Instituto de Hidrologa, Meteorologa y Estudios Ambientales
Ministerio de Ambiente, Vivienda y Desarrollo Territorial Repblica de Colombia
SUBDIRECCIN DE HIDROLOGA - GRUPO LABORATORIO DE CALIDAD AMBIENTAL Cdigo: TP0351 Fecha de elaboracin: 04/10/2007 Versin: 02 Pgina 1 de 10 Calcio y Magnesio en Agua con EDTA por Volumetra
ELABORADO POR:
CARLOS HERNAN RODRGUEZ M. TECNICO QUMICO REVISADO Y ACTUALIZADO POR: ROCIO DEL PILAR BOJACA B. QUMICA U.N. APROBADO POR: MARTA ELENA DUQUE S. COORDINADORA GLCA
* Este documento debe ser revisado por lo menos cada dos aos.
TTULO: DETERMINACION DE CALCIO Y MAGNESIO EN AGUA CON EDTA POR VOLUMETRIA CDIGO: TP0351 VERSIN: 02 COPIA N:
Instituto de Hidrologa, Meteorologa y Estudios Ambientales Ministerio de Ambiente, Vivienda y Desarrollo Territorial Repblica de Colombia SUBDIRECCIN DE HIDROLOGA - GRUPO LABORATORIO DE CALIDAD AMBIENTAL Cdigo: TP0351 Fecha de elaboracin: 04/10/2007 Versin: 02 Pgina 2 de 10 Calcio y Magnesio en Agua con EDTA por Volumetra
1. INTRODUCCIN:
Este mtodo es aplicable a aguas potables, superficiales, contaminadas y aguas residuales. El cido etilendiaminotetraactico y sus sales de sodio (EDTA) forman un complejo de quelato soluble al adicionarlo a las soluciones de algunos cationes metlicos. Cuando se adiciona a una muestra de agua, cido etilendiaminotetraactico ( EDTA ) o su sal, los iones de Calcio y Magnesio que contiene el agua se combinan con el EDTA. Se puede determinar calcio en forma directa, adicionando NaOH para elevar el pH de la muestra entre 12 y 13 unidades, para que el magnesio precipite como hidrxido y no interfiera, se usa adems, un indicador que se combine solamente con el calcio. En el anlisis de calcio la muestra es tratada con NaOH 1N, para obtener un pH de entre 12 y 13, lo que produce la precipitacin del magnesio en forma de Mg(OH) 2. Enseguida se agrega el indicador murxida que forma un complejo de color rosa con el ion calcio y se procede a titular con solucin de EDTA hasta la aparicin de un complejo color prpura: El calcio es un elemento metlico esencial, cuyo contenido en aguas es generalmente menor del necesario para nutricin humana. Los requerimientos de calcio en la dieta humana deben ser, por lo menos, iguales al calcio excretado, es decir, 10 mg/Kg por da. Para prevenir corrosin en tuberas metlicas, con pelculas de CaCO 3 , se han recomendado concentraciones mayores de 40 mg CaCO 3 /L. La presencia de calcio en los suministros de agua proviene de su paso a travs o por encima de depsitos de caliza, dolomita, yeso y pizarras yesferas. El contenido de calcio puede variar entre cero y varios centenares de miligramos por litro, dependiendo del origen y tratamiento del agua. El calcio contribuye a la dureza total del agua.
2. DEFINICIONES
- mg CaCO 3 /L: miligramos de Carbonato de Calcio por litro. - EDTA: sal disdica del cido etilendiaminotetraactico dihidrato - CV, %: coeficiente de variacin o desviacin estndar relativa, expresada en porcentaje.
3. ASPECTOS DE SALUD Y SEGURIDAD LABORAL
Usar blusa de laboratorio, pantaln, zapatos cmodos y guantes dentro del laboratorio del GLCA del IDEAM.
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El anexo 1 contiene las hojas de seguridad de cada uno de los reactivos, utilizados en la determinacin de Calcio y Magnesio por volumetra con EDTA.
4. LIMITACIONES E INTERFERENCIAS
En las condiciones de este ensayo, las siguientes concentraciones de iones no son origen de interferencia cuando se determina dureza clcica: Cu 2+ 2 mg/L, Fe 2+ 20 mg/L, Fe 3+ 20 mg/L, Mn 2+ 10 mg/L, Zn 2+ 5 mg/L, Pb 2+ 5 mg/L, Al 3+ 5 mg/L y Sn 4+
5 mg/L.
