Resíduo Líquido Do Tratamento Com Vapor Da Madeira de Eucalyptus Grandis Hill Ex. Maiden, Aplicado Como Corante Têxtil Natural

Universidade de So Paulo
Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz

Resduo lquido do tratamento com vapor da madeira de Eucalyptus
grandis Hill ex. Maiden, aplicado como corante txtil natural

Ticiane Rossi

Piracicaba
2014
Tese apresentada para obteno do ttulo de Doutora
em Cincias, Programa: Recursos Florestais. Opo
em: Tecnologia de Produtos Florestais

1
Ticiane Rossi
Engenheira Florestal

Resduo lquido do tratamento com vapor da madeira de Eucalyptus grandis
Hill ex. Maiden, aplicado como corante txtil natural
verso revisada de acordo com a resoluo CoPGr 6018 de 2011

Orientador:
Prof. Dr. JOS OTVIO BRITO

Piracicaba
2014
Tese apresentada para obteno do ttulo de Doutora em Cincias,
Programa: Recursos Florestais. Opo em: Tecnologia de
Produtos Florestais

Dados Internacionais de Catalogao na Publicao
DIVISO DE BIBLIOTECA - DIBD/ESALQ/USP

Rossi, Ticiane
Hill ex. Maiden, aplicado como corante txtil natural / Ticiane Rossi. - - verso
revisada de acordo com a resoluo CoPGr 6018 de 2011. - - Piracicaba, 2014.
101 p: il.
Tese (Doutorado) - - Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz, 2013.

1. Corantes naturais 2. Eucalipto 3. Indstria txtil 4. Resduos I. Ttulo
CDD 674.142
R833r

Permitida a cpia total ou parcial deste documento, desde que citada a fonte -O autor

3

minha famlia, dedico.

4

5
AGRADECIMENTOS

s instituies de ensino e pesquisa: Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz
ESALQ e Escola de Artes, Cincias e Humanidades EACH da Universidade de
So Paulo USP e a North Carolina State University NCSU.

Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior CAPES e ao
programa Cincias Sem Fronteiras, pelas bolsas concedidas durante o curso desta
pesquisa.

Ao professor Jos Otavio Brito, pelos 11 anos de orientao, incentivo e
encorajamento para continuidade de trabalhos e pela finalizao desta pesquisa.

Ao professor Maurcio de Campos Arajo pela orientao e disponibilizao do
laboratrio Txtil e a Silvio Matos Arajo pela ajuda na realizao das anlises de
tingimento.

Ao professor Harold S. Freeman pela orientao e disposio de seu laboratrio no
College of Textiles. A Malgorzata Szymczyk, Judy Elson e Jeff Krauss pelo apoio nas
anlises qumicas, de solidez e mensurao de cor e de tingimento.

A Paulo Roberto Bot, da empresa De Pinus, pelo fornecimento do resduo lquido de
eucalipto utilizado neste estudo.

A Udemilson Lus Ceribelli, Luiz Fernando de Moura e Rafaela Novaes de Abreu
pelo apoio nas anlises e ampliao dos resultados desta pesquisa.

Giovana Maria de Oliveira pelo apoio contnuo durante o curso de ps-graduao.

A Nelson Trindade, da empresa Dona Cor e a empresa Rosset por fornecer
materiais txteis para esta pesquisa.

Golden Qumica, pela disponibilizao do laboratrio e equipe na realizao das
anlises de solidez lavagem.

Irene, Antonio, Felipe, Carol, Anne, Anne-Lucie, Franois e a toda famlia pelo apoio
continuidade dos meus estudos na ps-graduao e, em especial, a meu marido,
Jean-Sbastien, pelo encorajamento contnuo na realizao deste trabalho de
pesquisa.

prtica de Falun Dafa que me deu uma vida nova e a todos aqueles que me
ajudaram a crescer como pessoa, os quais influenciaram diretamente este trabalho.

6

7

Quando parecer impossvel de ser feito e disserem que impossvel, tente e veja se
voc realmente pode ou no. Quando voc pode faz-lo de verdade, voc realmente
descobre que depois que se passa pelos sombrios salgueiros, h flores
resplandecentes e uma outra aldeia nova!

Li Hongzhi, Zhuan Falun

8

9
SUMRIO

RESUMO................................................................................................................... 11
ABSTRACT ............................................................................................................... 13
1 INTRODUO ....................................................................................................... 15
2 REVISO BIBLIOGRFICA ................................................................................... 21
2.1 Desenvolvimento dos corantes naturais aos sintticos ....................................... 21
2.2 Retorno dos corantes naturais ............................................................................ 22
2.3 Limitaes dos corantes naturais txteis ............................................................. 24
2.4 Introduo dos corantes naturais na indstria txtil atual .................................... 25
2.5 Tingimento com corantes naturais ...................................................................... 27
2.5.1 Fibras txteis .................................................................................................... 31
2.6 Classificao dos corantes naturais txteis ......................................................... 34
2.7 Colorimetria ......................................................................................................... 35
2.8 Solidez de cor dos corantes naturais .................................................................. 39
2.9 Resduos como fonte de corante natural ............................................................. 43
2.9.1 Resduos madeireiros....................................................................................... 44
2.9.2 Resduos de Eucalyptus ................................................................................... 46
2.10 Composio qumica da madeira de eucalipto .................................................. 48
2.10.1 Anlises qumicas .......................................................................................... 50
3 MATERIAL E MTODOS ....................................................................................... 53
3.1 Origem do resduo ............................................................................................... 53
3.2 Coleta do material ............................................................................................... 56
3.3 Anlise das propriedades fsico-qumicas do resduo ......................................... 56
3.4 Aplicao do resduo como corante natural ........................................................ 59
3.5 Aplicaes do resduo em txteis ........................................................................ 59
3.5.1. Tingimento de algodo .................................................................................... 59
3.5.2 Tingimento de l e nylon .................................................................................. 64
3.6 Avaliaes de solidez de cor ............................................................................... 65
3.6.1 Avaliao de solidez lavagem domstica ...................................................... 65
3.6.2 Avaliao de solidez luz ................................................................................ 65
3.6.3 Avaliao de solidez frico .......................................................................... 66
4 RESULTADOS E DISCUSSO .............................................................................. 67
4.1 Avaliaes do resduo ......................................................................................... 67

10
4.2 Determinao do efeito das variveis de tingimento........................................... 70
4.3 Tingimento de l e nylon ..................................................................................... 82
4.4 Avaliaes de solidez de cor dos tecidos tingidos .............................................. 85
5 CONCLUSO ........................................................................................................ 91
REFERNCIAS ........................................................................................................ 93

11
RESUMO
Hill ex. Maiden, aplicado como corante txtil natural

Aspectos ligados sade humana e ao meio ambiente tm ampliado o
interesse da sociedade pelo uso de corantes naturais. Nesse contexto, inclui-se o
retorno ao uso de corantes provenientes de matrias-primas de base florestal. Uma
fonte potencial encontra-se na operao industrial de tratamento da madeira de
Eucalyptus grandis por vapor. Usualmente, o resduo lquido gerado ao final do
processo descartado, porm, por possuir cor, seu potencial como um corante
natural para fibras txteis foi aqui investigado. Especificamente, o resduo foi
aplicado em tecidos de algodo, l e nylon, considerando-se o processo de
tingimento por esgotamento. Foram estudados os efeitos da concentrao do
corante, forma de aplicao, in natura e em p, tempo, temperatura, pH do banho de
tingimento, e adio de sais metlicos no tingimento. Foi avaliada a solidez da cor
dos tecidos tingidos quanto luz, lavagem domstica e frico. O estudo contemplou
as avaliao das caractersticas fsico-qumica do resduo, nos quesitos pH, cor,
cromatografia de camada delgada e teores de slidos totais e taninos condensados.
Os resultados indicaram o resduo lquido apresentando cor marrom, pH cido, teor
mdio de slidos totais e taninos condensados, respectivamente, de 2,2% e 0,93%.
Os resultados das anlises de cromatografia de camada delgada sugeriram a
presena do cido tnico na composio do resduo. Em relao aos resultados de
solidez de cor, verificou-se uma boa resistncia dos tecidos tingidos lavagem
domstica e uma solidez de cor luz tpica dos corantes naturais. Observou-se
ainda uma boa solidez frico, com destaque para o excelente ndice de frico a
seco nas malhas de algodo. O resduo lquido revelou-se como um corante natural,
com potencial de aceitao pela indstria txtil, visando o tingimento de algodo, l e
nylon.

Palavras-chave: Corantes naturais; Eucalipto; Indstria txtil; Resduos

12

13
ABSTRACT

Liquid waste from steaming of Eucalyptus grandis Hill ex. Maiden wood as a
natural dye source for textile fibers

Natural dyes are gaining interest due to their expected low risk to human
health and the environment. A source of natural dye was found in industrial operation
of steaming Eucalyptus grandis wood. The liquid waste generated at the end of the
process has been discarded. Due to this fact and the intensity of the color of the
product, it was emerged the idea of this study, considering natural dye for textile
fabrics. The waste was used for dyeing cotton, nylon and wool by exhaustion dyeing
process. The effects of the dye concentration, the application in liquid and powder
form, time, temperature, pH of the dyeing bath and the addition of metal salts in the
bath were evaluated. The physic-chemical characteristics of the waste as pH, color,
thin layer chromatography, and total solids and condensed tannins were also
investigated. The resulting dyed fabrics were evaluated for color fastness to light,
domestic washing and rubbing. The waste showed brown color, acidic pH, average
total solids content of 2.2% and content of condensed tannins of 0.93%. The results
from thin layer chromatography of the residue suggested the presence of tannic acid
in its composition. Regarding the color fastness, it was found a very good result
considering domestic washfastness, with lightfastness typical of natural dyes. The
rubbing fastness was good, especially for cotton, which presented excellent grades. It
was possible to consider the liquid residue as product potentially destined to the
textile industry, regarding the natural dyeing of cotton, nylon and wool.

Keywords: Natural dyes; Eucalyptus; Textile; Waste

14

15
1 INTRODUO

Os corantes naturais, por muitos sculos, foram a principal alternativa para
atribuir cor aos tecidos na histria da humanidade. Estes corantes eram
provenientes de animais e vegetais e tiveram importante papel socioeconmico no
passado em nvel mundial (LILES, 2002; GREEN, 1995). Especialmente no Brasil, o
corante natural extrado das rvores de pau-brasil, Caesalpinea echinata Lam.,
marcou um largo perodo de explorao massiva da Mata Atlntica pelos europeus
em meados do sculo XVI (CARDON, 1999; BUENO; 2002).
Entretanto, com o advento dos corantes sintticos, ao final do sculo XIX, os
corantes naturais foram rapidamente substitudos, tornando-se restritos a escala
artesanal.
O setor txtil possui importncia mundial. A China o maior exportador de
txteis e vesturios, contabilizando, atualmente, US$ 167 bilhes de dlares,
enquanto o Brasil exporta apenas US$ 1,9 bilhes, ocupando a 41 posio mundial
(IEMI, 2011). importante situar a indstria de transformao txtil no mbito social
como sendo uma indstria que exige mo-de-obra intensiva, sendo a segunda que
mais emprega pessoas no Brasil e a primeira em nmero de empregos femininos.
Alm disso, o mercado txtil, em si, um de necessidade bsica do ser humano, o
qual sempre estar presente e em crescimento.
Apesar destes fatos, a cadeia txtil responsvel por parte dos danos
ambientais que atingem o planeta (VASCONCELOS, 2008). Devido produo em
larga escala e extensiva aplicao, os corantes sintticos usados na indstria txtil
so causadores de considervel poluio ambiental, com srios riscos para a sade
humana. O descarte de importantes quantidades destes corantes no meio ambiente
tem trazido preocupao populao, comportando questes legislativas e srios
desafios aos cientistas ambientais (FORGACS; CSERHTI; OROS, 2004).
A fim de reduzir os problemas ambientais dos quais responsvel, a indstria
txtil tem adotado estratgias para a chamada Produo mais limpa, visando
eliminar a utilizao de matrias-primas txicas, reduzir energia no tratamento de
guas residuais, aumentar a eficincia da utilizao da gua, e promover tecnologias
ambientalmente amigveis (BASTIAN; ROCCO, 2009).

