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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL ALTIPLANO PUNO

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA Y METALURGICA


ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA GEOLOGICA
CURSO DE GEOQUIMICA
TEMA 7: PRINCIPALES METODOS DE ANALISIS
GEOQUIMICO
Por: Ing. MSc. Roger Gonzales Aliaga Puno, Octubre del 2013
Las muestras recolectadas, normalmente deben recibir un tratamiento
preliminar, antes de ser sometidas aalgn tipo de tcnica analtica, con el fin
de estimar los contenidos de los elementos de inters. El objetivo de este
tratamientopuedeser:
Asegurar quelamuestrapuedatransportaseyalmacenarseadecuadamente.
Homogeneizar lamuestradeformatal quelavariabilidadenel submuestreo
seaminimizada.
Realizar la separacin preliminar de los constituyentes elementales de
acuerdoasusformasdeocurrenciaenlosdiferentesmaterialesportadores.
Todos estos tratamientos deben asegurar una confiabilidad mxima en la
identificacin de todas las muestras y evitar la contaminacin de estas.
Mientras sea menor l numero de pasos relacionados con la preparacin y
determinacindelasmuestras, seramenor laoportunidaddecontaminaciny
deequivocacin, enlaaplicacindeunatcnicaanalticaespecifica.
PREPARACION DE MUESTRAS
Enestareasepreparanlasmuestrasquesernposteriormenteanalizadasen
el Laboratorio deQumicaAnalticayRayosX. Estapreparacinconsisteenun
tratamiento fsico que puede ser la trituracin y/o pulverizacin de las
muestrasslidas(mineralesderocas, sedimentos, concentradosdeminerales)
con la finalidad de adecuarlas a los requerimientos mnimos de los anlisis
qumicosyanalticosposteriores.
Se tiene establecido un flujo de trabajo que contempla las diferentes etapas
del proceso de preparacin mecnica. Estas etapas no son rgidas ya que
dependendelascaractersticasfsicasyqumicasdelamuestra, ylosprocesos
aplicadosinfluyenenlascaractersticas finalesquedebepresentar lamuestra.
Para la realizacin de los anlisis las muestras siguen etapas establecidas
(segn procedimientos internos de la Direccin de Laboratorios, bajo normas
internacionalesISO: 9001:2008) queaseguranlacalidaddel servicioypor ende
losresultados.
PREPARACION DE MUESTRAS
1. Recepcin: Las muestras son recibidas previa
verificacin de cdigos y condiciones fsicas que
presentan.
2. Secado: Las muestras que presentan un
porcentaje de humedad mayor a 4% estn
sometidasasecado.
3. Trituracin: Permite la reduccin de la
granulometra de las muestras hasta alcanzar un
95%malla -10. La trituracin de las muestras es
unafase delicadadel trabajo, yaque se debe de
evitar cualquier riesgo de contaminacin de la
muestra tratada con otras muestras o con los
materiales utilizados enlatrituracin respetando
lasnormasyprotocolos.
FLUJO DE PREPARACIN MECNICA DE MUESTRAS
4. Cuarteado:Permite reducir la cantidad de la muestra
sin perjudicar su representatividad.
5. Pulverizado:
Las muestras son reducidas hasta alcanzar una
granulometra de malla -140(para anlisis qumico.)
Las muestras son reducidas hasta alcanzar una
granulometra de malla -400 (para anlisis por rayos X)
6. Tamizado:Para asegurar la calidad de las muestras.
7. Codificado y envo:Las muestras son codificadas y
enviadas al laboratorio correspondiente
FLUJO DE PREPARACIN MECNICA DE MUESTRAS
El limitededeteccin es lacantidado concentracinmas dbil deuna
sustanciaquepuedeser detectadaconconfianzaenuntipodemuestra
o, medido por unatcnicaespecifica. Los limitesdedeteccinsondos,
el limitededeteccinmnimoylimitededeteccinmximo.
Laconcentracinmnimadetectabledeunelementopor unmtodode
anlisis geoqumico es denominado limitededeteccinmnimo, ahora
el limite de deteccin mximo viene a ser lo opuesto, es decir la
cantidad de concentracin mxima detectable por un mtodo de
anlisis geoqumico. Normalmente, los laboratorios a los que se enva
las muestras indican sus limites de deteccin para cada elemento
analizado, tantoparamuestrasdeagua, sedimento, rocas, etc.
Los gelogos responsables de los programas de exploracin
normalmente no estn incluidos directamente en operaciones de
laboratorio, pero, sin embargo un conocimiento bsico de estas
actividades es esencial. Como, el conocer las capacidades del
laboratorio y tambin participar en la seleccin de los mtodos de
preparacin de muestras y mtodos de anlisis geoqumicos, en los
cualeslosresultadossernmasptimos.
LIMITES DE DETECCION, METODOS DE ANALISIS GEOQUIMICOS
EN MUESTRAS DE ROCA, AGUA Y SEDIMENTO.
Absorcin: cuando los tomos o molculas absorben energa radiante, sta
excita a la estructura cuantizada (electrn, tomo, molcula) a un nivel
energtico ms elevado. El tipo de excitacin depende de la frecuencia (o
longituddeonda) delaradiacinEM. Loselectronessonascendidosaorbitales
ms elevados por la luz ultravioleta y la visible; las radiaciones infrarrojas
excitanvibracionesdeelectrones, tomos ymolculas; las microondas excitan
rotacinmolecular einversindespineselectrnicos.