El estroncio y el bario dan interferencia positiva, y una alcalinidad superior a 300 mg/L puede ser la causa de un punto final indistinguible en las aguas duras, en este caso tomar alcuota menor para la determinacin.
Las materias orgnicas coloidales o en suspensin tambin pueden interferir en el punto final de la titulacin con EDTA. Elimine esta interferencia mediante digestin de 50 mL de la muestra con 2 mL HNO3 casi hasta sequedad, filtre y lleve a volumen con agua ultra pura. En muestras con matriz compleja (alto contenido de slidos, color alto, etc) evapore la muestra por secado en bao de vapor y calentamiento en horno de mufla a 550C hasta que se produzca la oxidacin completa de la materia orgnica; diluya el residuo en 20 mL de HCl 1N, neutralice a pH 7 con NaOH 1N y complete hasta 50 mL con agua destilada, enfre a temperatura ambiente y contine con el procedimiento general
Realizar la titulacin a la temperatura ambiente. El cambio de color se hace demasiado lento a medida que la muestra se acerca a la temperatura de congelacin.
La descomposicin del indicador llega a constituir un problema cuando se emplea agua caliente. La realizacin de la titulacin en un tiempo de cinco minutos, reduce al mnimo la tendencia a precipitar del CaCO 3 .
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Cuadro 2. Parmetros determinacin de Magnesio.
NOMBRE DEL METODO: Calcio y Magnesio en Agua con EDTA por Volumetra CDIGO DEL PSO: TP0351 FECHA DEL INFORME DE VALIDACIN: 17/02/2005 PARMETRO VALOR UNIDADES OBSERVACION LIMITE DE DETECCION 1.0 mg Ca/L Corresponde al lmite de cuantificacin. 2.22 % Std. 1.0 mg Ca/L PRECISION EN TRMINOS DE %CV 0.23 % Std. 100 mg Ca/L - 0.30 % Std. 1.0 mg Ca/L - 0.39 % Std. 100 mg Ca/L EXACTITUD EXPRESADO COMO % DE ERROR RELATIVO - 2.58 % Muestra Certificada 7.04 mg Ca/L RANGO DE TRABAJO (Lectura Directa) 1.0 - 600 mg Ca/L Sin dilucin de la muestra INTERVALO DE APLICACIN DEL METODO 1.0 - 6000 mg Ca/L Para una dilucin de 10 veces. 87.5 % Adicin de 0.4 mg Ca/L RECUPERACIN EXPRESADO COMO % 103.6 % Adicin de 8.0 mg Ca/L NOMBRE DEL METODO: Calcio y Magnesio en Agua con EDTA por Volumetra CDIGO DEL PSO: TP0351 FECHA DEL INFORME DE VALIDACIN: 17/02/2005 PARMETRO VALOR UNIDADES OBSERVACION LIMITE DE DETECCION 1.0 mg Mg/L Corresponde al lmite de cuantificacin. 2.44 % Std. 0.61 mg Mg/L PRECISION EN TRMINOS DE %CV 0.30 % Std. 60.8 mg Mg/L 2.56 % Std. 0.61 mg Mg/L - 1.88 % Std. 60.8 mg Mg/L EXACTITUD EXPRESADO COMO % DE ERROR RELATIVO 1.54 % Muestra Certificada 2.44 mg Mg/L RANGO DE TRABAJO (Lectura Directa) 1.0 - 600 mg Mg/L Sin dilucin de la muestra INTERVALO DE APLICACIN DEL METODO 1.0 - 6000 mg Mg/L Para una dilucin de 10 veces. 90.8 % Adicin de 1.22 mg Mg/L RECUPERACIN EXPRESADO COMO % 85.3 % Adicin de 4.86 mg Mg/L
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Para la determinacin de calcio las muestras deben guardarse en recipientes de plstico (polietileno o equivalentes) de vidrio, debidamente lavados y enjuagados con HNO 3 1 + 1 y secado en estufa. El volumen mnimo de recoleccin para este tipo de muestras debe ser de 500 mL. El tipo de muestra puede ser simple (o puntual), o compuesta.
La preservacin de la muestra se hace agregando HNO 3 hasta un pH<2. Est preservacin debe realizarse en el momento de la toma de muestra. Para muestras compuestas, cada alcuota debe preservarse en el momento de su recoleccin. Las muestras deben ser analizadas lo ms pronto posible despus de su recoleccin. El almacenamiento mximo recomendado para estas muestras es de 6 meses. Mantenga la muestra refrigerada a 4C. En el momento del anlisis se debe dejar llevar la muestra hasta temperatura ambiente
7. APARATOS, REACTIVOS Y MATERIALES 7.1. Aparatos
Titulador digital, con aproximacin de 0.002 mL Agitador magntico Plancha de calentamiento. Balanza analtica con aproximacin de 0.0001 g . Purificador de agua, Labconco WaterPro Equipo de filtracin, de plstico con soporte de plstico o TFE para el filtro, con aplicacin de vaco o presin.
