La cristalizacin es una operacin de transferencia de materia en la que se produce la

formacin de un slido (cristal o precipitado) a partir de una fase homognea (soluto en

disolucin o en un fundido).
Destaca sobre otros procesos de separacin por su potencial para combinar purificacin y
produccin de partculas en un solo proceso. Comparado con otras operaciones de
separacin la cristalizacin en disolucin presenta varias
Ventajas
Se puede obtener en una sola etapa un producto de una pureza de hasta 99%
Se puede controlar la cristalizacin de tal manera que se produzcan cristales uniformes
que faciliten su manejo, empaque y almacenamiento
La cristalizacin mejora la apariencia del producto para comercializacin
Es una operacin que puede llevarse a cabo a temperaturas moderadas
Desventajas
En general, ni se puede purificar ms de un componente ni recuperar todo el soluto en
una nica etapa. Es necesario equipo adicional para retirar el soluto restante de las
aguas madres

La operacin implica el manejo de slidos, con los inconvenientes tecnolgicos que
esto conlleva. En la prctica supone una secuencia de procesado de slidos, que
incluye equipos de cristalizacin junto con otros de separacin slido-lquido y de
secado.
Fundamentos
Informacin necesaria para evaluar el uso de la cristalizacin como alternativa para la
purificacin de un producto
Tipo de cristales que forma el producto
Pureza de los cristales que forma el producto
Equilibrio: Solubilidad y sobresaturacin de soluciones del soluto en agua u otro
solvente
Modos de operacin posibles para generar la sobresaturacin de la solucin de soluto
Cintica: Velocidad con que se originan (nucleacin) y crecen los cristales en la
solucin
Distribucin de tamaos en poblaciones de los cristales

Estrategias para el diseo del cristalizador
Establecimiento de las relaciones de equilibrio
Forma de operar el cristalizador (mtodo para generar la sobresaturacin) (mtodo
para generar la sobresaturacin)
Estilo del cristalizador que se va a emplear
Cintica








































Una vez obtenido el diseo conceptual del cristalizador, el problema de diseo restante
consiste en determinar el diseo funcional que permita satisfacer los requerimientos de
tamao de cristal mediante el estudio cintico del sistema

Tipos de cristales

Un cristal es un slido compuesto por tomos, iones o molculas dispuestos en un arreglo
tridimensional ordenado o peridico, o retcula espacial.

La distancia entre los tomos y los ngulos entre las caras de los cristales es caracterstica
de cada material.



Equilibrio
Seleccin del solvente
Sobresaturacin

Modos de Operacin
Generacin de
sobresaturacin
Presin
Temperatura
Composicin
Temperatura
Tipo de Cristalizador
Flujo de vapor
Presin de operacin
Tratamiento de la
suspensin
Tamao del producto

Diseo Funcional
Dimetro
Tiempo de residencia
Velocidad de circulacin
Materiales
Equipo auxiliar

Cintica

LOS 7 SISTEMAS CRISTALINOS

CUBICO: Tres ejes de igual longitud y perpendiculares
unos de otros. Se llama tambin sistema isomtrico o
regular.
Cloruro de sodio, cloruro de potasio, clorato sdico,
aluminios, diamante.


TETRAGONAL: Tres ejes que intersectan en ngulos
rectos. Dos de los ejes son de igual longitud. La forma
ms simple es un prisma.
Calcopirita, pirolusita, casiterita, uraninita.


HEXAGONAL: Cuatro ejes, tres de los cuales son de
igual longitud y estn en el mismo plano. Un cristal
hexagonal es la forma ms simple.
Apatito, grafito, mercurio, esmeralda, vanadinita,
zincita, molibdenita.


TRIGONAL: Se llama tambin rombodrico y se define
como una subdivisin del sistema hexagonal. Si no se
realiza un examen cuidadoso no siempre resulta clara
la distincin entre ambos.
Antimonio, arsnico, bismuto, calcita, chabazita,
dolomita, hematite, magnesita, cuarzo, rub, zafiro.


RMBICO: Tres ejes perpendiculares entre si, cada uno
de diferente longitud. Mximo planos de simetra 3.
Alexandrita, anhidrita, aragonita, barita, celestina, olivino,
azufre, topacio.


MONOCLNICO: Tres ejes de diferente longitud, dos de
ellos perpendiculares entre s y el tercero inclinado.
Mximo planos de simetra 1.
Azurita, yeso, malaquita, tiosulfato sdico, azcar.


TRICLNICO: Tres ejes de distinta longitud y ninguno
perpendicular entre ellos. Por ello, Maximo planos de
simetra igual a 0.
Albita, amazonita, labradorita, sulfato de cobre.