El espectro de absorcin de una sustancia, es la dependenciade la absorcin
delaluzpor estasustancia, enfuncindelalongituddeonda(ofrecuencia) de
laradiacinEM.
Emisin: Lostomosymolculasquehansidoexcitados, aunnivel energtico
superior, puedenpasar anivelesmsbajos(mayoreso igualesquesunivel de
equilibrio) emitiendounaradiacin(emisinoluminiscencia). Aquellostomos
excitados por una fuente de energa de temperatura alta emiten una energa
radiante que se denomina emisin ptica o atmica; si los tomos fueron
excitadospor luz(UVovisible) laradiacinemitidadedenominafluorescencia
atmica. En el caso de molculas se llama fluorescencia si la transicin entre
los estados posee el mismo spin y fosforescencia si la transicin ocurre entre
estadosdespindiferente.
METODOS ANALITICOS
Los espectros de emisin pueden ser continuos, generados por el movimiento trmico de
electrones, tomosymolculas, stossecaracterizanpor uncomportamientocontinuodela
energaradianteenunintervalodadodefrecuencias; odiscretos,generadospor latransicin
cuantizadadeelectrones, tomosomolculasal absorber laenerga(E=h) deunaradiacin
EM defrecuencia, en estos casos el espectro de laenergaemitidaes discreto, existiendo
solamente, paravaloresdiscretosdefrecuenciasolongitudesdeonda.
Existeotrotipodeemisinradiantequenoestasociadaaningntipodeexcitacinexterna
de electrones, tomos o molculas, sino a transformaciones o transiciones nucleares que
ocurren durante la desintegracin radioactiva de los elementos y radioistopos inestables.
Estaemisin EM ocurredeformaespontneaysedenominaradiacinGamma(). Durante
una desintegracin radioactiva, el ncleo inestable puede emitir partculas Alfa (),
equivalente a ncleos de He; partculas Beta (), equivalente a electrones; radiacin y
neutrinos. La energa de las radiaciones Gamma emitidas, depende del tipo de cambio
sufrido por el ncleo particular del elemento en transicin, as que estas energas son
caractersticas para cada radioistopo. Algunos de stos, presentan picos espectrales bien
distintivos que permiten su identificacin a partir del estudio de la radiacin Gamma
correspondienteal valor delaenergacaracterstica.
Dispersin: Cuando una radiacin EM pasa por una sustancia, la mayor parte de esta
radiacin sigue con la direccin original, pero una porcin pequea se dispersa en otras
direcciones. Laluzquesedispersaconlamismafrecuenciaquelaluzentrantesedenomina
dispersindeRayleigh.
METODOS ANALITICOS
PlanchadeCalentamiento.-Enel laboratorio, lasplanchasde
calentamiento se utilizan generalmente para calentar el
material de vidrio, vasos tefln, o su contenido, de forma
controlada.
Sus aplicaciones son muy variadas, aunque predomina el
calentamiento de recipientes con lquidos como vasos de
precipitados, vasos tefln, matraces de fondo plano, etc. Se
deben cumplir las instrucciones de uso y mantenimiento y
cumplir losrequisitosdeseguridadparaevitar accidentes.
Una campana de gases.- Campana de humos o campana
extractoradehumos es untipo dedispositivo deventilacin
local queestdiseadoparalimitar laexposicinasustancias
peligrosasonocivas, humos, vaporesopolvos.
Lacampanadegasesestdiseadaparahacer frenteaunoo
ms de los tres objetivos principales: 1. Proteger al usuario
(campanas de extraccin); 2. Proteger el producto o el
experimento que hay en su interior; 3. Proteger el medio
ambiente. Otras funciones secundarias de estos dispositivos
son la proteccin contra explosiones, la contencin de
derrames, yotrasfuncionesnecesariasparael trabajoquese
realizadentrodel equipo.
ENSAYOS PREVIOS A LA DISOLUCION DE MUESTRAS PARA
ANALISIS QUIMICO
DIGESTINAGUAREGIA
Sebasaenunacombinacin deHNO3yHCl. Despus de ladigestin, lasolucin
esanalizadopor tantoICP-OESoAASoambos.
Los dos cidos de digestin son los ms dbiles de las digestiones y no atacar
mineralesdesilicato.
DIGESTINMULTIACIDA
Se basa en el uso de mltiples cidos de digestin como: HCl (cido clorhdrico),
HNO3 (cido ntrico), HF (cido fluorhdrico) y HClO4 (cido perclrico). Puesto
que el cido fluorhdrico disuelve minerales de silicato, estas digestiones se
refierenamenudocomo"digestionescasi totales".
LadigestinMulticidaesunadigestincuyoprocedimientodedisolucinesmuy
eficazparaungrannmerodeespeciesmineralesyesadecuadoparaunaamplia
gamadeelementos.
DISOLUCION DE MUESTRAS PARA ANALISIS QUIMICO
2.2 Clasificacin qumica de rocas gneas
Elementos mayores: > 1%
SiO
2
Al
2
O
3
Fe
2
O
3
FeO
MgO
CaO
Na
2
O
K
2
O
H
2
O
Elementos menores: 0.1 - 1%
(Usualmente se incluyen con
los elementos mayores)
TiO
2
MnO
P
2
O
5
CO
2
Elementos traza: <0.1%
Se expresan en ppm
(1% = 10,000 ppm)
Rb, Nb, Li, Be, La, Ce,
Th, U, etc.
Relaciones isotpicas
87
Sr/
86
Sr
143
Nd/
144
Nd
207
Pb/
204
Pb
206
Pb/
204
Pb

18
O , etc.
2.2.1 Anlisis de rocas
Se pueden detectar elementos con
nmero atmico 11 (sodio) a 92
(uranio) a concentraciones
desde ppmhasta 100%.
Las muestras son bombardeadas
con protones de alta energa (rayos
X), que desplazan electrones de las
capas internas del tomo.
tomos externos ocupan los sitios
vacantes dejados por los electrones
desplazados, emitiendo radiacin
equivalente a la diferencia de
energa entre los dos estados.
La longitud de onda de la radiacin
emitida es caracterstica del
elemento y la intensidad de la
radiacin es proporcional a la
concentracindel elemento.
Valores se comparan con valores
de material es de referencia.
2.2.1 Anlisis de rocas
Elementos mayores
Se preparan discos fundidos usando una
proporcin fija de muestra:fundente. Por
ejemplo 1 g de muestra +9 g de fundente. El
fundente puede ser Li
2
BO
4
:LiBO
2
1:1
Elementos traza
Se preparan pastillas de polvo prensadas
usando un aglutinante.
Se analizan principalmente los elementos
mayores. Fe se determina como Fe
2
O
3
total.
Elementos traza: Ba, Nb, Rb, Sr, Y, Zr
Fluorescencia de Rayos X
DIFRACCIONDERAYOSX(DRX)
Estbasadaenlasinterferenciaspticasqueseproducencuandouna
radiacinmonocromticaatraviesaunarendijadeespesor semejante
alalongituddeondadelaradiacin. LosRayosXtienenlongitudesde
onda de Angstroms, similares a las distancias interatmicas de los
componentes de las redes cristalinas, lo que permite utilizar esta
tcnica comomtodoparaexplorar laestructuradelosminerales.
Una fase cristalina dada siempre produce un patrn de difraccin
caracterstico, bienestenestado puro o como constituyentedeuna
mezcla. Este hecho es la base para el uso de la difraccin como
mtododeanlisiscualitativo.
El anlisis cualitativo se realiza mediante la identificacin del patrn
de esa fase. Parala identificacin cualitativa se usa la base de datos
ICDD (International for center difraction data), esta base de datos
contiene datos de distancia interplanar adems de informacin
cristalogrficadediversosmateriales
A partir del difractograma de una muestra la bsqueda se realiza
medianteordenador y consiste en identificar los patrones que mejor
seajustanalospicosdel difractograma, mediantelospicosdemayor
intensidadenel difractograma, apartir deestospicostambinsedael
anlisiscuantitativo.
2.2.1 Anlisis de rocas
QUEIDENTIFICAELANALISISCONDIFRACCIONDERAYOSX(DRX)
Anlisis mineralgico cualitativo y semicuantitativo de una
muestra. El anlisis cualitativo consiste en la relacin de los
minerales identificados en la muestra con su respectiva formula
qumica, y el anlisis semicuantitativo consta del porcentaje de
dichosmineralescontenidosenlamuestra.
Difractogramas:
Graficadel espectrogeneradopor lamuestraal difractar losrayos
Xquesehacenincidir sobreella, Cuentaspor segundo vs. Angulo
Se le hace entrega al cliente el difractograma impreso,
difractograma digital, as como tambin de la data en formato
ASCCI.
Irradiacin
Consiste en la irradiacin de la muestra con rayos X, en un
determinado barridoangular (como mximoentre2hasta163).
Obteniendo de esta forma los datos necesarios (cuentas por
segundo) parael posterior anlisispor el cliente.
2.2.1 Anlisis de rocas
2.2.1 Anlisis de rocas
En la tcnica ms convencional, la
muestra se debe poner en solucin
usando cidos puros, mezclas de
cidos o fundentes.
La muestra en solucin es introducida
en un plasma con T entre 5,000 y
10,000K, donde en milisegundos es
volatilizada, las molculas son
disociadas y los tomos son ionizados
y excitados.
Pl asma:
Gas elctricamente neutro de muy alta
temperatura que contiene molculas,
tomos, iones y electrones generados
por disociacin y ionizacin trmica.
El plasma se genera por medio de la
induccin de una corriente de alta
frecuencia en argn ionizado.
Deteccin se puede hacer con:
Espectrmetro de emisin atmica.
Espectrmetro de masas.
Plasma Acoplado por Induccin
Inductively Coupled Plasma (ICP)
MX (sln.) MX (aerosol lq.) (nebulizacin)
MX (aerosol slido) (desolvatacin)
MX(g) (volatilizacin)
M + X (disociacin)
M M
+
+ e
-
(ionizacin)
M MY (asociacin)
M M* (g) M + h (excitacin/emisin)
ICP-OES
Espectrometradeemisinatmica(ptica)conplasmaacopladoporinduccin
El plasma de acoplamiento inductivo (ICP) es una fuente de ionizacin que junto a un
espectrofotmetro deemisinptico(OES) constituyeel equipodeICP-OES.