7.2. Reactivos
Agua ultra pura obtenida mediante el purificador Labconco WaterPro PS. cido ntrico, HNO 3 , al 10% o 1 + 1 (para lavado de material). Blanco de reactivos: contiene todos los reactivos que se utilizan en el mtodo de anlisis excepto el analito de inters, en este caso calcio y magnesio. Hidrxido de sodio: NaOH , 1N y 8N. Indicador Murexida ( purpurato de amonio): Este indicador cambia de rosa a prpura en el punto final. Preprese disolviendo 150 mg del colorante en 100 g de Etilenglicol absoluto. Las soluciones acuosas del colorante no son estables ms de un da. Una mezcla molida de 200 mg del polvo coloreante (murexida) con 100 g de NaCl slido, resulta una forma estable del indicador, tritrese la mezcla hasta 40 a 50 mallas. Titlese inmediatamente luego de aadir el indicador ya que ste es inestable en condiciones salinas.
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VALORACION: Tome 5 mL de la solucin estndar de calcio 0.01 M, adicione agua hasta aproximadamente 50 mL y proceda como en las muestras, el volumen obtenido permite calcular la molaridad del EDTA.
Solucin estndar de calcio 0.01 M: pese 1.00 g de polvo de CaCO 3 anhidro (estndar principal o reactivo especial, bajo en metales pesados, lcalis y magnesio) en un erlenmeyer de 500 mL. Coloque un embudo en el cuello del erlenmeyer y aada poco a poco HCl 1 + 1 hasta la dilucin total del CaCO 3 . Adicione 200 mL de agua destilada y haga hervir durante unos minutos para expeler el CO 2 . Enfre, adicione unas gotas de indicador rojo de metilo y ajuste al color naranja intermedio por adicin de NH 4 OH 3N o HCl 1 + 1, segn se requiera. Trasvase cuantitativamente y diluya hasta 1000 mL con agua destilada; 1 mL = 1.0 mg de CaCO 3 . Solucin patrn que contiene 2028 mg/L CaCO3 como dureza total,.400 mg/L de calcio y 250 mg/L magnesio.
7.3. Materiales
Material volumtrico clase A (balones y pipetas aforadas) Erlenmeyeres, vasos de precipitado Frascos de plstico, de vidrio borosilicato o de polietileno. (Para almacenar las soluciones). Frasco lavador. Micro esptula. Pera de caucho. Mortero. Guantes. Mascara con filtros para vapores cidos .
8. PROCEDIMIENTO DE LIMPIEZA DE VIDRIERA: Lave toda la vidriera con jabn alcalino, enjuague con agua de la llave, posteriormente djelo en cido ntrico y enjuague con agua destilada. Remtase al Procedimiento TP0125 Lavado de Material.
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9. PROCEDIMIENTO DE PREPARACIN DE ESTNDARES
9.1 Solucin patrn que contiene 2000 mg/L de CaCO 3 como Dureza Total, 400 mg/L de calcio y 243 mg/L de magnesio: Pese 1.0000 g de CaCO 3 trazable y 0.4156 g de MgO del 97.0%. Disuelva el CaCO 3 y el MgO
aadiendo poco a poco HCl 1 + 1 en un erlenmeyer de 500 mL, hasta la disolucin total del CaCO 3 , adicione 200 mL de agua ultra pura y haga hervir durante unos minutos para expeler el CO 2 ; enfre, adicione unas gotas de indicador rojo de metilo y ajuste al color naranja intermedio por adicin de NH 4 OH 3N o HCl 1 + 1, segn se requiera. Trasfiera cuantitativamente a un baln aforado y diluya hasta 1000 mL con agua ultra pura.
9.2 Solucin patrn que contiene 2028 mg/L CaCO 3 como Dureza Total, 400 mg/L de calcio y 250 mg/L magnesio: Diluya 400 mL de Solucin Estndar Trazable de Ca de 1000 mg/L y 250 mL de Solucin Estndar Trazable de Mg de 1000 mg/L a un Litro.
