REFINACION DE PLOMO

AFINO ELECTROLITICO DEL PLOMO

La principal mena del plomo es la galena, ( PbS) compuesta
bsicamente por sulfuro de plomo que contiene 86,4 % de
Plomo y la cerusita, PbCO3 , que contiene 77,5 % de Plomo. Al
que acompaan otros metales como el cobre, la plata y el oro.
DIAGRMA DE FLUJO
Aunque desde el punto de vista tcnico el proceso electroltico
es muy ventajoso y proporciona un plomo de elevada pureza,
ciertos hechos han contribuido a limitar su aplicacin. En
primer lugar, los mtodos pirometalrgicos que hoy se
emplean son ms sencillos y baratos susceptibles de producir
un plomo de 99.98% de pureza, con algo de bismuto, no afecta
para nada a las propiedades del plomo en lo que se refiere a la
inmensa mayora de sus aplicaciones comerciales.
SEGUNDO DIAGRAMA DE FLUJO
Proceso Betts.
Todo el afino electroltico del plomo se lleva a cabo por el
proceso Betts, en el cual se electrolizan nodos de plomo
bulln y placas iniciales de plomo electroltico en una disolucin
de fluosilicato de plomo y cido fluosilcico libre. Se emplea el
sistema mltiple, parecido al utilizado en el afino del cobre,
usando depsitos de madera o de hormign. Los depsitos de
hormign se revisten con una mezcla asfltica capaz de resistir
las condiciones del proceso, siempre que la temperatura de la
disolucin no sobrepase el punto de reblandecimiento de dicha
mezcla.
CAJA DE CELDA DE ELECTRODEPOSICION DE PLOMO
CARACTERSTICAS
Caja de celda simple y barata, construccin unificada
Excelente resistencia a la corrosin y resistencia
elctrica
La planta se puede ensamblar de componentes
prefabricados
ANODOS
Los nodos se moldean a partir de plomo ablandado (bulln)
con el objeto de que la cantidad total de antimonio, bismuto,
cobre, estao, arsnico, hierro y azufre sea inferior al 2%.
Generalmente tienen unas dimensiones de 75 x 62 x 3,8 cm
de espesor y pesan unos 182 kg. Las principales impurezas
son el bismuto y antimonio, ya que las dems se eliminan
fcilmente por otros mtodos ms baratos.
ANALISIS DE UN NODO PLOMO BULLN














CTODOS.
Los ctodos de plomo se funden y se someten a un afino final
para eliminar la pequea cantidad de impurezas que pueden
estar incluidas en el metal depositado; como lodos o como
electrolito. El metal fundido se trata con aire comprimido que
oxida el Estao, el arsnico y el antimonio, los cuales junto con
el litargirio se recogen en forma de espuma. Por ltimo, el metal
refinado se moldea en lingotes o en alguna de las otras formas
que se han generalizado en el mercado.
ANALISIS DE UN CATODO DE PLOMO REFINADO (%)
En la electrlisis todas las dems impurezas restantes se
acumulan prcticamente en la esponja andica o lodo de la
cuba; la nica excepcin es el cobre, que forma una costura
dura e insoluble sobre la superficie de los nodos. Los ctodos
se fabrican vertiendo plomo electroltico fundido sobre una
mesa de hierro inclinada y recortando el producto obtenido con
objeto de que la chapa final sea ligeramente mayor que el
nodo y de 3,2 mm. de espesor.
ELECTROLITO.
El electrolito se prepara a partir del cido fluosilcico y
fluosilicato de plomo, el primero de los cuales se obtiene
calentando una mezcla de espato flor (CaF2) y cido sulfrico
en una retorta, para dar lugar al cido fluorhdrico que se
absorbe en agua. La disolucin resultante se hace reaccionar
con slice pura; tienen lugar las siguientes reacciones:
(CaF2) +H2SO4 ------- CaSO4 +2 HF
6 HF +SiO2 -------- H2SiF6 +2 H2O
Esta disolucin acuosa suele contener 33% de cido
fluosilcico.