Lostomosenlamuestrasonexcitados, yal volver al estadobasal emitenfotonesdelongitudde
onda caracterstica de un elemento en particular. Se usa un detector ptico para separar la
radiacin y determinar la intensidad de la luz emitida. El nmero de fotones producidos es
proporcional alaconcentracindel elementoenlamuestra.
2.2.1 Anlisis de rocas
Enestatcnica, laintroduccincontinuadelamuestralquidayunsistemade nebulizacinformaunaerosol
queestransportadopor el Argnalaantorchadel plasma, acopladoinductivamentepor radiofrecuencia. Enel
plasma, debido las altas temperaturas generadas, los analitos son atomizados e ionizados generndose los
espectrosdeEmisinatmicosdelneas caractersticas. Losespectrossondispersadospor lareddedifraccin
yel detector sensiblealaluz se encargademedir las intensidades delas lneas. Lainformacines procesada
por el sistemainformtico.
Debido a la alta temperatura del plasma (6,000 a 7,000C) est libre de interferencias y posee una alta
estabilidadlacual esaprovechadaparaobtener unamuybuenaprecisinenlosresultadosennivelesdeppmy
ppb. Para el asegurar el control de calidad en los anlisis, las muestras son acompaadas de blancos de
reactivo, blancosdeproceso, duplicados ymaterial dereferenciacertificado.
El equipo secalibraconpatronesdereferencia.
Sepuedenanalizar elementosmayoresyalgunoselementostrazasimultneamente.
2.2.1 Anlisis de rocas
ICP-MS Espectrometra de masas con pl asma acoplado por i nduccin
En el plasma se genera un rayo de iones, el cual se enfoca hacia un espectrmetro de
masas, que puede ser de tipo cuadrupolo o de sector magntico, donde se separan los iones
de acuerdo a la relacin masa/carga. La masa es una propiedad caracterstica de cada
elemento, y se emplea en esta tcnica para la determinacin cuantitativa (se miden istopos).
El equipo calibra con patrones de referencia.
Se pueden determinar ms de 70 elementos en una medicin. Anlisis de relaciones
isotpicoas en los equipos de alta resolucin.
Lmites de deteccin bajos en el rango de ppt (ng/L =10
-9
g/L).
Quadrupolo
(Anlisis secuencial)
Sector Magntico
(Multicolector)
2.2.1 Anlisis de rocas
ICP-AES(InductivelyCoupledPlasmaAtomicEmissionSpectrometry)
Este mtodo, utiliza una tcnica muy sensible para la identificacin y
cuantificacin de elementos en una muestra. Los lmites de deteccin suelen
oscilar entre partes por milln (ppm) a partes por billn (ppb), aunque
dependiendo del elemento y el instrumento, a veces puede alcanzar hasta
menos del limite deteccin en ppb. Esta tcnica puede ser utilizado para el
anlisis de muestras ambientales, los contaminantes en los alimentos o el
agua, metaloprotenas en muestras biolgicas y, estudios similares. Los
ejemplos del uso de ICP-AES incluyen la determinacin de metales en vino,
arsnicoenalimentoyoligoelementoslimitadosalasprotenas.
AAS(Atomicabsorptionspectroscopy)
Mientras que la mayora de las tcnicas espectroscpicas se utilizan para el
estudio y caracterizacin de molculas o iones en su entorno cristalino, la
espectroscopiade emisin y absorcin atmicase usa casi exclusivamente para
el anlisis detomos. Por consiguiente, latcnicaresultacasi insuperablecomo
mtodo de anlisis elemental de metales. En principio, la espectroscopia de
emisin puede utilizarse para la identificacin y para la determinacin
cuantitativadetodosloselementosdelatablaperidica.
Una muestra preparada es fundida con una mezcla de fundentes (litargirio (PbO),
carbonato de sodio, brax, y otros reactivos segn se requiera para obtener 2fases
lquidas: una escoria constituida principalmente por silicatos complejos y una fase
metlica constituida por plomo, el cual colecta los metales nobles de inters (Au y
Ag).
Los lquidos se separan en dos fases debido a su respectiva invisibilidad y gran
diferencia de densidad, y se solidifican al enfriar. El plomo slido con los metales
nobles es separado en formade rgulo, el mismo que es oxidado en caliente sobre
unacopelademagnesitayabsorbidopor ella, quedandoensusuperficieel botnde
oro yplata. Seseparalaplatacomo AgNO3con sol deHNO3, el oro sedisuelvecon
aguaregiaysedeterminamedianteespectroscopiadeabsorcinatmica AAS.
TCNICASDELENSAYOAAS
TCNICA- FLAMA
A travs de la espectrometra de absorcin atmica es posible determinar una
gran cantidad de analitos de forma unitaria y especifica en diversas muestras
como aguas, sedimentos, suelos, rocas, etc. Laventajadelos ensayosrealizados
por absorcin atmica solo es influenciada por los efectos de la matriz y esta
puede ser fcilmente corregida con las diferentes tcnicas instrumentales y
analticas, lograndoresultadosrepetitivos.
Para el asegurar el control de calidad en los anlisis, las muestras son
acompaadas deblancos dereactivo, blancos deproceso, duplicados ymaterial
dereferenciacertificado.
TCNICA- GENERACINDEHIDRUROS
La generacin de Hidruros es una tcnica que nos permite el anlisis de
elementostrazaformadoresdehidruros. Hg, As.
Espectrometra de masas de ionizacin trmica
(Thermal ioni sation mass spectrometry, TIMS)
Se usa para la determinacin de relaciones isotpi cas, empleando otra tcnica para
volatilizar y ionizar la muestra (ionizacin trmica en un filamento metlico de renio o tantalo).
Para esta tcnica, la muestra se digiere en cidos y el elemento de inters es concentrado
empleando resinas de intercambio inico; una pequea cantidad de muestra se coloca sobre
el filamento para ser volatilizada y ionizada antes de entrar a un espectrmetro de masas de
sector magntico con colectores mltiples. Se obtienen relaciones de istopo radioactivo/
istopo estable. Se aplica principalmente a anlisis isotpicos de Sm, Nd, Sr, Th, U y Pb.
AMU: Unidades de masa atmica
(suma de neutrones y protones)
2.2.1 Anlisis de rocas
2.2.1 Anlisis de rocas
Anlisis I nstrumental por Activacin de Neutrones
Instrumental Neutron Activation Analysis (INAA)
En esta tcnica, las muestras slidas en
polvo son irradiadas con neutrones en
un reactor nuclear.
En este proceso se generan istopos
radioactivos por captura de neutrones.
Durante el decaimiento de estos
istopos se emite radiacin gamma de
longitud de onda o energa caracterstica
para cada nclido, en tiempos de
dependen de la vida media.
Al medir la radiacin gamma en un
espectro de longitudes de onda se
obtendrn picos correspondientes a los
diferentes elementos.
La cantidad de radiacin a una cierta
longitud de onda (rea del pico) es
directamente proporcional a la cantidad
del elemento.
Mtodo primario. No requiere de
material es estndares de referencia.
2.2.1 Anlisis de rocas
FeO
El contenido de Fe
2+
en la muestra se determina con un mtodo titrimtrico por Redox.
La muestra se digiere en cidos y se titula con una solucin de Permanganato de Potasio
(KMnO
4
).
Prdida por ignicin o prdida por calcinacin
(Lost Of Ignition, LOI)
El contenido de voltiles es determinado por mtodo gravimtrico, calentando una cantidad
de la muestra exactamente pesada en una mufla hasta 1000C, manteniendo la
temperatura por 1 hora. Una vez enfriada la muestra se vuelve a pesar. De la diferencia de
peso se calcula la prdida por ignicin en porcentaje.
H
2
O
-
Agua adsorbida en la muestra (humedad). Se determina por gravimetra calentando la
muestra a 110C por una hora.
H
2
O
+
Agua ligada a estructuras minerales. El H
2
O se libera calentando la muestra a 1,100C y se
conduce con un gas inerte a una celda de titulacin (Mtodo redox de Karl-Fisher).
SO
2
+I
2
+2H
2
O H
2
SO
4
+2HI
CO
2
LECO: El CO
2
de la muestra se libera calentando la muestra en un horno de induccin. La
deteccin se hace en un espectrmetro de infrarojo.
Otros mtodos analticos
COLORIMETRA
Se basa en el estudio del cambio de color que toma una
solucin dada, como resultado de la reaccin qumica que se
produce con un elemento especfico. Al producirse este hecho
semanifiestandosaspectossobreesteelemento:
a) Cualitativo, pues al producirse el cambio de coloracin se
detecta la presencia del elemento en la muestra (por
encimadel nivel dedeteccindel mtodo).
b) Cuantitativo, la intensidad del color tomado por la solucin
nos informa sobre el contenido del elemento en la muestra
analizada. Esto ltimo puede hacerse de la forma ms precisa
estudiando laabsorcindeunaluzenunintervalo estrecho de
frecuencia(odelongitudesdeonda) lacual, parasolucionesde
concentraciones no elevadas, resulta proporcional a la
concentracin del elemento en la muestra, lo que se justifica
por laleydeLambert Beer queestablece.
Un reactivo indicador muy usado es la ditizona
(difeniltiocarbazona), el cual puede usarse para separar y
estimar muchos elementos variando slo el pH de la
extraccin y aadiendo los reactivos adecuados para la
eliminacindeloselementosnodeseados.
Laditizonareaccionaconlosmetalessiguientes, Mn,
Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Pd, Ag, Cd, In, Sn, Te, Pt, Au, Hg,
Tl, Pb,Bi yPo.
GRAVIMETRA
Lagravimetraserefierealamedicindel peso. Laspartculasse
atrapan o recogen en filtros y se pesan. El peso del filtro con el
contaminanterecolectado menosel pesodeunfiltro limpio dala
cantidaddel material particuladoenundeterminadovolumende
aire.
Para rangos mayores a 10 ppm:
Despus del proceso de separacin de la plata, la perlita de oro es:
Secado y calcinado, hasta que las partculas tomen el color natural del oro.
Pesado del oro (determinacin gravimtrica).
ENSAYOALFUEGO
Horno para Fusin y Copelacin.-El Horno es un equipo con sistema de
calentamiento elctrico, el cual tiene por finalidad ser usado para el proceso de
fusinycopelacinenanlisisdemuestrasdeLaboratorio. Cuentaconuncontrol
digital regulabledeTemperatura.
Balanza.- La balanza analtica es un instrumento utilizado en el laboratorio, que
sirve para medir la masa. Su caracterstica ms importante es que poseen muy
poco margen de error, lo que las hace ideales para utilizarse en mediciones muy
precisas.
2.2.1 Anlisis de rocas
CROMATOGRAFAINICA(CI)
Lacromatografainicaes unmtodo importanteparael anlisisde aniones ycationes. Tcnica
absolutamenteimprescindibleenel anlisisdeaguasymedioambiente.
Se basa en el uso de resinas de intercambio inico. Cuando una muestrainicaatraviesa estas
columnas, los iones presentes se separan debido a las diferentes retenciones que sufren al
interactuar conlafasefijadelascolumnasanalticas. Unavezseparada, lamuestrapasaatravs
de un detector (conductimtrico, amperomtrico, UV...) donde se registra la seal obtenida
respecto al tiempo deretencin. El resultado sonunos cromatogramasdondelaposicinde los
mximos nos indica el in presente (carcter cualitativo) y su rea nos indica que cantidad
existentededichoin(carcter cuantitativo).
2.2.1 Anlisis de rocas
Microsonda electrnica
Un haz de electrones se enfoca en una pequea rea (m) de una seccin pulida y genera
rayos X. La intensidad de la radiacin se mide con espectrmetros de dispersin de
longitud de onda. Se pueden obtener anlisis multielementales de materiales geolgicos en
el rango de 100 ppm a 100%.
Ablacin con lser
Permite el muestreo directo de slidos (vidrio volcnico, minerales, inclusiones fluidas) o
polvos comprimidos por medio de un rayo lser. Acoplado a un ICP-MS permite el anlisis
de elementos en niveles traza.
Microsonda inica sensitiva de alta resolucin
(Sensitive High Resolution Ion Microprobe, SHRIMP)
Un haz de iones primarios de oxgeno o cesio se enfoca en la superficie (10 to 30 m de
dimetro; 0.5-1m de profundidad) y una fraccin del material dispersado se ioniza (forma
iones secundaros). Se pueden analizar rocas y secciones delgadas, o granos individuales
montados, cortados y pulidos para exponer su estructura interna.
Permite medir composiciones isotpicas (p. ej. Sr, Pb, U, Hf, S) y hacer anlisis de
elementos traza. Una de las aplicaciones importantes es el fechamiento U-Th-Pb en
cristales de circn, monacita, titanita, rutilo, perovskita.
2.2.1 Anlisis de rocas
Tcnicas microanalticas
FRX ICP-AES
% %
SiO
2 0.01 0.01
TiO
2 0.01 0.001
Al
2
O
3 0.01 0.01
CaO
0.01 0.01
Fe
2
O
3 0.01 0.01
K
2
O
0.01 0.01
MgO
0.01 0.01
MnO
0.001 0.001
Na
2
O
0.01 0.01
P
2
O
5 0.01 0.01
Elementos Mayores
Comparacin de Tcnicas Analticas
FRX:
No requiere disolucin de la muestra, eliminan-
do problemas de contaminacin por reactivos.
Lmites de deteccin
2.2.1 Anlisis de rocas
Rango de concentracin de anlisis
FRX ICP-MS INAA
mg/kg mg/kg mg/kg
La
0.05 0.05
Ce
0.05 1
Pr
0.01
Nd
0.05 1
Sm
0.01 0.01
Eu
0.005 0.05
Gd
0.01
Tb
0.01 0.1
Dy
0.01
Ho
0.01
Er 0.01
Tm 0.005
Tb 0.01 0.1
Yb 0.01 0.05
Lu 0.002 0.01
Elementos Traza
Lmites de deteccin Lmites de deteccin
Comparacin de Tcnicas Analticas
2.2.1 Anlisis de rocas
FRX ICP-MS INAA
ppm ppm ppm
Ba
5
1
20
Co
5 0.1 0.1
Cr
5
0.5
0.5
Cs
0.05 0.2
Hf
0.1 0.2
Nb
2 0.1
Ni
5
0.5
50
Pb
5 0.5
Rb
2 0.2 10
Sc
1 0.01
Sr 2 0.2 100
Ta 0.1 0.3
Th 0.1 0.1
U 0.1 0.1
Y 2 0.1
Zr 5 1
Aseguramiento de calidad de datos analticos
Para que un dato anal tico sea compl eto debe incl uir la incertidumbre de la medi cin.
Por ejemplo: Ba 835 15 ppm
Indi cadores de la calidad de datos anal ticos:
Sesgo (Exactitud)
Indica la cercana entre el valor determinado y el valor conocido (o real). Se determina por:
Anlisis repetido de patrones estables (Muestras de Referencia Certificadas).
Estudio de comparacin entre laboratorios.
Precisi n
Es la medida de la cercana con la que coinciden los resultados obtenidos al aplicar
repetidamente el procedimiento analtico bajo ciertas condiciones. Se puede evaluar por
medio de:
Anlisis repetidos de un patrn estable
Anlisis de duplicados
Anlisis de adiciones conocidas a blancos o muestras.
2.2.1 Anlisis de rocas
Algunos tipos de anlisis qumicos en determinado tipos de
yacimientos.
ELEMENTOS MAYORES
- Varan en un factor menor que 100
(generalmente es mucho menor que
este valor).
- En general se reportan 11 elementos
mayores/menores en anlisis de
rocas y minerales.
- Constituyentes estructurales
esenciales en minerales.