9.3 Estndares de Control para Calcio: Estndar bajo de 10 mg Ca/L a partir de la solucin patrn preparada en 9.1 o 9.2 diluir 5 mL a 200 mL con agua ultra pura. Estndar alto de 100 mg Ca/L a partir de la solucin patrn preparada en 9.1 o 9.2 diluir 25 mL a 100 mL con agua ultra pura.
9.4 Estndares de Control para Magnesio: Estndar bajo de 6.0 mg Mg/L a partir de la solucin patrn preparada en 9.1 o 9.2 diluir 5 mL a 200 mL con agua ultra pura. Estndar alto de 60 mg Mg/L a partir de la solucin patrn preparada en 9.1 o 9.2 diluir 25 mL a 100 mL con agua ultra pura.
10. PROCEDIMIENTO DE ANLISIS
Prenda la bureta digital la cual debe tener la botella con solucin de EDTA 0.01 M, realice varias recirculaciones y verifique que el embolo quede sin burbujas. Entre muestras borre la lectura con la tecla clear o llene el embolo con la tecla fill. Titulacin de muestras: Seleccione un volumen de muestra que requiera menos de 15 mL de reactivo EDTA y realice la titulacin en no ms de cinco minutos, medidos a partir del momento de la adicin del NaOH.
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11. PROCESAMIENTO DE DATOS Y CLCULO DE RESULTADOS: Calculo de la Molaridad del EDTA: [ ] EDTA CaCO3 CaCO3 EDTA V M x V M =
Para realizar los clculos: la dureza total, clcica y magnsica se expresan en mg CaCO 3 /L.
El calculo de la concentracin de calcio en una solucin, expresado como calcio, se determina de la siguiente forma:
[ ] 40080 V M x V Ca/L mg , Calcio MUESTRA EDTA EDTA =
El calculo de la concentracin de una solucin de calcio, expresado como carbonato de calcio, se determina mediante la siguiente ecuacin:
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El clculo de la concentracin de una solucin de magnesio, expresado como magnesio, se determina de la siguiente forma:
Donde: M EDTA = Molaridad de EDTA, mol/L. V EDTA = Volumen de titulante (EDTA), mL. M CaCO3 = Molaridad del CaCO 3 , (0.01 mol/L). V CaCO3 = Alcuota de CaCO 3 usado, (5 mL). V MUESTRA = Alcuota de muestra titulada, mL. 100091 = Peso atmico del carbonato de calcio (100,091 g/mol) x 1000 mg/g. 40080 = Peso atmico del calcio (40,08 g/mol) x 1000 mg/g. 0,243 = Peso atmico del magnesio / peso molecular de CaCO 3
(24,31/100,091).
Con el fin de realizar una comparacin entre los valores obtenidos para calcio (mg Ca/L) y dureza (mg CaCO 3 /L), en las soluciones preparadas a partir de la solucin patrn que contena 400 mg Ca/L y 250 mg Mg/L , se realiza la conversin de mg de Ca/L a mg CaCO 3 /L; utilizando la siguiente expresin matemtica:
400 mg Ca/L + 250 mg Mg/L = 2000 mg CaCO 3 /L
12. SECCIN DE CONTROL DE CALIDAD (CC) Y ASEGURAMIENTO DE CALIDAD
Los blancos se analizan para determinar si la calidad del agua y de los reactivos es ptima.
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Lleve los registros de los estndares de control de 1.0 mg Ca/L y 100 mg Ca/L. en una carta de control para la determinacin de calcio - mtodo titulomtrico de EDTA. Registre las iniciales del analista y la fecha de anlisis en las celdas correspondientes y grafique el valor de la concentracin obtenida. Verifique los estndares de control, si el resultado analtico cae fuera de los lmites de control normales, deben revisarse los estndares, los reactivos, material de vidrio y los blancos. El anlisis solo se puede reanudar cuando se corrija el problema.
Cuando los resultados se encuentren entre el lmite de alarma y control, revise todo el procedimiento para determinar que ocurre. Si cualquier dato cae fuera de los lmites de control debe ser reexaminado y si es necesario, se debe repetir el anlisis de todo el grupo de muestras. No realice ms anlisis hasta verificar que sucede, comunquele la anomala al oficial de calidad y revise, inicie nuevamente la marcha analtica cuando el oficial de calidad lo ordene.
13. REFERENCIAS:
RODIER, J. Anlisis de Aguas: aguas naturales, aguas residuales, agua de mar. Barcelona: Omega, 1981.
Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 21 th edition. American Public Health Association. Washington, DC. 2005.