El fluosilicato de plomo se obtiene haciendo que esta
disolucin reaccione, como a continuacin se indica, con
granallas de plomo o carbonato bsico de plomo:
3H2SiF6 +Pb(OH)2.2PbCO3 ------------ 3 PbSiF6 +4 H20 +2
CO2
H2SiF6 +Pb -------------- PbSiF6 +H2
El electrolito normal contiene 7-10 % de plomo, 3-9 % de cido
fluosilcico libre y 5 14% de cido fluosilcico combinado por
regla general se suele emplear algn agente de adicin, como
la cola, para mejorar las caractersticas fsicas. del depsito, ya
que el plomo no se deposita bien pues tiende a formar un
revestimiento suelto y no adherente como ocurre en el afino del
cobre, se registra una prdida de metal base y, por lo tanto es
necesario retirar peridicamente ciertas cantidades de
electrolito y elevar el contenido de plomo.
CONDICIONES OPERATORIAS.
Las condiciones operatorias son anlogas a las que prevalecen
en el proceso mltiple de afino del cobre. La separacin entre
electrodos es del orden del 3,8 cm., pues si stos estn
demasiado cerca unos de otros, lo ms seguro es que se
registren cortocircuitos y si, por el contrario, la distancia es
mayor, el aumento de la resistencia supone una prdida de
energa
La temperatura debe mantenerse entre 35 y 40 C, porque si
la solucin est demasiada fra el revestimiento de asfalto
tiende a desquebrajarse, y si es demasiado caliente a
ablandarse
Las celdas funcionan con una tensin de 0,3 a 0,6 voltios; el
voltaje ms bajo se emplean con nodos nuevos, y el ms alto,
con los viejos, como consecuencia de la resistencia ofrecida
por la energa, por la esponja y la pelcula andica. La
densidad de corriente suele ser del orden de 1,54 a 2
amperios/dm
2
.
Barra de contacto entre celda
Caractersticas
Gran masa trmica para minimizar la generacin de
calor por cortocircuito
Superficies de contacto redondeado, para promover
contactos de punto
Superficie de contacto dual para permitir un diseo
simtrico del electrodo
Contacto uniforme para cada electrodo
En estas condiciones los nodos se corroen al cabo de unos
diez das, en cuyo periodo de tiempo se retiran dos cosechas
de ctodos. La prdida de chatarra es ms elevada que en el
afino del cobre, porque slo se disuelve el 65-75 % del nodo.
Los nodos viejos se desmontan, cepillan y lavan para quitar
los lodos y se vuelven a moldear para obtener nodos frescos.
TRATAMIENTO DE LOS LODOS.
Las impurezas insolubles contienen antimonio, cobre,
arsnico, bismuto, cadmio, selenio, plata y oro; y mientras la
mayor parte quedan adheridas al nodo como depsito celular
y esponjoso, el resto se rene en el fondo del depsito como
lodos. A continuacin este material se lava, filtra y seca y se
trata de modo anlogo al caso de los lodos de cobre.
Sin embargo, por regla general, dicho material se funde en un
horno en condiciones reductoras, donde el arsnico se
volatiliza y se marcha con los gases del horno. La escoria
resultante contiene algo de antimonio en la forma de
PbO.Sb2O3 y de plata, y puede desplatarse con adicin de
coque. El metal producido en la primera fusin se oxida con
aire para volatilizar el arsnico y el antimonio en forma de sus
xidos y se recoge como humos en el cottrell.
Parte del antimonio, plomo, bismuto y xido de cobre forman
sobre la superficie una espuma que se va retirando a medida
que se origina. El metal dor contiene plata, oro y metales del
grupo del platino, la espuma puede reducirse para dar el metal
bruto de Bismuto, tratndola con carbono y refinando despus.
A continuacin presentamos como ejemplo los anlisis de lodos
de la refinera de la Oroya: Ag: 83915g/Ton Au: 58,3 g/Ton; Bi:
17,2%; Pb: 17,6%.
Estos lodos son de gran importancia por el contenido de plata
que presentan, por lo que son tratados en una planta especial
llamada planta de residuos andicos.
COMPARACIN DE LOS PROCESOS PARKES Y BETTS
El proceso Betts tiene la ventaja de que permita recuperar un
porcentaje muy elevado de plomo refinado exenta de bismuto
y, adems, brinda la posibilidad de recuperar este metal. En el
proceso Parkes el bismuto permanece en el plomo y, adems,
se registra una perdida inevitable de ste y de los metales
ELEMENT % ELEMENT %
Pb 99,9972 Ag 0,0001
Cu 0,0003 Si 0,001
Sb 0,0002 As 0,0003
Ti 0.0002 Sn 0,0002
Fe 0,0002 Zn 0,0001
ELEMENTO % ELEMENTO %
Pb 95,9 Bi 0,86 %
Cu 0,05 Sn 0,003
%
As 0,68 Ag 4161,0
g/TM
Sb 1,91 Au 3,7
g/TM
preciosos en las escorias y en los polvos voladores producidos
en el mismo.
Los inconvenientes del proceso Betts son que el costo de la
electrlisis suele ser mayor que el del desplatado con zinc y
que anteriormente el contenido de plata era ms elevado que
en el plomo Parkes (4,5 a 7,5 g/Ton). Pero de todos modos, los
perfeccionamientos introducidos en el proceso han tenido por
resultado la eliminacin de dichos inconvenientes.
El empleo principal del plomo Betts es en la fabricacin de
blanco de plomo, utilizado en la industria de pinturas; mientras
que, el plomo destinado a otras aplicaciones industriales, con
excepcin del obtenido a partir de las menas que encierran
grandes cantidades de bismuto, puede afinarse de modo ms
econmico y rpido recurriendo al proceso Parkes.
CONSIDERACIONES DE LA REFINERA DE PLOMO DE LA
OROYA
El plomo de obra producido en la fundicin de plomo
(CENTROMIN PERU), es, transportado a la refinera, en donde
es refinado electrolticamente por el proceso Betts, el cual ha
sido ligeramente modificado para permitir la refinacin de un
material de alto contenido de antimonio, bismuto y plata. El
ciclo de corrosin se limita para que la cada de voltaje a travs
de la capa de lodo no llegue a un nivel tal que permita la
disolucin de impurezas del lodo y su descomposicin en el
ctodo. El ciclo de corrosin es de 4 das obtenindose una
cosecha de ctodo por cada nodo.
En la refinera, los anodos son separados en una mquina
espaciadora y transferidos a las celdas de refinacin por medio
de una gra puente. Las lminas catdicas o lminas iniciales
son moldeadas al dejarse correr el plomo lquido sobre una
mesa inclinada con chaqueta de agua. Las lminas, luego de
ser soldadas las orejas de plomo y suspendidas en barras de
cobre, son colocados en caballetes especiales listas para su
uso en las celdas de refinacin. Luego del periodo requerido de
deposicin catdica, los ctodos son removidos de las celdas,
lavados en celdas con agua para recuperar el electrolito y
fundidos en una de las tres ollas de 160TM de capacidad las
que son calentadas con petrleo.
El plomo fundido es calentado hasta 480 C y agitado
vigorosamente con una batidora mecnica de alta velocidad
para espumar el arsnico, antimonio y estao remanentes.
Luego de la remocin de la espuma se agrega una pequea
cantidad de soda custica para eliminar el antimonio as como
la espuma. El plomo refinado es moldeado en barras de 100
lbs. (45kg) en una mquina moldeadora de lnea recta o en
bloques de una tonelada corta (860kg) en una plataforma semi-
circular. Luego del moldeado las barras o bloques son pesados
y cargados para su despacho.
Los nodos corrodos son removidos de las celdas al trmino
del cuarto da de corrosin, agrupados en 130/132 unidades y
lavados en un sistema de contracorriente con agua y electrolito
para recuperar el cido hidrofluosilcico absorbido en los lodos.
Los lodos adheridos a las caras de los nodos corrodos son
removidos usando rociadores de agua a una presin de 600 psi
(422100kg/m2). Los nodos corrodos limpios son mandados a
la fundicin para su refundido. Los. Iodos son almacenados en
un espesador hasta obtener una pulpa con 17% de slidos,
siendo luego centrifugados en tres centrifugadoras Sharples P-
2000 resultando en un lodo de 30-35% de humedad, el cual es
enviado a la planta de residuos andicos para la recuperacin
de metales preciosos.
El cido fluosilcico requerido para el electrolito se obtiene
haciendo reaccionar fluoruro de calcio con cido sulfrico y
obtener HF que posteriormente reacciona con slice. En los
casos que el porcentaje de plomo en el electrolito tiende a
subirse utiliza una o dos celdas liberadoras.
Estas celdas son cargadas con nodos de grafito y ctodos de
plomo, operando con 2.7 voltios. El plomo catdico se produce
en forma .usual y ,algo de oxgeno con dixido de plomo se
deposita en el nodo. La celda liberadora adems remueve
ciertas impurezas del electrolito especialmente el talio.
PARMETROS ELECTROLTICOS:
1.- CELDAS:
2.-ELECTROLITO:
3.- SISTEMA ELCTRICO:
4.- GENERAL:
5.- LODOS
Produccin mensual promedio: 398 TCS (360TMS)
6.- PRODUCCIN DE PLOMO
Plomo refinado producido : 14912850 lbs/mes
Pureza: 99,9972 %
APLICACIONES
El plomo se emplea en grandes cantidades en la
fabricacin de bateras y en el revestimiento de cables
elctricos.
Se utiliza industrialmente en las redes de tuberas,
tanques y aparatos de rayos X. Debido a su elevada
densidad y propiedades nucleares.
Como blindaje protector de materiales radiactivos. Entre
las numerosas aleaciones de plomo se encuentran las
soldaduras, el metal tipogrfico y diversos cojinetes
metlicos.
Una gran parte del plomo se emplea en forma de
compuestos, sobre todo en pinturas y pigmentos.
CONTROL DE CALIDAD
Nuestro objetivo es obtener un producto que sea aceptado en
los mercados internacionales, por lo tanto debemos tener
cuidado desde la recepcin de la materia prima y en las
diferentes etapas de proceso y al final se realiza un muestreo
de los ctodos de plomo que nos indica su calidad.
SEGURIDAD Y SALUD
Usar mascaras adecuadas segn el lugar de trabajo
Con filtro mecnico: se emplea contra el polvo y humos
metlicos
Con cartucho qumico: se emplea para proteger contra
gases y vapores
Temperatura 37,5 C.
Adicin de cola 0,92 lbs/TC. de Pb
refinado.
Adicin de goulac 0,94 lbs/TC. de Pb
refinado.
cido sulfrico 23,45 lbs/TC. de Pb
refinado.
Composicin: g/l
H2SiF6 115
H2SiF6 litro 64
Plomo 52
Corriente total 8716 A Rectificador de
Mercurio de 7200 A Y un
motor de 1800 A Total 9000
A y 160 voltios.
Voltaje de celda 0,51 voltios.
DC catdica 14,02 A/pie2
DC andica 16,04 A/pie2
96,41%
KW-hr/Kg. de plomo 0,137
Sistema Walker; lado a lado.
Nmero de bloques 10
Celdas por bloque 32, dos filas de 16 en serie.
Dimensin de
celdas
0,81 m. x 1,22 m. x 4,57 m.
Revestimiento Asfalto, asbesto.
Electrodos 40 nodos, 41 ctodos.
Cambio de bloques 2 1/2 por da.
Lavado de nodos 3 bloques (24 celdas por cada da
de lavado).
Separacin de
nodos
10,8 cm. de centro a centro.
Tiempo de
deposicin
4 das.
Scraps 47,46 %
Produccin de la planta de cido
fluosilcico
32,4 TM/mes
Eficiencia de conversin de
fluoruro
89,02 %
Perdida de cido 10,15 lbs/Tc de Pb
refinado
Usar proteccin para la cabeza con un casco que tenga
una buena resistencia al
impacto y sea mal conductor de la electricidad
Utilizar protectores auriculares: los cuales disminuir en
unos 40 decibeles al ruido
producido en una zona industrial siendo el mximo
permitido de 80 decibeles
Los lentes de seguridad protegern a los ojos contra
partculas voltiles o
salpicaduras de sustancias cidas
Los guantes deben de ser de material de acuerdo al
trabajo que se realiza
Guantes de jebe cuando se trata cidos
Guantes de cuero aluminizados para proteger del calor
intenso
Usar ropa adecuada segn el lugar de trabajo
En la zona de fusin de metales usar ropa con material de
asbesto
Delantales de jebe cuando se trate cidos
Alejarse de los puntos donde se mueven sustancias
qumicas, emanaciones de gases
y vapores
Mantener limpia y ordenada la planta, colocar la basura de
proceso industrial en
contenedores apropiados
Poner atencin a la ubicacin de extintores, hidrantes,
duchas, lava ojos, detectores
de humo y rutas de escape
El plomo ingerido en cualquiera de sus formas es altamente
txico. Sus efectos suelen sentirse despus de haberse
acumulado en el organismo durante un periodo de tiempo. Los
sntomas de envenenamiento son anemia, debilidad,
estreimiento y parlisis en muecas y tobillos produciendo
deterioro de la memoria, problemas de audicin y aumentar la
presin sangunea.
En la actualidad, los envenenamientos por plomo se tratan
administrando una sal de sodio o calcio del cido
etilendiaminotetraactico (EDTA). El plomo se elimina del
organismo desplazando el calcio o el sodio y formando un
complejo estable con EDTA que se evacua por la orina.
El uso y la aplicacin de las normas de seguridad disminuirn
el riesgo de contaminacin por plomo, por tal motivo se debe
emplear estrictamente los implementos de seguridad