16
Fruto das questes apresentadas, tem havido aumento do interesse pelo uso
de novos materiais e recursos renovveis junto ao setor txtil, o que motiva a
investigao dos corantes naturais.
Em relao aos sintticos, os corantes naturais so considerados
ambientalmente amigveis, biodegradveis e menos txicos (ALLEN, 1971 apud
RUNGRUANGKITKRAI et al., 2013). Neste sentido, o retorno dos corantes naturais
est intrinsecamente relacionado a diversos aspectos da sociedade envolvendo a
sustentabilidade, produtos verdes e ecolgicos, bem como nichos de mercado
especficos (BECHTOLD et al., 2003; BECHTOLD; MAHAMUD-ALI; MUSSAK,
2007a). A necessidade de inovao para diferenciao dos produtos txteis tambm
um aspecto que caminha no sentido de harmonizao dos corantes naturais na
indstria txtil atual.
importante ser destacado, contudo, que os requisitos para que os corantes
naturais sejam utilizados na indstria txtil so estritos. Dentre os mais importantes,
encontra-se a condio da fixao do corante no tecido tingido, que inclui o conjunto
das denominadas propriedades de solidez de cor.
Em geral, a maioria dos corantes naturais apresenta de pobre a moderada
solidez luz, quando em comparao com os melhores corantes sintticos (COX-
CREWS, 1982; TAYLOR, 1986; ARAJO, 2005; CRISTEA; VILAREM, 2006). A
solidez dos tecidos tingidos lavagem depende muito dos mtodos de aplicao e
tingimento (PUNTENER; SCHLESINGER, 2000).
Outro requisito refere-se fonte de obteno do corante natural.
Normalmente, eles podem ser obtidos de animais, minerais e plantas, incluindo
vrias partes como: razes, casca, folhas, flores e frutos (ARAJO, 2005; ALLEN,
1971 apud RUNGRUANGKITKRAI et al., 2013).
Em geral, os corantes naturais esto limitados a plantas historicamente j
conhecidas, sendo que a produo quase sempre est voltada para a indstria
alimentcia e cosmtica.
Devido a indstria txtil apresentar um crescente aumento de interesse pelo
tema, novas fontes tem sido objeto de estudos cientficos. Nesse contexto, os
resduos vegetais industriais tm se mostrado promissores, especialmente os
provenientes de resduos da indstria de alimento (BECHTOLD et al., 2006),
madeireira (BECHTOLD et al., 2003) e de leos essenciais (ROSSI et al., 2012a).
Os resultados tm demonstrado possibilidades de tingimentos com padres

17
aceitveis quanto qualidade requerida pela indstria txtil, considerando-se as
aplicaes e a solidez de cor dos tecidos tingidos com os corantes obtidos destas
fontes.
Dentre possveis fontes de corantes naturais encontra-se a madeira, folhas e
casca de eucalipto (ALI; NISAR; HUSSAIN, 2007; FLINT, 2007; ROSSI, 2010;
MONGKHOLRATTANASIT et al., 2011; ROSSI et al., 2012a; RUNGRUANGKITKRAI
et al., 2013).
O eucalipto uma essncia florestal amplamente plantada no Brasil, cuja rea
cultivada aproxima-se a 5,1 milhes de hectares, distribudos por quase todos os
estados. Estima-se que existam cerca de 600 serrarias dedicadas ao processamento
de sua madeira, que compreende a produo de 9,2 milhes de m
3
de madeira
serrada por ano, refletindo uma taxa de crescimento mdia anual de 1% (ABRAF,
2011, 2013).
A utilizao de produtos obtidos de eucalipto como um corante natural j se
mostrou vivel para o tingimento de algodo, conforme estudo de Rossi et al.
(2012a). Neste caso, o corante originado era proveniente de um resduo no processo
de destilao das folhas de eucalipto, na produo industrial de leo essencial. O
extrato aquoso negro obtido no processo gerou tons beges e marrons em algodo,
com caractersticas de solidez de cor lavagem e luz aceitveis pela indstria
txtil. Especificamente, nas avaliaes de resistncia lavagem domstica, a
classificao da alterao em relao escala cinza foi de 3-4 para o banho de
tingimento em concentraes de corante de 10 e 50 %, com base na massa de
tecido. Os resultados de manchamento do tecido multifibra resultaram em ndices de
solidez de cor maiores que 4 em ambas as concentraes do corante nos tecidos. A
classificao de solidez de cor luz obtida foi 2-3 e 3, nas concentraes de corante
de 10 e 50 %, respectivamente.
Com os resultados j alcanados para o eucalipto, foi levantada a ideia de se
tentar buscar de alternativas adicionais de fontes de corantes naturais junto s
empresas que processam espcies ligadas quele gnero. Nesse contexto, foi
rapidamente localizado o resduo lquido gerado durante o tratamento com vapor da
madeira de Eucalyptus grandis Hill ex. Maiden.
O tratamento trmico da madeira de eucalipto, mediante o uso de vapor, tem
sido uma prtica comum em algumas serrarias no Brasil, visando alteraes na
esttica do produto. O tratamento consiste em sujeitar tbuas da madeira uma

18
temperatura de 90 C durante 36 horas a cada pilha de madeiras, mediante
aplicao de vapor, em cmara trmica fechada, visando proporcionar a
homogeneizao do tom de vermelho caracterstico da madeira, incluindo a parte do
alburno, inicialmente cinzento a branco. Neste processo, a gua do tanque de
tratamento torna-se castanha escura, que posteriormente descartada, sem uso
definido. As empresas tratam este resduo aquoso por um processo de filtragem
antes do descarte no solo ou queima em caldeira (informao verbal
1
). Por no
possuir uso definido e apresentar cor escura, surgiu a motivao para o estudo do
potencial desse resduo lquido como corante natural txtil.
A eventual possibilidade da aplicao do resduo comtemplaria a
oportunidade de se poder agregar valor adicional madeira de eucalipto e ao seu
processamento. Ao invs de ser descartado sem uso definido, o resduo seria
recuperado como subproduto para outra aplicao. Neste sentido, a empresa
poderia reduzir uma etapa no tratamento do resduo, que realizada, atualmente,
antes do descarte, o que poderia significar uma possvel diminuio de custos e
tempo de tratamento e manuseio do mesmo.
Do ponto de vista da indstria txtil, o uso do resduo como corante natural
apontaria uma inovao no produto final, bem como tambm uma alternativa em
relao aos sintticos, visando os nichos de mercado que demandam artigos
ambientalmente corretos, tais como de tecidos e fibras orgnicas. Isso se coaduna
com a tendncia da moda txtil brasileira que, em geral, aponta para a necessidade
do desenvolvimento em nichos de mercado, no sentido da diferenciao e aumento
de valor agregado nos vesturios (ROSSI, 2013a). Nesse sentido, o tingimento de
tecidos usando o corante natural do tratamento trmico com vapor da madeira de
eucalipto poderia ser visto como um fator de diferenciao e agregao de valor ao
produto final.
Em termos de moda e cartela de cor pode-se afirmar que cores obtidas pelos
corantes naturais so suaves e agradam os olhos humanos, alm de serem bastante
coerentes com a moda atual (VANKAR, 2007; RUDKIN, 2007; KAMEL;
ABDELGHAFFAR; EL-ZAWAHRY, 2011).
Um aspecto importante a ser destacado, o de que, por ser um produto de
origem natural, o tratamento do efluente gerado pelos tingimentos com corante de

1
BOT, P.R. Depinus Ind. e Com. de Madeiras de Pinus Ltda.

19
eucalipto poderia ser realizado por biodegradao (VANKAR, 2007; RUDKIN, 2007;
KAMEL; ABDELGHAFFAR; EL-ZAWAHRY, 2011; RUNGRUANGKITKRAI et al.,
2013). Alm disso, em termos de toxicidade, o corante de eucalipto poderia ser uma
alternativa para substituir corantes sintticos mais txicos, carcinognicos e
alergnicos, tendo como base as referncias existentes quanto s caractersticas de
corantes naturais (MONGKHOLRATTANASIT et al., 2011; DING, 2013).
Foi com base nos aspectos expostos que se props o estudo do resduo
lquido do tratamento com vapor da madeira de Eucalyptus grandis Hill ex. Maiden,
aplicado como corante txtil natural.

20

21
2 REVISO BIBLIOGRFICA

2.1 Desenvolvimento dos corantes naturais aos sintticos

Desde tempos remotos, a humanidade tem buscado representar sua cultura
por meio das cores. Neste sentido, muitos corantes naturais foram usados ao longo
da histria.
Stios arqueolgicos com antigas pinturas rupestres revelam o uso de
pigmentos minerais ao longo da histria. Um dos mais antigos stios reconhecidos
atualmente remonta h 100.000 anos e encontra-se nas cavernas de Bomblos, na
frica do Sul (SARAO, 2013). Embora tecidos tingidos com corantes naturais sejam
raros devido a sua limitada durabilidade, materiais txteis encontrados no Egito
foram datados de 3.200 a.C. e, na ndia, de 2.000 a.C. (BECHTOLD et al., 2003).
At o sculo XIX, os corantes naturais eram essencialmente obtidos dos
reinos animal e vegetal, os quais ofereciam todos os recursos para sua obteno. O
processamento e a comercializao de corantes deles obtidos tiveram importante
papel socioeconmico no passado, em nvel mundial (LILES, 2002; GREEN, 1995).
Ao final do sculo XIX, a descoberta de corantes sintticos em 1856, pelo
qumico ingls Henri Perkin, marcou o incio da primeira escala industrial desses
produtos. Com as descobertas de corantes sintticos, os corantes naturais foram
rapidamente substitudos devido a diversos fatores. Destacam-se neste contexto:
baixo custo decorrente das economias de escala na produo; flexibilidade de
localizao prximo aos centros consumidores; homogeneidade da composio;
garantia da qualidade; ampla gama de cores com boas propriedades de solidez e a
padronizao de tcnicas de aplicao (BECHTOLD; MAHAMUD-ALI; MUSSAK,
2007a; BECHTOLD et al., 2006; PUNTENER; SCHLESINGER, 2000).
Estima-se que mais de 10.000 toneladas por ano de corantes sintticos sejam
produzidos no mundo atualmente, apesar de a quantidade exata ser desconhecida
(FORGACS; CSERHTI; OROS, 2004). Atualmente, a indstria de corantes
sintticos dos Estados Unidos a maior fonte exportadora de corantes sintticos,
introduzindo no mercado aproximadamente 2.000 tipos diferentes destes produtos
(CARVALHO, 2007).

22
2.2 Retorno dos corantes naturais

Devido produo em larga escala e extensiva aplicao, os corantes
sintticos causam considervel poluio ambiental e srios fatores de risco para a
sade humana (FORGACS; CSERHTI; OROS, 2004).
Corantes sintticos tm sido citados como causadores de irritaes de pele,
doenas e cncer (CLARKE; STEINLE, 1995 apud HILL, 1997). Foi comprovado que
a ingesto de tartrazina, um corante azo usado principalmente como corante
alimentcio, causa mudanas comportamentais em crianas, tais como irritabilidade,
agitao e distrbios de sono (ROWE; ROWE, 2007). Alguns corantes sintticos
possuem genotoxicidade e toxicidade aqutica, embora a maioria destes corantes
no sejam mais usados (ZOLLINGER, 2003; EDWARDS; FREEMAN, 2005;
PRABHU; TELI, 2011; apud DING, 2013).
O desenvolvimento de doenas degenerativas na populao e impactos
ambientais causados pelo uso indiscriminado de corantes sintticos levou a
questionamentos de organismos internacionais, fazendo crescer ainda mais o
interesse com respeito aos corantes naturais (LOKHANDE; DORUGADE, 1999;
GUARANTINI; ZANONI 1999; GAMARRA et al., 2009).
O uso e estudo de corantes naturais voltaram a ter importncia em meados da
dcada de 90. Esse interesse est relacionado ao fato deles serem produtos
naturais, ambientalmente corretos, harmonizados com as cores da natureza e pela
novidade. Os tecidos tingidos com corantes naturais parecem ser mais
impulsionados pelo valor intrnseco, pelo entusiasmo do desafio de obter corantes e
pigmentos de fontes naturais e pela determinao empreendedora de marketing
desses corantes (HILL, 1997).
Porm, certamente necessrio destacar que nem todos os corantes naturais
so incuos. Estudos detectaram efeitos mutagnicos em corantes naturais
utilizados em alimentos como sabugueiro (em ingls elderberry; extrado de plantas
do gnero Sambucus) e amarelo de crtamo (em ingls safflower; extrado da
planta Carthamus tinctorius L.) (HILL, 1997).
Por outro lado, a bixina (obtido do urucum, Bixa orellana L.), corante natural
utilizado em alimentos, como manteigas, queijos e margarinas, apresentou ao
antimutagnica, reduzindo a frequncia de microncleos e de aberraes
cromossmicas, induzidas pela radiao-gama, nas clulas de medula ssea de

23
camundongos e em linfcitos de ratos em culturas (THERESIAMMA et al., 1996;
THERESIAMMA et al., 1998 apud ANTUNES; ARAJO, 2000).
Propriedades biodegradveis so frequentemente relacionadas aos corantes
naturais. Acredita-se que estes no sejam txicos nem causem alergias (VANKAR,
2007; RUDKIN, 2007; KAMEL; ABDELGHAFFAR; EL-ZAWAHRY, 2011).
Bechtold et al. (2003) compararam os efluentes provenientes de tingimento
baseados em corantes naturais e aqueles realizados com base no estado de arte
das atuais tcnicas contendo corantes sintticos. Foi revelada uma reduo da
quantidade de substncias qumicas liberadas na gua residual, o que resulta em
melhoramentos ambientais. Como prximos estudos, os autores sugeriram que a
biodegradabilidade dos produtos naturais presentes na gua efluente seja
determinada.
Alm de aspectos sociais relacionados sade humana e vantagens
ambientais, os corantes naturais possuem caractersticas de natureza subjetiva que
inspiram artistas e consumidores especficos que possuem tal sensibilidade.
No que diz respeito sua colorao, os corantes naturais no produzem
cores fortes como as cores puras produzidas pelos sintticos. Ao contrrio, eles so
pr-misturados por natureza e contrastam com os sintticos quando colocados lado
a lado. No obstante, eles possuem adicional beleza, pois se originam de seres
vivos (LILES, 2002). As cores suaves dos corantes naturais so bastante coerentes
com a moda de hoje (RUDKIN, 2007; KAMEL; ABDELGHAFFAR; EL-ZAWAHRY,
2011).
Em relao ao potencial de mercado dos corantes naturais, estima-se que,
para suprir o consumo anual de fibras, necessita-se de 100 milhes de toneladas por
ano de corantes naturais. Os rendimentos desses corantes naturais, em relao ao
peso seco de matria-prima, so muito variados sendo que, para conchas de Murex
(utilizadas pelos fencios para produzir corante prpura) o rendimento de 0,01 %
chegando at 10 % em mdia, para corantes extrados a partir de madeiras. No
entanto, at agora, apenas um nmero muito reduzido de corantes naturais tem-se
revelado comercialmente vivel. Assim, a aplicao majoritria destes corantes
para colorao de gneros alimentcios e cosmticos e, mesmo assim, apenas
corantes selecionados so aceitos no mercado, devido s rigorosas normas de
segurana em relao a dados toxicolgicos e farmacolgicos (ROSSI, 2008).

24
No Brasil, os corantes naturais tem sido destaque em linhas de produto que
fazem parte de um nicho de mercado que valoriza matrias-primas sustentveis.
Como exemplo pode ser citada a coleo da estilista Flvia Aranha na Vila
Madalena, So Paulo (FLVIA ARANHA, 2013) e das empresas Etno Botnica
Pesquisa e Inovao tecnolgica Ltda., de Campo Belo, So Paulo (ETNO
BOTNICA, 2013) e Patronage Indstria de Vesturio Ltda., em Bom Retiro, So
Paulo (BAMBUSA BRASIL, 2013). Empresas como Stenville Txtil Ltda., em Jundia,
So Paulo (STENVILLE, 2013) e Santa Constncia, na Vila Medeiros, So Paulo
(SANTA CONSTANCIA, 2013) tambm j desenvolveram produtos tingidos com
corantes naturais. Em escala artesanal e com foco no desenvolvimento social, o
projeto Plo Veredas, financiado pelo Servio Brasileiro de Apoio a Micro e
Pequenas Empresas Sebrae, produziu objetos tingidos com corantes naturais
extrados de plantas regionais de Minas Gerais (PROJETO VEREDAS, 2009).

2.3 Limitaes dos corantes naturais txteis

Os corantes naturais so geralmente misturas de corantes cuja qumica
complexa (FREEMAN; PETERS, 2000; VANKAR, 2007) e a cor de alguns deles,
especialmente queles extrados a partir de plantas, podem variar dependendo das
condies climticas e ambientais (DING, 2013). Assim sendo, a variao de cores
no tingimento final ainda um aspecto significativo no tingimento txtil (BECHTOLD;
MAHMUD-ALI; MUSSAK, 2007a).
Adicionalmente os corantes naturais possuem geralmente menor solidez de
cor quando comparado aos sintticos, a qual determinada pela natureza qumica
das molculas de corante e sua interao com as fibras txteis (SIVA, 2007;
ASPLAND, 1997; PRABHU; TELI, 2011 apud DING, 2013).
Especificamente, no que diz respeito solidez de cor luz, a maioria dos
corantes naturais tem solidez entre pobre a moderada em relao aos melhores
corantes sintticos (COX-CREWS, 1982; TAYLOR, 1986; ARAJO, 2005; CRISTEA;
VILAREM, 2006). Os fatores internos dos corantes que determinam tal resultado
so: o estado fsico e qumico do corante, sua concentrao, a natureza das fibras
txteis e o tipo de mordente (CRISTEA; VILAREM, 2006).
Em relao solidez de cor lavagem, depende-se muito dos mtodos de
aplicao e tingimento que, em comum, podem ser complicados e demorados

25
(PUNTENER; SCHLESINGER, 2000). Estudos de solidez lavagem realizados com
corantes naturais mostraram a diferena de variao da nuance dos tecidos tingidos
em presena de lcali, o que enfatiza a necessidade de conhecer o pH das solues
alcalinas usadas na limpeza dos tecidos tingidos com corantes naturais. Dessa
forma, preciso balancear a capacidade de limpeza na presena de lcali e a
mudana de nuance no tecido tingido (TAYLOR,1986).
Em termos de escala produtiva, Rodio afirma que o desenvolvimento dos
corantes naturais restrito a nichos de mercado, estando limitados a pequena
escala e artigos especializados (informao verbal
2
).

2.4 Introduo dos corantes naturais na indstria txtil atual

No passado, embora grande parte dos corantes fosse proveniente de vegetais
e animais, isso no significou que o processamento desses materiais foi realizado de
uma maneira no danosa sade humana e ao ambiente. A obteno de corantes
naturais gerou grandes impactos ambientais, o que chegou a tornar algumas
espcies ameaadas de extino.
Liquens do gnero Rocella, que possuam um crescimento muito lento nas
rochas e falsias prximas ao mar eram fontes de corante vermelho. Mesmo anos
depois das coletas para obter corantes pararem, as plantas no cresciam mais nas
zonas degradadas (BUENO, 2002). Nos pases ocidentais, as indstrias txteis,
impuseram a procura de novas fontes de corante em meados do sculo XVI, o que
gerou importante impacto e quase desaparecimento das madeiras tintoriais, tais
como a amoreira-dos-tintureiros (Morus tinctoria L.) na Colmbia e o pau-brasil
(Caesalpinia echinata Lam.), uma das mais espetaculares exploraes humanas
massivas das cores oferecidas pela natureza (CARDON, 1999).
A maioria dos tingimentos com corantes naturais antes do sculo XIX
utilizavam sais metlicos, denominados mordentes, para melhorar a ligao entre
corante e fibra, alm de proporcionar diferentes tons nos tecidos (BHATTACHARYA;
SHAH, 2006; VANKAR; SHANKER; VERMA, 2007; RUDKIN, 2007; KAMEL;
ABDELGHAFFAR; EL-ZAWAHRY, 2011). Porm muitos deles so considerados
txicos, como cromo, cobre e estanho (CARDON, 2007).

2
RODIO, G. A moda no Brasil: ontem e hoje? So Paulo, 21 jun. 2013. Palestra do Curso de Txtil
e Moda da Escola de Artes, Cincias e Humanidades EACH/USP.

26
Ao contrrio de como ocorreu no passado, o retorno dos corantes naturais
atualmente est intrinsecamente relacionado a diversos aspectos da sociedade
envolvendo a sustentabilidade, produtos verdes e ecolgicos, alm de nichos
especficos de mercado (BECHTOLD et al., 2003; BECHTOLD; MAHAMUD-ALI;
MUSSAK, 2007a).
Fontes de substncias que tradicionalmente eram utilizadas nos tingimentos
com corante natural no passado, hoje no seriam permitidas pelas razes de
segurana ambiental e da sade humana. Uma explorao massiva de uma espcie
ou uma rea florestal sem um manejo sustentvel, no seria possvel, visto que a
conscincia ambiental mundial tem crescido.
Atualmente, o setor txtil brasileiro investe uma mdia de US$ 1 bilho por
ano para manter seus parques industriais atualizados em nvel tecnolgico e
ambiental (BASTIAN; ROCCO, 2009). Todavia, grande parte dos corantes utilizados
no beneficiamento tm origem sinttica, cuja produo provoca srios danos
ambientais com origem notadamente ligada indstria petrolfera (GURLEY, 1996).
Como forma de reduzir os problemas ambientais, a indstria txtil tem
adotado estratgias como Produo mais Limpa visando, por exemplo, a
eliminao do uso de matrias-primas txicas, o aumento da eficincia do uso de
gua e energia e a reduo na gerao de efluentes (BASTIAN; ROCCO, 2009).
Como consequncia, o aumento do interesse em matrias-primas naturais e
renovveis vem se mostrando presente, o que motiva a utilizao dos corantes
naturais.
Na indstria txtil, a introduo de corantes naturais pode ser vista como uma
etapa de um processo contnuo de tinturaria e acabamento txtil, visando maior
sustentabilidade no que diz respeito gua, produtos qumicos, energia e consumo
(BECHTOLD et al., 2003).
A introduo de corantes naturais nas indstrias txteis modernas depende de
vrios requisitos que devem ser cumpridos, dentre eles: adaptao dos processos
tradicionais de tingimento aos atuais equipamentos (BECHTOLD et al., 2003) o
fornecimento de uma quantidade adequada de corantes naturais, e seleo de
corantes que originem produtos finais com propriedades de solidez de cor aceitveis
(BECHTOLD, MAHAMUD-ALI, MUSSAK, 2007a).
Neste contexto, a introduo dos corantes naturais na indstria txtil aponta
para fontes renovveis e sustentveis, cujo fornecimento deve atender uma

27
quantidade adequada, normalmente definida pela demanda do nicho especfico de
mercado a ser tingido.
De uma perspectiva mais ampla, o crescimento dos produtos txteis e de
confeco asiticos nos mercados mundiais, em especial da China, tem
desestabilizado os demais pases produtores de txteis e confeccionados e acirrado
a competio global. Nessa conjuntura, tornou-se fundamental para a sobrevivncia
das empresas da cadeia txtil e de confeco desenvolver estratgias competitivas
diferenciadas, baseadas na utilizao da inovao tecnolgica como um instrumento
relevante para insero no mercado mundial. Como as inovaes em mquinas e
equipamentos so exgenas e amplamente difundidas, os esforos para a inovao
esto concentrados no desenvolvimento tecnolgico de produtos e processos que
otimizem a utilizao dos principais insumos do processo produtivo da cadeia txtil e
de confeco matria-prima e mo de obra, alm do desenvolvimento de novos
produtos de maior valor agregado e diferenciados, baseados em estilo, faixa etria,
gnero, e a busca por novos mercados e fortalecimento de marca. Especificamente,
no Brasil, a estratgia competitiva das empresas seguir as tendncias de moda
internacionais, encontrar nichos de mercado e oferecer produtos diferenciados, com
marca e estilistas reconhecidos, que em especial buscam fortalecer a marca Brasil
como caracterstica de estilo prprio, qualidade de produto e respeito socioambiental
(COSTA; ROCHA, 2009).
Diante deste cenrio, mesmo possuindo limitaes, os corantes naturais
podem fazer parte de uma perspectiva mais ampla de inovao da cadeia txtil e de
confeco brasileira.

2.5 Tingimento com corantes naturais

No curso da histria, muito conhecimento sobre o tingimento com corantes
naturais foi perdido. Certos fatos continuaram conhecidos e foram passados adiante.
Muitos estudos recentes tm resgatado conhecimentos antigos e adaptado s
caractersticas da indstria txtil atual.
O tingimento um processo que visa conferir cor a um determinado substrato
txtil, por meio de substncias corantes, numa soluo ou disperso aquosa, com o
propsito de alterar sua colorao original (PUENTES; CEGARRA; VALLDEPERAS
MOREL, 1981; CASTRO; ARAJO, 1984; SALEM, 2000; apud CARVALHO 2007).

28
A escolha de produtos e procedimentos a aplicar em tingimentos deve ser
feita tendo em considerao vrios aspectos como a natureza e caractersticas
estruturais dos substratos txteis, caracterstica do corante, propriedades de fixao
e compatibilidade com o substrato, bem como consideraes econmicas
(CARVALHO, 2007).
Na aplicao dos corantes naturais, tcnicas de mordentes e ps-tratamento
so frequentemente usadas para aumentar a propriedades de solidez de cor
(TAYLOR, 1986), o que resulta em uma varivel quantidade de receitas dependendo
do tipo e caracterstica do corante natural (BECHTOLD et al., 2003).
A maioria dos tingimentos realizado em meio aquoso e, por isso, a gua
serve como um meio para transportar o corante at a fibra. Deste modo, o
esgotamento denominado pelo processo em que o corante ir desaparecendo
progressivamente do banho e ir passando para a fibra, at que chegue ao equilbrio
(VALDEPERAS MOREL; SANCHES MARTN, 2005).
Bechtold et al. (2003) prope processos de esgotamento, com apenas um
banho de tingimento, incluindo adio ou no de sais metlicos, visando aplicao
de corantes naturais em larga escala.
O tingimento por esgotamento com corantes naturais mostra-se uma
possibilidade vivel no contexto de lavanderias, as quais tingem artigos txteis j
confeccionados, em que a reprodutibilidade entre os artigos no um fator to
importante, uma vez que as peas podem ser nicas.
Mongkholrattanasit et al. (2011) e Rungruangkitkrai et al. (2013) prope
tingimento contnuo, pad-dry e pad-bath, como tcnicas bem-sucedidas indstria
txtil de pequena escala e artesanato com corantes naturais.
Pad-dry e pad-bath so sistemas contnuos de tingimentos em que o tecido
impregnado pelo banho em um foulard, constitudo por um chassis contendo 2 a 3
rolos espremedores. O tecido saturado na soluo de corante e, em seguida,
espremido. Parte do corante forado dentro do tecido e, aps impregnao, o
tecido fixado em operao posterior. No pad-dry, o tecido impregnado logo em
seguida seco por meio de circulao de ar quente. J no pad-batch, o tecido
permanece em repouso a frio aps impregnao com corante e, em seguida,
lavado. No tingimento por esgotamento, por sua vez, o corante se desloca do banho
para a fibra. E, ao contrrio dos tingimentos contnuos, o processo por esgotamento
vrias vezes mais volumoso em relao a massa do substrato. Assim, a

29
quantidade de corante indicada em porcentagem em relao a massa do tecido
(SALEM, 2000).
Atualmente, o mecanismo de tingimento txtil explicado pelo
comportamento e classificao dos corantes sintticos nas fibras txteis. Embora o
tingimento com corantes naturais possa diferir devido a complexidade de sua
composio, entender o procedimento de tingimento atual pode ajudar na adaptao
dos corantes naturais nas indstrias txteis atuais.
Basicamente, o tingimento comporta duas fases (Figura 1): i) cintica, em que
determinada a velocidade de deslocamento da molcula do corante em direo
fibra, a velocidade de absoro e de difuso no seu interior, bem como as influncias
causadas pelas diferentes concentraes de corante e de eletrlitos, pH,
temperatura e relaes de banho nestas velocidades e ii) termodinmica, em que
so analisadas as influncias causadas por fatores diversos na afinidade, ou fixao
do corante sobre o material a tingir (SALEM, 2000; CARVALHO, 2007).
A fase cintica, no tingimento por esgotamento, pode ser dividida em trs
etapas em que ocorrem os seguintes mecanismos fsico-qumicos: difuso, adsoro
e difuso-fixao. A difuso um mecanismo que consiste no transporte do corante
por meio da soluo para a superfcie da fibra. O corante deve ser atrado pela fibra
por meio de suas propriedades do corante de substantividade e afinidade fibra
(QUADROS, 2005; CARVALHO, 2007).
Afinidade uma propriedade intrnseca do substrato txtil em virtude da qual
um corpo tem maior ou menor tendncia a reagir com outro. Ou seja, refere-se a
afinidade dos corantes para as fibras. A substantividade a propriedade que certos
corantes tm de serem absorvidos por uma determinada fibra e apresentarem
resistncia adsoro quando a fibra tingida submetida a lavagens posteriores.
Pode ser considerado um sinnimo quantitativo de afinidade (VALDEPERAS
MOREL; SANCHES MARTN, 2005).
A adsoro a etapa em que o corante adsorvido nas camadas superficiais
do substrato txtil. Na superfcie da fibra forma-se uma concentrao alta do corante
e, consequentemente, um gradiente entre a superfcie e o interior da fibra. Por fim, a
difuso-fixao consiste na penetrao do corante atravs das regies acessveis da
fibra, bem como na fixao do corante na fibra por meio de ligaes de hidrognio,
interaes inicas, foras de Van der Walls ou ligaes covalentes propriamente
ditas (QUADROS, 2005; CARVALHO, 2007).

30

Figura 1 - Fases do tingimento (Fonte: PICOLLI, 2008)

A cintica uma fase sensvel, em que ocorre a maior parte das situaes
que conduzem a um tingimento deficiente, j que determinante controlar a
adsoro do corante pela fibra de forma a obter-se boa difuso e boa igualizao
(CARVALHO, 2007). A permanncia do corante na fibra afetada por vrios fatores:
tais como vibrao da estrutura molecular da fibra, constante bombardeio do corante
pelas molculas de gua dificultando sua fixao na fibra e aumento da vibrao das
molculas de gua com aumento da temperatura do sistema. Estes fatores
influenciam no esgotamento e justificam o porqu do rendimento no ser total nem a
solidez aos tratamentos midos ser absoluta (PICCOLI, 2008; SALEM, 2000).
Aps a fase cintica, o tingimento entra ento em equilbrio com o banho
corante remanescente que o envolve. Esta constitui a fase termodinmica. Nesta
fase o sistema passa de um estado de alto coeficiente energtico para outro que
apresenta menor energia. As molculas de corante tendem a se distribuir sobre o
volume mximo disponvel e, para reduzir esse volume, ento, necessria uma
fora externa, que confine as molculas. Esta fora provm de fatores tais como a
temperatura, eletrlitos, produtos auxiliares e o pH presente no banho de tingimento
(CARVALHO, 2007).
Em termos prticos, quando o corante se difunde na fibra, h a temperatura
ideal. Esta difere de acordo com a classificao do corante e da fibra. O tempo
tambm importante. Se o tempo for insuficiente para difuso completa do corante
na fibras, podem ocorrer baixo rendimento e problemas de solidez de cor nos tecidos
tingidos. O pH do banho de tingimento, alterado pela adio de lcalis e cidos,

31
influencia na velocidade e rendimento em que o corante se direciona para a fibra
(SALEM, 2000).

2.5.1 Fibras txteis

As fibras txteis a serem tingidas so divididas em dois grupos: fibras naturais
e manufaturadas, tambm conhecidas como fibras qumicas (Figura 2) (BASTIAN;
ROCCO, 2009). Dentre as fibras naturais mais consumidas no Brasil esto o
algodo, l, rami, seda.

Figura 2 Diviso das fibras txteis em naturais e manufaturadas
(Fonte: Sinditxtil apud BASTIAN; ROCCO, 2009)

32
O algodo representa cerca de 97 % do total das fibras naturais e de 90 %
das produzidas no Brasil, seguido em ordem de importncia pela l, pela juta, pelo
rami e pela seda (IEMI, 2003 apud PICCOLI, 2008). O algodo cultivado em mais
de 60 pases. Os dois maiores produtores, China e Estados Unidos, juntos produzem
cerca de 40 % do volume total mundial. A ndia, apesar de ter uma rea plantada
maior, ocupa a terceira posio devido ao baixo rendimento de suas lavouras
(PICCOLI, 2008).
A constituio qumica do algodo formada por celulose, que um
polissacardeo de cadeia longa e alto peso molecular (Figura 3), sendo o composto
orgnico mais comum encontrado na natureza. A celulose encontra-se ligada a
diversas outras substncias, sendo a mais comum a lignina, alm de gomas,
resinas, gorduras, ceras e pigmentos e possui regies cristalinas e amorfas. Estas
regies amorfas possuem caractersticas, em relao s regies cristalinas como
baixa resistncia trao, vazios e porosidade que permitem a absoro de
umidade e de corantes, bem como maior elasticidade e alongamento (SALEM,
2000). O algodo possui em torno de 70 % de cadeias cristalinas e 30 % de regies
amorfas. Apesar do seu alto grau de cristalinidade, a orientao baixa e forma
ngulo com a fibra (COLLIER; TORTORA, 2001 apud PICCOLI, 2008).

Figura 3- Cadeia de celulose de algodo (Fonte: DING, 213)

Fibras celulsicas naturais tm regies amorfas e cadeias cristalinas
orientadas paralelamente. As reas amorfas, se comparadas com as estruturas
cristalinas das fibras possuem baixa resistncia trao, e se as estruturas
cristalinas forem orientadas, a resistncia aumenta ainda mais. Contudo, as reas
amorfas contribuem com a absoro de umidade e de corantes, por terem maior
espao entre as molculas. Alm disto, fibras amorfas possuem maior elasticidade e
alongamento se comparadas com fibras de cadeias cristalinas orientadas. No

33
tingimento de fibras celulsicas os corantes penetram pelas regies amorfas
(SALEM, 2000).
A l uma fibra proteica cuja maior parte das protenas pertencem s
queratinas. As fibras de l crescem em folculos na pele de ovelhas (JONES;
TUCKER, 1998 apud RIPPON, 2013). No processo de tingimento, a gua penetra
nas fibras e as faz inchar. Isto interrompe as cadeias, em formato de hlice,
facilitando a penetrao das molculas de corante na fibra. A l pode ser tingida com
corantes classificados com cidos ou corantes mordentes. Os corantes cidos so
normalmente usados para o tingimento de fibras proteicas e poliamidas, isto ,
nylon. Os corantes mordentes necessitam da presena de mordentes (tal como um
sal metlico). Normalmente estes corantes contm grupos OH ou COOH os quais
podem formar ligaes com o on de metal na fibra para criar uma molcula grande
(MOZAFFARI-MEDLEY, 2003).
Do ponto de vista ambiental, apesar do fato de o algodo e a l serem fibras
naturais, sua produo e consumo causam problemas na sade humana e
ambientais. Como exemplo, destaca-se a quantidade de inseticidas e pesticidas
utilizados no cultivo do algodo. Embora utilize 2,4 % da rea total cultivada mundial,
a cultura do algodo consume 24 % dos inseticidas e 11 % dos pesticidas no mundo
o que se caracteriza hoje, como sendo um dos maiores impactos ambientais de toda
a cadeia txtil. Neste contexto, a produo de l e algodo devem focar-se em fibras
orgnicas, isto , sem o uso de inseticidas, pesticidas, herbicidas, desfolhantes ou
adubos sintticos. A produo de algodo orgnico ainda muito pequena (1 a 2 %
da produo mundial de algodo), alm de ser mais cara, menos produtiva e de
menor qualidade, pois, a plantao acaba ficando sujeita s pragas. No entanto,
ainda deve evoluir nos prximos anos (VANCONCELOS, 2008).
Atualmente as fibras sintticas tm apresentado um aumento de consumo a
nvel mundial (Figura 4). Um dos polmeros mais comumente usados o nylon. Esta
foi a primeira fibra sinttica a entrar para escala de produo em larga escala. As
fibras de nylon so compostas de macromolculas lineares cujas unidades
estruturais esto ligadas pelo grupo NHCO. As duas verses mais comuns so o
nylon 66 (polihexametileno-adipamida) e nylon 6 (polycaprolactam em ingls, um
nylon cclico intermedirio). A eficincia de seu tingimento melhorado devido aos
grupos COOH e NH2 que exibem caractersticas polares e hidroflicas. A difuso
de corante pela fibra est relacionada estreitamente a taxa de tingimento da mesma,

34
seu nvel de tingimento atravs da migrao do corante e pela solidez lavagem dos
corantes. Geralmente acredita-se que a difuso do corante independente da
concentrao do mesmo, com alguma exceo (HEGDE; DAHIYA; KAMATH, 2004).

Figura 4 Consumo mundial de fibras txteis em milhes de toneladas
(Fonte: IEMI, 2012)

2.6 Classificao dos corantes naturais txteis

Geralmente os corantes naturais so classificados em trs tipos no tingimento
de tecidos. O primeiro tipo classificado como corantes substantivos, os quais se
ligam diretamente nas fibras txteis durante o processo de tingimento das fibras,
sem a necessidade de adio de um mordente (CENTENO, 2010). Estes corantes
contm um mordente embutido em sua composio. Esto includos neste tipo os
extratos de ch (extrado de plantas como a Camellia sinensis L.), nogueira negra
(extrado da rvore Juglans nigra L.) e casca de cebola (Allium cepa L.) (ARAJO,
2005).
O segundo tipo definido como corantes tradicionais, os quais caracterizam a
maior parte da famlia dos corantes naturais. Este grupo requer a formao de um
complexo mordente-fibra para estabelecer uma conexo entre o corante-fibra.
Alguns corantes conhecidos so a garana (extrados da Rubia tinctorum L.) e
cochonilha (extrado de fmeas grvidas de pulgo da espcie Kermes illici L.), as
quais contm a estrutura de alizarina (FREEMAN; PETERS, 2000; ARAJO, 2005;

35
BHATTACHARYA; SHAH, 2006; VANKAR, 2007; RUDKIN, 2007; KAMEL;
ABDELGHAFFAR; EL-ZAWAHRY, 2011).
O terceiro tipo consiste nos corantes a tina. Certos corantes insolveis
encontram-se neste grupo, incluindo ndigo (extrados comumente de plantas do
gnero Indigofera) e a prpura de Tiro (extrado de moluscos do gnero Murex) que
so tratados com lcalis e hidrosulfito de sdio para tornarem-se solveis e poderem
se difundir dentro da fibra (ARAJO, 2005; BHATTACHARYA; SHAH, 2006;
VANKAR, 2007; RUDKIN, 2007).
Os corantes de fontes naturais podem ser caracterizados pela estrutura
qumica (Figura 5). Os indigides (estrutura 1) no tem precursores coloridos e
convertem-se em corantes azuis ou prpuras por meio de processos de fermentao
ou oxidao (CORDY; YEH, 1984; FREEMAN; PETERS, 2000). As antraquinonas
(estrutura 2), que abarca a maioria dos corantes vermelhos obtidos de plantas e
insetos, como a garana e a cochonilha (FREEMAN; PETERS, 2000). Os
flavonoides (estrutura 3), o que inclui o fustete (extrado da planta Rhus cotinus
Scop.), o pau-brasil (extrado do cerne da madeira de Caesalpinea echinata Lam.) e
o pau-campeche (extrado do cerne da madeira de Haematoxilon campechianum L.)
(FREEMAN; PETERS, 2000; PARK; GATEWOOD; RAMASWAMY, 2005; ARAJO,
2005; VANKAR; SHANKER; VERMA, 2007).

3
O
C OH
OH
O
HO
OH
OH
2 1 (X = H, Br)
N
C N
C
H
H
O
O
X
X
C
C
O
O
CH
3
CO
2
H
OH
OH
HO
OH

Figura 5 - Estruturas moleculares representativas dos corantes naturais txteis

2.7 Colorimetria

A cor um tema comum e unificador em diversas cincias. O estudo de suas
origens, da percepo e de seus usos leva a encontrar astrnomos, qumicos,
mdicos e conservadores de arte envolvidos com ela. Qualquer definio, sempre,
peca por ser parcial e redutora (SEIXAS DE MELO; MELO; CLARO, 2006). Nesse

36
sentido, o tema foi focado na mensurao da cor e sua aplicao atual na indstria
txtil.
No caso de corantes, a cor devido ao fato das substncias absorverem, pelo
menos parcialmente, a luz visvel. De forma simplificada, a teoria eletrnica das
cores dos corantes conclui que o que torna a cor mais intensa se encontra no
tamanho da molcula (no caso desta ser constituda por ligaes simples e duplas
alternadas conjugao), e a substituio de tomos de carbono, hidrognio e
oxignio por outros eletro-doadores ou aceitadores ou de efeito indutivo (NASSAU,
2001 apud SEIXAS DE MELO; MELO; CLARO, 2006).
Os olhos humanos so sensveis luz que fica na zona do visvel, entre 400 e
700nm (Figura 6). Os olhos humanos no so capazes de ver ondas como
ultravioleta (200 a 400nm), ou ainda no infravermelho (720 a aproximadamente
2000nm) (SEIXAS DE MELO; MELO; CLARO, 2006).

Figura 6 - Espectro eletromagntico
(Fonte: CENTRO DE CINCIA DA EDUCAO, 2013)

As fontes luminosas foram padronizadas e hoje em dia todos os aparelhos
para medio de cores seguem as normas estabelecidas pela CIE (Comission
International dEclairage 1931) razo pela qual seus resultados de medio podem
ser comparados. As fontes padro normalizadas pela CIE e que tm atualmente
aplicao na medio de cores so a fonte padro D65 (semelhante luz do dia), a
fonte padro A, (semelhante lmpada de incandescncia) e a fonte padro C
(semelhante luz do dia, possuindo radiao ultravioleta e remisso na banda do
azul). As radiaes do iluminante, ento, incidiro sobre o objeto, que absorver
parte das radiaes, refletindo outra parte. Objetos no possuidores de luz prpria e
no translcidos apenas podero ter suas propriedades espectrais de cor definidas
quando expostos radiao de um iluminante.

37
Em relao ao observador, a CIE definiu em 1931 um observador padro de
2 e, em 1964, um observador adicional foi criado, denominado observador padro
suplementar de 10. A diferena principal entre o observador 2 de 10 que, em
uma distncia de 50 cm, por exemplo, o campo de visualizao de 2 seria de 1,7
cm, enquanto que o campo de viso de 10 seria um crculo de 8,8 cm (KONICA
MINOLTA SENSING, 1998).
Os valores tristmulus XYZ e o espao de cor Yxy, formam a base do atual
espao de cores CIE. O conceito dos valores tristmulus est baseado nos trs
componentes tericos da viso de cores, os quais estabelecem que o olho possui
trs receptores primrios de cores (vermelho, verde e azul) e que todas as cores so
misturas dessas trs cores primrias.
Os valores tristmulus XYZ, so teis na definio de uma cor, porm os
resultados no podem ser facilmente interpretados. Em funo disso, em 1976, a
CIE especificou um espao de cor para utilizao de medio de cores em
superfcies, o qual foi conhecido como espao de cores CIE 1976 (L*a*b*) ou CIE
LAB. Este espao de cor proporciona ento, uma representao tridimensional para
a percepo do estmulo de cores em se posicionando cada cor num espao
tridimensional e permitindo a sua localizao atravs de coordenadas: L* a* e b*. O
eixo L* representa a luminosidade de determina cor e varia entre zero (preto) e 100
(branco). As duas outras coordenadas a* e b* representam variaes entre
vermelho/verde e amarelo/azul, respectivamente (Figura 7) (KONICA MINOLTA
SENSING, 1998; CARVALHO, 2007; HARDER; CANNIATA-BRAZACA; ARTHUR,
2007). Por meio do L* possvel caracterizar a intensidade de cor dos tecidos
tingidos, sendo til na comparao visual (BECHTOLD; MAHAMUD-ALI; MUSSAK,
2006).
Se dois pontos no espao representando dois estmulos so coincidentes,
ento a diferena de cores entre os dois estmulos zero. Conforme aumenta a
distncia entre os dois pontos no espao, assumido que a diferena de cor
percebida entre os estmulos representa aumentos correspondentes. O valor da
diferena na cor entre dois estmulos , portanto, a distncia Euclidiana (E*) entre
os dois pontos no espao tridimensional (Figura 8). O E* calculado atravs da eq.
1 (KONICA MINOLTA SENSING, 1998).

38

Figura 7 - O eixo L* representa a luminosidade e varia de zero a 100, o eixo a* varia de verde a
vermelho e o eixo b* varia do azul ao amarelo
(Fonte: KONICA MINOLTA SENSING, 1998)

O E*, para comparao de cores, mostra-se simples para ser aplicvel no
contexto industrial, facilitando a comparao de tratamentos distintos de tingimento,
ao invs de tomar as propriedades de cor L*, a* e b* separadamente.

Figura 8 - Distncia euclidiana (E*) entre dois pontos no espao tridimensional. E* o valor da
diferena entre dois pontos
(Fonte: KONICA MINOLTA SENSING, 1998)

(1)

em que:
L* = L* (cor padro) L* (cor a ser comparada);
a* = a* (cor padro) a* (cor a ser comparada);
b* = b* (cor padro) b* (cor a ser comparada).
Branco
Preto
( ) ( ) ( )
2 2 2
* * * * b a L E A + A + A = A

39
2.8 Solidez de cor dos corantes naturais

A solidez de cor refere-se a resistncia perda de cor do tecido tingido por
exposies luz, gua, alvejante, suor e outros usos finais (VANKAR, 2007)
podendo levar degradao da cor (VALDEPERAS MOREL; SANCHES MARTN,
2005). A solidez de cor de um material tinto depende da natureza do tingimento, do
material txtil, do processo de tingimento usado e do tratamento ao qual o material
tingido sujeito. O mesmo material tingido pode reagir diferentemente em funo de
vrios tratamentos como lavagem, luz, frico, entre outros (RODRIGUES, 2007).
A preocupao com a solidez de cor dos tecidos provm de tempos antigos.
Por exemplo, a madeira do paubrasil (Caesalpinia echinata Lam.) foi usada como
matria-prima para obter o corante vermelho para tingir tecidos na Europa.
Observou-se a degradao da cor do tecido tingido com pau-brasil por vrios
fatores, tais como ar, umidade, calor, contato com metais e variaes diversas de pH
(BUENO, 2002).
Por outro lado, mesmo pelo fato do pau-brasil ter sido considerada uma
tintura menor, isto , no apresentava boas caractersticas de solidez de cor, esse
corante foi utilizado largamente durante os sculos XVI at XIX (ARAJO, 2005). As
caractersticas positivas deste corante foram sua versatilidade, obtendo-se diversas
tonalidades pelas variaes do pH do banho de tingimento, e seu baixo custo em
relao s tinturas maiores. Alm disso, para reduzir custo das receitas de
tingimento com tinturas maiores, o pau-brasil, esteve presente em quase todas as
receitas de escarlate, carmim, violetas, misturado aos outros corantes (BUENO,
2002).
Estudos na busca de novas fontes de corantes naturais, tem se deparado com
limitaes no aspecto da solidez, notadamente luz.
A estrutura qumica da molcula de um corante dividida em duas partes: o
esqueleto principal (cromforo) e os grupos substituintes (auxcromos). Em geral, o
esqueleto parece determinar a solidez mdia luz de um corante, enquanto os
grupos substituintes, usualmente alteram as propriedades de cor luz de um corante
particular dentro de uma classe em aspectos secundrios. A simetria da molcula de
corante tambm pode afetar a resistncia do corante luz. Geralmente molculas
simtricas exibem maior solidez de cor luz, que as assimtricas (CRISTEA;
VILAREM 2006).

40
O tamanho da molcula dos corantes tambm um fator que influencia a
solidez luz. Molculas grandes de corante resultam em um tingimento com maior
solidez que molculas menores (ARAJO, 2005; CRISTEA; VILAREM 2006).
O estado fsico do corante geralmente mais importante do que a estrutura
qumica. Quanto mais finamente disperso o corante est dentro da fibra, mais
rapidamente ele ir desbotar. Fibras tingidas com grandes agregados de corante
apresentam mais solidez luz, uma vez que uma rea menor de superfcie do
corante exposta ao ar e luz (CRISTEA; VILAREM 2006).
A solidez luz de uma fibra tingida geralmente aumenta com o aumento da
concentrao de corante, devido ao aumento no tamanho mdio das partculas
submicroscpicas que os corantes formam na fibra (GILES, 1965).
Outros fatores relacionados fibra e ao uso de mordentes tambm afetam a
solidez de cor luz. A estrutura qumica e as caractersticas fsicas da prpria fibra
podem influenciar no processo de desbotamento ser de natureza oxidativa, no caso
das fibras celulsicas, ou redutivas, para as fibras proteicas (CUMMING; GILES;
McEACHACHRAN,1956; GILES; McKAY, 1963).
A solidez luz de um mordente depende do mordente e do mtodo de
aplicao do mesmo, porque diferentes complexos corantes metlicos so formados,
os quais podem diferir em sua estabilidade luz e tambm porque o metal pode ter
um efeito catalisador positivo ou negativo sobre a degradao fotoqumica do
corante (GUPTA, 1999; CRISTEA; VILAREM, 2006). Em estudos citados por Giles e
McKay (1963), lacas formadas pela combinao de corantes mordentes cidos ou
corantes diretos em algodo com metal, ou corantes bsicos com complexos
inorgnicos cidos, causam importante agregao das partculas no tingimento. Isso
pode explicar a melhora da solidez de cor luz das lacas.
A fonte de iluminao importante durante o processo de desbotamento.
Corantes fugitivos desbotam principalmente por radiao visvel enquanto corantes
com alta solidez, desbotam principalmente com radiao UV (CRISTEA; VILAREM,
2006). O uso de filtro UV pode prover proteo aos corantes naturais (PADFIELD;
LANDI, 1966).
Contaminantes atmosfricos como dixido de enxofre, xido de nitrognio e
oznio, so conhecidos por reagir com os corantes mesmo na ausncia de luz.
Substncias que no so corantes podem influenciar na solidez de cor luz, como o
ps-tratamento de seda com cido tnico, que melhora a solidez de cor na maioria

41
dos corantes naturais. Outras substncias como amido e goma, aceleram o
desbotamento (GUPTA, 1999; CRISTEA; VILAREM, 2006).
As condies de testes para determinao de solidez de cor so
especificadas em diferentes padres, incluindo a International Organization for
Standardization (ISO) e American Association of Textile Chemists and Colorists
(AATCC) (KNUTSON, 1982 apud DING, 2013).
O grau de alterao da cor nas amostras de tecidos frequentemente
avaliado usando a escala 1 a 5, a qual refere-se a grande alterao a cor
inalterada, respectivamente (Tabela 1). Os efeitos da exposio luz, lavagem e
frico podem ser determinados por anlises colorimtricas valores de L*, a*, b* e
E*.
A quantificao da alterao da cor e da transferncia da cor ao tecido
testemunha avaliada e expressa em nmeros de solidez, mensurados a partir da
comparao visual do corpo-de-prova testado e o tecido original, com base nas
escalas cinzas AATCC que variam entre 5 e 1, havendo tambm valores numricos
intermedirios, como 4-5, 3-4 e assim por diante (ABNT, 2006a). Geralmente, esses
itens exibindo solidez de cor equivalente as classes 1 e 2 so considerados no
aceitveis pelo ponto de vista do consumidor (MIZOGUCHI; NEVES; CRESPIM,
2000).

Tabela 1- Avaliao do resultado de solidez de cor mediante comparao do corpo-de-prova
ensaiado com a escala cinza, atribuindo-se nota de 1 a 5, em que 5 a melhor nota (Fonte:
MIZOGUCHI; NEVES; CRESPIM, 2009)
Alteraco Tranferncia
Nota Significado Nota Significado
5 Cor inalterada 5 No houve transferncia
4 Pequena alterao 4 Pequena transferncia
3 Aprecivel alterao 3 Aprecivel transferncia
2 Distinta alterao 2 Distinta transferncia
1 Grande alterao 1 Grande transferncia

A escala cinza para avaliao de alterao de cor constituda por pares de
tiras-padro cinza, representando cada par um contraste visual da amostra antes e
depois da transferncia. A escala cinza de alterao de cor consiste de nove pares
de fatias cinza padres, sendo que cada par representa uma diferena na cor ou

42
contraste (desbotamento e resistncia) correspondendo a um ndice numrico de
solidez de cor (Figura 9) (ABNT, 2006b). A alterao de cor que ocorre num ensaio
pode ser tambm qualificada em termos de uma alterao de luminosidade (mais
clara, mais escura), em saturao (mais vermelha, mais amarela) ou qualquer
combinao dessas caractersticas (MIZOGUCHI; NEVES; CRESPIM, 2000).
A avaliao para manchamento ou transferncia de cor to importante
quanto o teste original para mudana de cor. Peas de vesturio esto normalmente
em contato com outros itens durante o uso ou lavagem. A migrao de cor de um
item para o outro (como de forro de casaco para camiseta, de calas para tapearia,
de roupas de dormir, para roupa de cama etc.) podem resultar em um artigo
inutilizvel. A escala de manchamento consiste de pares de brancos nominais e
fatias de cor cinza representando, cada uma, a diferena na cor ou contraste
correspondendo a um ndice numrico para manchamento (MIZOGUCHI; NEVES;
CRESPIM, 2000; ABNT, 2006c).

Figura 9 Escala cinza de alterao de cor

43
2.9 Resduos como fonte de corante natural

Um conceito promissor para produo de corantes naturais com baixo custo
especfico envolve o uso de diferentes fontes para extrao de corantes naturais: i)
produzidos diretamente do produtor que so bastante caros, mas no disponveis
em outras fontes; ii) uso de sub-produtos baratos, de outras atividades agrcolas e
silviculturais, por exemplo, casca da indstria de madeira ou folhas abundantemente
disponveis, como eucalipto; iii) uso de corantes contidos em resduos, isto ,
liberados da indstria de alimentos e bebida sem custos (BECHTOLD et al., 2006).
Visto que a produo de corantes naturais diretamente do produtor resulta em
substancial alto custo especfico por quilo de material vegetal e por grama de
material tintorial/corante), novas estratgias so requeridas para estabelecer
processos comerciais tcnicos e comercialmente competitivos (BECHTOLD et al.,
2006).
Assim, uma das questes abordadas quando se trata de fontes de corantes
naturais o aproveitamento de resduos. A valorizao e minimizao de resduos
so estratgias dos modelos de gesto baseadas na Produo mais Limpa que
busca maior sustentabilidade nos sistemas produtivos, mediante reduo no
consumo de energia, do uso racional dos recursos e da reduo dos impactos
ambientais negativos (ULIANA, 2005).
Conforme a Norma Brasileira de Resduos Slidos (ABNT, 2004) a
classificao de resduos slidos envolve a identificao do processo ou atividade
que lhes deu origem, de seus constituintes e caractersticas, e a comparao destes
constituintes com listagens de resduos e substncias cuo impacto sade e ao
meio ambiente conhecido. A classificao do resduo quanto a periculosidade e
composio qumica indicada na norma. A finalidade dessa caracterizao permite
embasar o processo de deciso em relao ao gerenciamento do resduo. Alm
disso, este processamento permite o licenciamento do resduo para fins de uso
futuro, notadamente no caso dos resduos perigosos.
Resduos no manejados adequadamente podem causar problemas
ambientas como poluio de solo, ar, lenol fretico e degradao da paisagem
(NOLASCO, 2000 apud ULIANA, 2005)
A Poltica Nacional de Resduos Slidos incentiva a valorizao, reutilizao,
reciclagem entre outros dos resduos passveis para tal, de modo a evitar danos ou

44
riscos sade pblica e segurana e a minimizar os impactos ambientais adversos
(BRASIL, 2010).
Em termos de uso de resduos como corantes naturais, pesquisas avaliaram
sua aplicao na indstria txtil.
Um estudo avaliou antocianinas obtidas a partir de diferentes variedades de
casca de uva, visando o uso desses resduos como corante natural para tingimento
txtil. Foram obtidos tecidos tingidos com nuances vermelhas e violetas com boa
solidez de cor lavagem. Entretanto, a limitada solidez de cor luz indicou que
necessrio melhoramento nesse aspecto para cumprir os requerimentos da indstria
txtil (BECHTOLD; MAHMUD-ALI; MUSSAK; 2007b).
Outro estudo avaliou resduos da indstria alimentcia e de bebidas. Foram
usados como fontes de corantes naturais: frutos prensados, resduos de destilao
de licores e de cascas de processamento de vegetais. Os autores encontraram que
os materiais tiveram potencial como corantes naturais e algumas cores atingiram os
requisitos de propriedades de solidez de cor aceitveis pela indstria, entretanto, a
solidez de cor luz necessita de otimizao devido aos baixos nveis encontrados
(BECHTOLD et al., 2006).
2.9.1 Resduos madeireiros

No simples e pequeno objeto artesanal ou no mais sofisticado produto
industrial, a madeira se faz constantemente presente no cotidiano das pessoas. Sua
disponibilidade, frente a ampla existncia de fontes de fornecimento, somada s
tradies culturais, s tecnologias de transformao e competitividade econmica,
colocam a madeira no rol dos produtos essenciais bsicos mais consumidos no
mundo. Com isso, globalmente, ao menos 30 % das funes nominadas para as
florestas so consideradas como de produo de madeira. Considerando-se as
populaes dos pases social e economicamente mais desenvolvidos, o que se
apresenta mais visivelmente em relao ao uso da madeira o leque dos chamados
produtos fibrosos, principalmente ligados aos componentes da construo civil,
habitao, de mveis e do papel, em seus variados tipos (BRITO, 2013).
O processamento mecnico da madeira gera resduos que permanecem sem
utilizao definida, sendo descartados ao final da produo. As formas mais comuns
de destinao dos resduos a queima a cu aberto dos restos de madeira, painis

45
e da serragem (AZEVEDO, 2009). A disposio inadequada destes resduos pode
causar problemas ambientais como a poluio do solo, ar, lenol fretico, visual,
alm de alguns ocuparem grandes reas ao serem descartados.
O rendimento mdio de resduos gerados em serrarias no desdobro de uma
tora de 47,7 %. Neste contexto, constata-se o uso cada vez mais corrente destes
resduos para energia (BORGES et al., 1993). No desprezando o potencial de
aproveitamento dos resduos para este fim, importante ampliar o leque de
oportunidades, buscando outras formas de aplicao, destacando-se entre eles, a
possibilidade de remoo e aproveitamento dos extrativos contidos na madeira.
O termo extrativo da madeira engloba um grande nmero de compostos, os
quais podem ser extrados da madeira por meio de solventes orgnicos, tais como
metanol, diclorometano, acetona e outros. Sua remoo no causa danos
estrutura fibrosa da madeira, pois no tomam parte essencial na formao estrutural
da madeira, sendo assim denominados componentes acidentais da madeira. Os
extrativos so responsveis por caractersticas peculiares presentes em cada
madeira como odor, sabor, resistncia ao ataque dos insetos e cor (BROWING,
1963). O fato de apresentarem cor e serem facilmente removidos da madeira torna-
as substncias de interesse na obteno de corantes naturais para tecidos e
alimentos. Outra oportunidade refere-se aos frmacos e sua utilizao como
medicamentos, bem como para cosmticos.
Rossi et al. (2013b) avaliaram o efeito da remoo dos extrativos solveis em
gua quente (ESAQ) das madeiras de quatro espcies florestais: jatob (Hymenaea
courbaril L.), ip (Tabebuia sp. Gomes ex DC.), pau-brasil (Caesalpinia echinata
Lam.) e cedroarana (Cedrelinga catlenaeformis (Ducke) Ducke). Aps mensurao
do poder calorfico, antes e depois da remoo dos ESAQ, os autores concluram
que sua retirada no apresentou impactos expressivos sobre o poder calorfico nos
resduos das madeiras. Portanto, para as espcies estudadas, o uso energtico dos
resduos pode ser conduzido mesmo aps o aproveitamento de seus ESAQ. Este
resultado motiva o uso dos extrativos resultantes da madeira e seus resduos como
fonte de corantes naturais e seu posterior aproveitamento para gerao de energia.
Diversos estudos foram desenvolvidos avaliando resduos madeireiros como
corantes naturais para aplicao txteis nos Laboratrios de Qumica, Celulose e
Energia LQCE, ESALQ/USP.

46
Resduos de espcies florestais usadas em serrarias apresentam potencial de
serem utilizados como fonte para obteno de corantes naturais para aplicao em
tecidos e em papel. Alm disso, os autores afirmam que os corantes naturais
obtidos, possuem uma ampla gama de tonalidades e solidez de cor luz e
lavagem, aceitveis indstria txtil (ROSSI; POLESSI; BRITO, 2004; ROSSI;
BRITO, 2006).
Em pesquisas adicionais conduzidas no LQCE foram avaliadas tambm
variveis relativas secagem da madeira e dos tempos de extrao do corante
natural, a partir de resduos de madeira de jatob (Hymenaea courbaril L.),
demonstrando haver pequenas variaes de intensidade de cor nos tecidos tingidos
de acordo com tratamentos estudados (MAZELLA; ROSSI; BRITO, 2005). Avaliou-
se tambm o potencial de obteno de corantes naturais a partir de madeiras de
diversas espcies de eucalipto. Os resultados mostraram uma gama de tonalidades
bege a marrom nos tecidos tingidos finais, indicando o potencial de uso de corantes
naturais a partir das madeiras de espcies estudadas (MAZELLA; ROSSI; BRITO,
2006).
2.9.2 Resduos de Eucalyptus

O eucalipto uma espcie arbrea que se destaca devido extenso de sua
rea plantada nas regies de clima tropical, tendo como maiores referncias o Brasil,
ndia, frica do Sul, Portugal, Angola, Espanha e China. O Brasil tornou-se o maior
produtor mundial de eucalipto destacando-se, como principal razo, seu potencial
edafo-climtico. Os principais produtores brasileiros so os estados de Minas Gerais,
So Paulo e Bahia (ALVES, 2005). A rea plantada atualmente de
aproximadamente 5,1 milhes de hectares. Estima se que existam
aproximadamente 600 serrarias destinadas ao desdobro de madeira de plantios
florestais, que juntas produziram 9,2 milhes de m
3
de madeira serrada por ano e
reflete uma taxa de crescimento mdia anual de 1 % (ABRAF, 2011, 2013).
O gnero Eucalyptus ou eucalipto pertence famla Myrtaceae e possui como
centro de origem a Austrlia e regies prximas ao Timor, Indonsia, Papua Nova
Guin, Molucas, Java e sul das Filipinas, ou seja, uma faixa compreendida entre
latitudes 9 N e 44 S. Este gnero compreende mais de 700 espcies, vrias das