ELEMENTOS TRAZA
- Tienen concentraciones que pueden
variar hasta en un factor de 1,000.
- Aproximadamente 90 de los
elementos qumicos conocidos se
presentan en rocas y minerales en
niveles traza (lmite arbitrario: <0.1%;
<1,000 ppm).
- En general sustituyen a elementos
mayores en estructuras minerales.
250 ~0 ppm
SiO
2
MgO
2.2.2 Elementos Mayores
Los elementos mayores controlan las fases minerales presentes a ciertas
condiciones de cristalizacin del magma.
Para facilitar la interpretacin de los datos geoqumicos se emplean:
1) Diagramas binarios (X-Y).
a. Valor absoluto de los componentes qumicos
b. Relaciones de componentes qumicos
2) Diagramas ternarios.
3) Normas que de alguna manera representan posibles modas (p. ej. CIPW).
4) Representaciones matemticas de la informacin composicional
5) Modelos.
Elementos Mayores
Diagrama TAS
IUGS, Le Bas et al. (1986)
Se aplica a rocas volcnicas
frescas (H
2
O<2% y CO
2
< 0.5%)
en las que no es posible determinar
la composicin modal.
Los anlisis deben ser recalculados
al 100% en base seca (sin H
2
O y CO
2
,
PPC).
Se apoya en norma CIPW.
Basalto:
Basalto alcalino: ne normativa
Basalto subalcalino: hy, q norm
Tefrita: < 10 % ol norm.
Basanita: > 10 % ol norm.
Traquita: q < 20% en q+ab+an+or
Traquidacita: q > 20% en q+ab+an+or
2.2.3 Clasificacin de rocas volcnicas basada en la
composicin qumica de roca total
Rocas alcalinas:
Subsaturadas en slice
Contienen ne normativa
Comnmente incluyen alguno(s)
de los minerales:
- Feldespatoides (nefelina, leucita)
- Analcima
- Feldespato alcalino
- Anfboles alcalinos
- Clinopiroxenos alcalinos
- Soluciones slidas biotita-flogopita
- Olivino
NO CONTIENEN:
ORTOPIROXENO, CUARZO
Clasificacin basada en la composicin qumica de roca total
Series de rocas magmticas
Subdivisin de rocas subalcalinas
Clasificacin basada en la composicin qumica de roca total
Series de rocas magmticas
Series shoshonticas
Saturacin en slice
En la norma CIPW:
Sobresaturadas: q
Saturadas: hy , hy + ol
Subsaturadas: ol +ne
6 2
Aumenta Si O / Na O
2 2
Nefelina Albita
Albita +
Nefelina
Albita +
cuarzo
SUB-
SATURADAS
SOBRE-
SATURADAS
S
A
T
U
R
A
D
A
S
Clasificacin basada en la composicin qumica de roca total
Calsificacin de basaltos basada
en la composicin normativa
Aumenta saturacin en slice
di
ol hy
qz ne
Tholeita
de cuarzo
Tholeita
de Olivino
Basalto
alcalino
B
a
s
a
l
t
o

d
e

o
l
i
v
i
n
o
B
a
s
a
l
t
o

d
e

h
i
p
e
r
s
t
e
n
a
Tetraedro de basaltos
Saturacin en almina
Clasificacin basada en la composicin qumica de roca total
Especialmente importante en la clasificacin de rocas flsicas
Clasificacin basada en la composicin qumica de roca total
Aumenta grado de saturacin en Al
ndice de saturacin en
almina:
Al
2
O
3
/ (K
2
O+Na
2
O+CaO)
Las relaci ones son
molares!!
Dividir % en peso del xido
entre el peso molecular del
xido.
Saturacin en almina
EJ EMPLO
Aplicacin de elementos mayores para estimar
la historia de cristalizacin fraccionada en
muestras del volcn Kilauea, Hawaii.
Se presenta una serie de 16 anlisis que representan basaltos primitivos y magmas
ms evolucionados . Con estos anlisis se investigarn los cambios composicionales de
los lquidos durante la cristalizacin fraccionada de varias fases fenocristalinas.
Fuente de los datos: Tabla 13-1 de Philpotts, 1990, Principles of igneous and metamorphic petrology, Prentice Hall.