Hbito cristalino
Cada sustancia tiene una
nica forma cristalina
correspondiente a alguno de
los 7 sistemas
cristalogrficos. El aspecto
nico de un compuesto es
que los ngulos entre caras
adyacentes son constantes.
Los ngulos no cambian (son
caractersticos de cada
sustancia), lo que puede
cambiar es el tamao de las caras.

Con ngulos constantes y caras de diferente tamao la forma de un cristal puede variar
mucho: HBITOS DIFERENTES
En la figura se muestran 3 modificaciones del hbito de un cristal perteneciente al sistema
hexagonal.
La modificacin del hbito depende de numerosos factores ligados a las condiciones en
las que tiene lugar el crecimiento del cristal: sobresaturacin enfriamiento brusco, siembra,
agitacin, presencia de impurezas, tipo de disolvente, etc.
Pureza de los cristales
Los cristales formados de la mayora de las soluciones alcanzan purezas de hasta 99.8%
bajo condiciones de velocidad de crecimiento moderadas.
Las impurezas generalmente son debidas al atrapamiento del lquido en el cristal en
pequeas bolsas u oclusiones y ya una vez formado el cristal en la adhesin de la solucin en
la superficie, lo que hace necesario su lavado.
La separacin alcanzada en una cristalizacin puede ser caracterizada mediante la
distribucin del soluto y las impurezas entre las fases:

Dnde:

De manera similar para la impureza de B:

El factor de cristalizacin E (anlogo al factor de extraccin) depende de la naturaleza del
sistema solvente soluto-impurezas, de las condiciones de temperatura y presin a las que se
realice la cristalizacin, y del grado de saturacin (sobresaturacin) con que se realice la
operacin.

EQUILIBRIO: SOLUBILIDAD Y SOBRESATURACIN
Solubilidad
Las relaciones de equilibrio
para los sistemas de
cristalizacin se presentan
en forma de curvas de
solubilidad. En estas curvas
la solubilidad se expresa
comnmente en por ciento
de peso de comnmente en
por ciento de peso de soluto
a peso de solvente.
Las curvas de solubilidad
representan la solubilidad
de soluciones saturadas a
diferentes temperaturas.
La saturacin es el
resultado del equilibrio entre
la fase slida y la fase
lquida, y consecuencia de
la igualacin de sus
potenciales qumicos

Los datos experimentales
de equilibrio sirven de base
para la evaluacin de las
diversas opciones que
existen para llevar a cabo
un proceso de cristalizacin
ya que permite entre otras
cosas:
Determinar si el slido que se cristaliza slo contiene el soluto de inters
Seleccionar el solvente
Seleccionar el solvente
Establecer el rango de temperatura y presin de operacin
Conocer la concentracin del lquido de salida del cristalizador
Determinar la recuperacin mxima posible de la operacin
El conocimiento del comportamiento de la solubilidad de una sustancia es bsico en la
seleccin del modo para realizar su cristalizacin:










Sobresaturacin
a) Regin meta estable, donde el soluto en exceso a la concentracin de equilibrio se
deposita en cristales ya existentes (sembrados o formados por nucleacin) pero no
forma cristales nuevos o ncleos
b) Regin intermedia, donde el soluto en exceso a la concentracin de equilibrio se
deposita en cristales existentes y forma nuevos ncleos
c) Regin lbil, donde la formacin de cristales nuevos o ncleos ocurre en forma
espontnea a partir de una solucin que no contiene cristales o semillas



A diferencia de la solubilidad de equilibrio, los lmites de estas tres zonas se controlan no slo
por el equilibrio sino tambin por los parmetros del proceso como el grado de agitacin.
El conocimiento de la regin de sobresaturacin permite determinar regiones de operacin.
Operacin Intermitente:
Propsito: lograr un tamao de cristal lo ms uniforme posible
Grado de sobresaturacin: Regin meta estable, crecimiento de cristales ya existentes y no
formacin de nuevos ncleos
Operacin contina:
Propsito: Crecimiento y formacin de nuevos ncleos
Grado de sobresaturacin: Lmite inferior de la regin Intermedia.
Adems es necesario proveer un mecanismo de clasificacin de cristales, de tal manera que
slo se retiren cristales de un mismo tamao


Sobresaturacin y cristalizacin




Seleccin del modo de operacin
El modo de operacin en una cristalizacin es la tcnica empleada para generar la
sobresaturacin de la solucin
Los principales modos para generar la sobresaturacin son:


A. Sobresaturacin por enfriamiento
Se utiliza cuando la solubilidad del soluto vara sensiblemente con la temperatura, el
enfriamiento de la solucin a tratar permite la formacin de cristales con alto rendimiento y
bajo consumo energtico. En este tipo de operacin la evaporacin de solvente es mnima.
B. Sobresaturacin por enfriamiento evaporativo
Tambin se utiliza cuando la solubilidad del soluto es muy sensible a la temperatura. En
este modo el enfriamiento se produce con auxilio de un sistema de vaco.
La alimentacin entra a una temperatura mayor que la mantenida en el cristalizador
enfrindose adiabticamente dentro de sta temperatura mayor que la mantenida en el
cristalizador enfrindose adiabticamente dentro de ste.
C. Sobresaturacin por evaporacin trmica
Se emplea slo cuando la solubilidad del soluto es insensible a la temperatura.
En este modo se transfiere calor al sistema para evaporar el solvente y generar la
formacin de cristales por salting out.
D. Sobresaturacin por evaporacin trmica al vaco
Se emplea para la cristalizacin de solutos cuya solubilidad tiene una dependencia
intermedia respecto a la temperatura.
En este modo la alimentacin tiene una temperatura mayor que la mantenida en el
cristalizador y al entrar se enfra adiabticamente. Paralelamente se transfiere calor al
sistema para evaporar el solvente con auxilio de un sistema de vaco.

Cintica de la cristalizacin

Fenmenos cinticos la nucleacin o formacin de cristales nuevos, y
Asociados a la cristalizacin el crecimiento de cristales.

La fuerza impulsora de ambos es la sobresaturacin.
A niveles elevados de sobresaturacin ambos fenmenos compiten por el soluto disponible.
Nucleacin
La velocidad de nucleacin afecta el tamao que los cristales pueden alcanzar:
En un cristalizador intermitente, conforme mayor sea la velocidad de nucleacin menor es el
tamao de los cristales obtenidos.
En el caso de una cristalizacin continua el aumento de la velocidad de nucleacin se traduce
en un mayor tiempo de residencia de los cristales.


La velocidad de nucleacin es funcin de la sobresaturacin y del mecanismo que la origina
La mayora de los cristalizadores operan en la regin de baja operan en la regin de baja
sobresaturacin para que el crecimiento de cristales sea regular y el producto puro
Por tal motivo la nucleacin secundaria es la ms empleada a nivel industrial
La velocidad de nucleacin generalmente se expresa por medio de una correlacin emprica

B: Velocidad de nucleacin
[Ncleos/t-volumen de solvente]

N: Nmero de ncleos por unidad
de volumen del solvente [M/L
3
]

: Parmetro emprico
i: Parmetro emprico

: Sobresaturacin
[M/L
3
]
c: Concentracin de soluto en la
solucin [M/L
3
]
c*: Concentracin de saturacin
del soluto [M/L
3
]

Crecimiento
El crecimiento de los cristales es un fenmeno cuya fuerza impulsora tambin es la
sobresaturacin. El crecimiento de un cristal es un proceso de adicin capa por capa.
El crecimiento slo puede ocurrir en la superficie del cristal y las resistencias involucradas en
el crecimiento son la difusin del soluto hasta la superficie del cristal y la resistencia a la
integracin del soluto a la superficie del cristal, dado que las resistencia actan en serie, la
velocidad de crecimiento de un cristal puede expresarse en forma emprica:

Donde

Dnde:
M
c
Masa de un cristal [M];
t: tiempo [t];
K: Coeficiente global de transferencia de masa [L/t];
k
L
: Coeficiente de transferencia de masa en la pelcula [L/t];
k
S
: Velocidad especfica de integracin del soluto a la superficie del cristal [L/t];
c-c*: Sobresaturacin [M/L
3
];
A: rea del cristal [L
2
]



Uno de los objetivos de la cristalizacin es producir cristales de tamao uniforme, por tal
motivo la velocidad de crecimiento de un cristal generalmente se asocia a una longitud
caracterstica medible. Esta longitud puede ser determinada por varios mtodos, siendo el
ms utilizado el del tamizado de los cristales bajo estudio.
Se puede asociar la velocidad de crecimiento de un cristal expresada en unidades de masa
por unidad de tiempo, con una velocidad expresada en longitud por unidad de tiempo,
partiendo de la siguiente relacin conocida:

Donde

son la densidad y el volumen de un cristal, respectivamente Suponiendo que el

cristal mantiene una similitud geomtrica durante su crecimiento, una longitud caracterstica
que sea seleccionada mantendr una proporcin constante con las otras dimensiones, por lo
tanto:

Donde

es un factor geomtrico que relaciona la longitud caracterstica l del cristal con su

volumen.
De igual manera el rea del cristal puede relacionarse con la longitud caracterstica mediante:
A=

Donde

es un factor geomtrico de rea

Sustituyendo en la ecuacin de velocidad:

La ecuacin anterior puede escribirse de manera simplificada

Donde G es la velocidad de crecimiento expresada en funcin de una longitud caracterstica: