mL.
REPETICIN DEL PROCESO DE EXTRACCIN Despus de una primera extraccin se produce un reparto del compuesto a extraer entre el disolvente de extraccin y la fase inicial. Como la fase inicial suele contener an una cantidad del compuesto a extraer, variable en funcin de su coeficiente de reparto entre los dos disolventes implicados, es recomendable repetir el proceso de extraccin con nuevas cantidades de disolvente de extraccin, para optimizar su separacin. A partir de la frmula del coeficiente de reparto es muy fcil demostrar que es ms eficiente una extraccin con n porciones de un volumen V / n de disolvente de extraccin que una sola extraccin con un volumen V de disolvente. Por lo tanto, cuanto mayor sea el nmero de extracciones con volmenes pequeos de disolvente de extraccin, mayor ser la cantidad de producto extrado, o dicho de otra forma, mejor muchos de poco que pocos de mucho.
Extraccin Solido - Liquido En la extraccin slido-lquido se acostumbra a trabajar por cargas o en semi continuo por la dificultad de manipulacin del slido que hay que someter a extraccin. Uno de los extractores slido-lquido ms usados a escala de laboratorio es el extractor Soxhlet (Figura 3). El disolvente extractor hierve en la caldera y, despus de condensarse con agua fra, cae sobre el recipiente que contiene el slido con el soluto a extraer. Se realiza la extraccin y, a travs de un sifn, sale del recipiente el disolvente con el soluto extrado. La mezcla se devuelve a la caldera, donde se va concentrando el soluto a medida que se repite el ciclo. Los aparatos en los que se lleva a cabo la extraccin lquido-lquido debern poner en adecuado contacto las fases inmiscibles. Pueden emplearse columnas en contra corriente, y mejor si son pulsantes (dotadas de un pulso peridico que pro-duce un movimiento de agitacin peridico a lo largo de la columna), pueden ser verticales u horizontales con placas perforadas. Se emplean tambin, para el contacto por etapas, tanques agitados combinados con decantadores colocados a continuacin de los mismos. Los equipos ms utilizados para la extraccin lquido-lquido sern comentados ms ampliamente en el siguiente tema. La extraccin lquido-lquido se usa mucho a escala industrial, especialmente en la industria del petrleo. As, por ejemplo, la separacin de los asfaltos del petrleo se realiza mediante un proceso de extraccin con propano a baja temperatura. Como ejemplos de extraccin slido-lquido pueden citarse la es el extractor Soxhlet. El disolvente extractor hierve en la caldera y, despus de condensarse con agua fra, cae sobre el recipiente que contiene el slido con el soluto a extraer. Se realiza la extraccin y, a travs de un sifn, sale del recipiente el disolvente con el soluto extrado. La mezcla se devuelve a la caldera, donde se va concentrando el soluto a medida que se repite el ciclo. Los aparatos en los que se lleva a cabo la extraccin lquido-lquido debern poner en adecuado contacto las fases inmiscibles. Pueden emplearse columnas en contra corriente, y mejor si son pulsantes (dotadas de un pulso peridico que pro-duce un movimiento de agitacin peridico a lo largo de la columna), pueden ser verticales u horizontales con placas perforadas. Se emplean tambin, para el contacto por etapas, tanques agitados combinados con decantadores colocados a continuacin de los mismos. Los equipos ms utilizados para la extraccin lquido-lquido sern comentados ms ampliamente en el siguiente tema. La extraccin lquido-lquido se usa mucho a escala industrial, especialmente en la industria del petrleo. As, por ejemplo, la separacin de los asfaltos del petrleo se realiza mediante un proceso de extraccin con propano a baja temperatura.