Hawaii basalt data set analyses
Secuencia de cr istalizacin: Olivino
Augita
Plagioclasa
Enstatita
Magnetita
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
SiO
2
48.05 48.43 47.92 48.21 49.16 49.20 49.71 50.10 50.37 50.56 50.74 50.85 50.92 51.24 53.42 56.07
TiO
2
2.04 2.00 2.16 2.24 2.29 2.57 2.68 2.71 3.09 3.16 3.35 3.36 3.61 3.74 3.36 2.97
Al
2
O
3
10.33 10.70 10.75 11.37 13.33 12.77 13.65 13.78 14.02 13.92 13.57 14.02 13.80 13.60 13.75 13.78
Fe
2
O
3
1.34 1.15 1.08 1.50 1.31 1.50 1.19 1.89 1.88 1.78 1.36 1.90 1.85 1.87 1.96 1.93
FeO 10.19 10.08 10.65 10.18 9.71 10.05 9.72 9.46 10.07 10.18 10.63 10.44 10.71 11.19 10.45 9.78
MnO 0.17 0.17 0.18 0.18 0.16 0.17 0.17 0.17 0.17 0.18 0.18 0.18 0.19 0.18 0.18 0.18
MgO 17.39 16.29 15.43 13.94 10.41 10.00 8.24 7.34 6.75 6.33 6.16 5.68 5.46 5.12 3.92 2.70
CaO 8.14 8.67 9.33 9.74 10.93 10.75 11.59 11.46 10.39 10.24 9.94 9.71 9.45 9.03 7.75 6.54
Na
2
O 1.66 1.71 1.79 1.89 2.15 2.12 2.26 2.25 2.35 2.61 2.69 2.77 2.80 2.81 3.34 3.86
K
2
O 0.36 0.35 0.44 0.44 0.51 0.51 0.54 0.57 0.62 0.64 0.67 0.74 0.75 0.83 1.10 1.36
P
2
O
5
0.19 0.18 0.23 0.22 0.20 0.25 0.25 0.27 0.32 0.33 0.37 0.38 0.40 0.41 0.59 0.77
Total 99.86 99.73 99.96 99.91 100.16 99.89 100.00 100.00 100.03 99.93 99.66 100.03 99.94 100.02 99.82 99.92
Mg' = Molar Mg/(Mg+Fe
2+
) 0.75 0.74 0.72 0.71 0.66 0.64 0.60 0.58 0.54 0.53 0.51 0.49 0.48 0.45 0.40 0.33
A 7 7 8 9 12 12 13 14 15 16 17 18 18 18 24 29
F 34 35 38 38 43 44 47 48 51 52 53 53 54 56 56 55
M 59 57 55 53 46 44 40 37 34 32 31 29 28 26 21 15
% lquido r emanente (K
2
O) 100% 103% 82% 82% 71% 71% 67% 63% 58% 56% 54% 49% 48% 43% 33% 26%
% lquido r emanente (P
2
O
5
) 100% 106% 83% 86% 95% 76% 76% 70% 59% 58% 51% 50% 48% 46% 32% 25%
Nor ma CIPW y valor es calculados
Cuar zo 0 0 0 0 0 0 0 1.3 2.8 2.4 2.6 3.2 3.9 4.9 7.6 10.7
Plagioclasa 39.3 40.7 40.9 43.1 49.4 47.9 50.8 51.0 51.9 52.7 52.1 53.3 52.8 52.0 53.3 54.1
Or t oclasa 2.6 2.5 3.2 3.2 3.6 3.7 3.8 4.0 4.4 4.5 4.7 5.2 5.3 5.8 7.6 9.3
Diopsida 14.9 16.4 19.0 19.6 20.8 21.1 22.8 22.0 17.7 18.2 18.0 16.5 16.0 15.0 11.3 8.1
Hiper stena 19.8 19.7 13.8 14.8 13.3 16.9 15.1 16.2 17.2 16.0 16.5 15.2 15.1 15.2 13.2 11.2
Olivino 19.2 16.8 19.0 14.8 8.5 5.4 2.7 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Ilmenita 2.6 2.5 2.7 2.8 2.8 3.2 3.3 3.3 3.8 3.9 4.1 4.1 4.4 4.6 4.0 3.5
Magnetita 1.2 1.0 0.9 1.3 1.1 1.3 1.0 1.6 1.6 1.5 1.2 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6
Apatita 0.4 0.4 0.5 0.5 0.5 0.6 0.6 0.6 0.7 0.7 0.8 0.8 0.9 0.9 1.3 1.6
Mg/(Mg+Fe
t ot al
) en la r oca 73.1 72.3 70.3 68.3 63.0 61.0 57.6 54.0 50.6 48.9 48.1 45.5 44.0 41.5 36.4 29.5
Mg/(Mg+Fe
2+
) en silicatos nor m. 79.6 78.5 76.6 76.4 72.0 71.1 67.9 67.3 64.5 62.7 60.4 60.0 58.8 56.0 50.9 42.8
Ca/(Ca+Na) en la r oca 73.0 73.7 74.2 74.0 73.7 73.7 73.9 73.8 71.0 68.4 67.1 66.0 65.1 64.0 56.2 48.4
Ca/(Ca+Na) en plagioclasa nor m. 56.9 57.2 55.4 55.6 56.6 55.6 55.7 56.1 55.1 51.0 48.8 48.7 47.6 46.6 39.1 31.9
ndice de difer enciacin (nor ma) 42.0 43.2 44.1 46.3 53.0 51.6 54.6 56.3 59.1 59.7 59.5 61.7 62.0 62.7 68.5 74.0
Densidad calculada, g/cm
3
3.14 3.13 3.14 3.12 3.08 3.09 3.07 3.07 3.06 3.05 3.05 3.04 3.05 3.05 3.00 2.95
REPRESENTACIONES GRAFICAS DE ELEMENTOS QUE PUEDEN
SER DETERMINADOS POR DIVERSOS METODOS ANALITICOS
REPRESENTACIONES GRAFICAS DE ELEMENTOS QUE PUEDEN
SER DETERMINADOS POR DIVERSOS METODOS ANALITICOS
REPRESENTACIONES GRAFICAS DE ELEMENTOS QUE PUEDEN
SER DETERMINADOS POR DIVERSOS METODOS ANALITICOS
REPRESENTACIONES GRAFICAS DE ELEMENTOS QUE PUEDEN
SER DETERMINADOS POR DIVERSOS METODOS ANALITICOS