47
quais so de grande importncia econmica (ELDRIDGE, 1993; UDOVICICI et al,
1995 apud ALVES 2005).
O termo genrico eucalipto inclui os gneros Angophora e Corymbia K. D. Hill
e L. A. S. Jhonson. Na classificao informal, amplamente utilizada, Pryor e Johnson
(1971) dividiram o gnero Eucalyptus em 7 subgneros (Corymbia, Blakella,
Eudesmia, Ganbaea, Indodiogenes, Monocalyptus e Symphyomyrtus). Um oitavo
subgnero, Telocalyptus foi sugerido por Johnson (1976). Recentemente, os
gneros Corymbia e Blakella foram discriminados dos outros Eucalyptus em um
novo gnero denominado Corymbia (HILL; JOHNSON, 1995). O panorama mais
recente sobre a filogenia do Eucalyptus, o qual consistiu basicamente de anlises de
caracteres morfolgicos e moleculares (HILL; JOHNSON, 1995; ARAJO;
GIMENES; LOPES, 2002), relata duas grandes linhagens: a primeira
compreendendo Angophora e Corymbia e outra incluindo todos os subgneros de
Eucalyptus.
A maior parte das plantaes de eucalipto no Brasil tem por finalidade a
produo de papel e carvo, contudo, tem aumentado o uso da madeira para
construo civil e das folhas para extrao de essncias (SILVA; BRITO; SILVA,
2006).
O eucalipto tambm tem sido avaliado como corante natural de tecidos e
apresentou resultados aceitveis de solidez de cor luz em pesquisas, sendo
comprovado seu potencial como corante natural txtil.
Ali, Nisar e Hussain (2007) avaliaram as propriedades de tingimento do
corante natural extrado da casca de Eucalyptus camaldulensis e tingido em
algodo. Os resultados da alterao da cor na avaliao de solidez lavagem foi de
4, com base na escala cinza. A alterao de cor sob efeito da luz resultou em ndice
5, indicando propriedades de solidez de cor de mdias a boas. Mesmo assim, eles
sugeriram o aprimoramento das propriedades de solidez de cor em futuros trabalhos,
mediante adio de mordentes ou outra tcnica para melhoramento da solidez de
cor.
Rungruangkitkrai et al. (2013) avaliaram a extrao de resduos de folhas de
Eucalyptus e sua aplicao em l, usando tcnicas de pad-bath e pad-dry. As
solidezes de cor encontradas luz, lavagem e frico foram de razoveis a boas.
Adicionalmente eles determinaram que o fator de proteo UV de tecidos tingidos
com o corante foi excelente. Neste caso os autores optaram por utilizar sulfato de

48
ferro como mordente nos tingimentos como forma de obter cores escuras de cinza e
castanho e aumentar a proteo UV devido a maior absoro destes raios por cores
escuras.
O uso de resduo aquoso de eucalipto como corante natural para tingimento
txtil em algodo j foi demonstrado vivel no estudo de Rossi (2010). O corante
originado era proveniente de um resduo no processo de destilao das folhas de
eucalipto para produo industrial de leo essencial. O extrato aquoso negro gerou
tons beges e marrons em algodo. Nas avaliaes de alterao de cor sob efeito da
lavagem domstica, a classificao com base da escala cinza foi de 3-4 para o
banho de tingimento em concentraes de corante de 10 e 50 %, cuja porcentagem
foi baseada na massa de tecido. Os resultados de manchamento do tecido multifibra
resultaram em ndices de solidez de cor maiores que 4 em ambas as concentraes
do corante nos tecidos. A classificao de solidez de cor luz obtida foi 2-3 e 3, nas
concentraes de corante de 10 e 50 %, respectivamente.

2.10 Composio qumica da madeira de eucalipto

Compostos acidentais so extrados da madeira sem alterar a estrutura
fibrosa do tecido madeireiro. Tambm chamados de extrativos, so componentes
depositados no lume das clulas e em outros espaos vazios e tem baixo peso
molecular. Nas espcies de Eucalyptus, representam de 4 a 8 % da massa seca da
madeira (SJSTRM, 1992 apud VITAL; PEREIRA; CARREIRA, 2013). Eles podem
influenciar nas caractersticas que diferem uma madeira de outra, como por
exemplo, o brilho, resistncia ao ataque de microorganismos o odor, a cor etc. O fato
de apresentarem cor e poderem ser facilmente removidos da madeira tem colocado
os extrativos como substncia de interesse para obteno de corantes naturais.
Alm disso, a remoo desses extrativos facilmente obtida por ao de gua ou
solventes orgnicos neutros, como etanol, diclorometano e tetracloreto de carbono.
Os principais tipo de extrativos so terpenoides e esteroides, gorduras, ceras
e substncias fenlicas, incluindo estilbenos, lignanas, taninos e flavonoides. Os
extrativos agem como intermedirio no metabolismo das rvores, como reserva de
energia e como mecanismo de defesa (SJSTRM, 1992 VITAL; PEREIRA;
CARREIRA, 2013).

49
O gnero Eucalyptus possui polifenis variando de 10 a 12 %, sendo os
principais componentes eriodictiol, naringenina, quercetina, ramazina, rametina e
toxifolina, ademais dos taninos dos quais alguns possuem cor (ALI; NISAR;
HUSSAIN, 2007). Nas folhas de eucalipto sabe-se que elas contm cerca de 11 %
de taninos como componentes prioritrios, tais como o cido glico e cido elgico
e, dentre os componentes de menor quantidade, encontram-se flavonoides como a
quercetina e rutina (CADAHIA; CONDE GARCIA-VALLEJO, 1997).
Flavonoides, ou pigmentos polifenlicos, so amplamente presentes em
plantas. A rutina (3,3, 4, 5-7-pentahidroxiflavona-3-ramanoglucosdeo) e a
quercetina (3,3, 4, 5-7-pentahidroxila-flavona) so compostos fenlicos derivados
de substituies do grupo hidroxila em uma flavona cromfora
(MONGKHOLRATTANASIT et al., 2011).
Taninos so polifenis complexos presentes na maioria das espcies de
plantas. So propostos para desempenhar papis fundamentais nas defesas
qumicas das espcies de plantas. Eles so convencionalmente divididos em
molculas de taninos condensados e hidrolisveis. Taninos condensados tm um
ncleo flavonide como estrutura fundamental, e os taninos hidrolizveis so os
steres de glucose de cidos glico e elgico, formados a partir do chiquimato, onde
os grupos hidroxila do acar so esterificados com os cidos fenlicos
(MRMMEL, 2002; MONTEIRO; ALBUQUERQUE; ARAJO, 2005; PIZZI 1993
apud PAES; DINIZ; MARINHO, 2006). Taninos hidrolisveis so considerados
maiores fatores de risco para a sade de animais. Espcies de madeira diferem em
seu teor de tanino tanto qualitativa como quantitativamente (MRMMEL, 2002).
Largamente encontrados no reino vegetal, os taninos condensados ou
proantocianidinas so polmeros de flavon-3-ol e/ou flavan-3,4-diol, produtos do
metabolismo do fenilpropanol. Possuem massa molecular entre 500 a 3.000 Daltons.
As proantocianidinas, assim denominadas provavelmente pelo fato de, ao se
degradarem, apresentarem pigmentos avermelhados da classe das antocianidinas,
como cianidina e delfinidina, apresentam uma rica diversidade estrutural, resultante
de padres de substituies entre unidades flavnicas, diversidade de posies
entre suas ligaes e a estereoqumica de seus compostos. Na planta, as
proantocianidinas so responsveis pela adstringncia dos frutos e defesa contra
pragas, se ligando s protenas digestivas dos insetos. As anlises de isolamento,
identificao e complexao para determinao de taninos, em geral, so bastante

50
complexas devido sua grande variabilidade, alta reatividade de suas subunidades
com materiais oxidativos e complexao com macromolculas (MONTEIRO;
ALBUQUERQUE; ARAJO, 2005).
Os taninos so encontrados na casca, madeira, folhas, botes florais,
sementes e razes, e normalmente em altos nveis constitutivos do peso seco das
plantas. So geralmente solveis em gua (JULKUNEN-TIITTO; HGGMAN, 2009).
So compostos muito reativos quimicamente, formando pontes de hidrognio, intra e
intermoleculares. Um mol de taninos pode-se ligar a 12 mols de protenas. Estes
compostos so facilmente oxidveis, tanto por enzimas vegetais especficas, quanto
por influncia de metais, como cloreto frrico, o que ocasiona o escurecimento de
suas solues (MONTEIRO; ALBUQUERQUE; ARAJO, 2005). Devido a tal
propriedade de oxidao h estudos voltados para avaliar o potencial antioxidante
destes compostos (AMAKURA et al., 2002; 2009).
Os tratamentos da madeira por aquecimento tornaram-se mtodos comuns de
mudar a cor e propriedades da madeira. O aquecimento provoca mudanas na
composio qumica da madeira, tais como a formao de furanos. O efeito do
tratamento trmico nos extrativos tratados com aquecimento no foram estudados
(MRMMEL, 2002).
Os compostos resultantes do processo de gerao do resduo de vaporizao
de Eucalyptus grandis Hill ex. Maiden so facilmente extrados com gua e possuem
colorao. Devido a madeira ter passado por um processo de aquecimento, a
identificao de substncias presentes no resduo um desafio.
2.10.1 Anlises qumicas

As anlises de isolamento, identificao e complexao para determinao de
taninos, em geral, so bastante complexas devido sua grande variabilidade, alta
reatividade de suas subunidades com materiais oxidativos e complexao com
macromolculas (MONTEIRO; ALBUQUERQUE; ARAJO, 2005).
Dentre formas de identificao de molculas encontra-se a anlise por
hidrlise. Em termos gerais, a hidrlise definida como uma transformao qumica
na qual uma molcula orgnica, RX, reage com gua, resultando na formao de
uma nova ponte covalente com OH e a ruptura de uma ponte covalente com X (na

51
molcula original). A reao o deslocamento de X por OH
-
, eq. 2 (HARRIS, 1981;
MILL; MABEY, 1988 apud NEILSON, A.H.; ALLARD, 2012).

RX + H
2
O ROH + X
-
+ H
+
(2)

A hidrlise um exemplo de larga classe de reaes referentes ao
deslocamento nucleoflico no qual um nuclefilo (uma espcie de eltron que contm
um par de eltrons no compartilhado) ataca um tomo hidroflico (um eltron com o
centro de reao deficiente). Processos hidrolticos envolvem muitos tipos de
mecanismos de reaes que podem ser definidas pelo tipo de centro de reao (ou
seja, o tomo que transporta o grupo, X) onde a hidrlise ocorre. O mecanismo de
reao encontrado frequentemente so substituio direta ou indireta nucleoflica e
adio-eliminao nucleoflica. Hidrlises de substncias qumicas orgnicas podem
ocorrer em sistemas aquticos, biolgicos e microambientes associados com solo e
sedimentos (NEILSON, A.H.; ALLARD, 2012).
Adicionalmente a hidrlises neutras, h reaes hidrolticas que so sensveis
a catlise cida ou bsica, isto catlise por H
+
e OH
-
, respectivamente. A cintica
da hidrlise necessita levar em conta o potencial da H2O de se dissociar. Mesmo em
pH 7, em que a concentrao de H
+
e OH
-
apenas 10
-7
M, especficas catlises
cidas e bsicas podem acelerar a cintica da hidrlise. Catlises cidas e bsicas
ocorrem, pois os ons H
+
e OH
-
possibilitam um mecanismo que energeticamente
mais favorvel. Em catlises cidas provvel que H+ fornea uma reao de
menor energia pela retirada da densidade dos eltrons do tomo carregando o
grupo, X, tornando mais suscetvel o ataque do nuclefilo pela gua (NEILSON,
A.H.; ALLARD, 2012).
Outro mtodo que auxilia nas anlises de extratos naturais a cromatografia
em camada delgada (CCD), principalmente a lquido-slido. Esta consiste na
separao dos componentes de uma mistura pela migrao diferencial sobre uma
camada delgada de adsorvente retido sobre uma superfcie plana. uma das
tcnicas de separao mais amplamente utilizadas em laboratrios relacionados
Qumica de Produtos Naturais (Fitoqumica), anlises orgnicas e organometlicas
(SANTOS et al. 2007).

52

53
3 MATERIAL E MTODOS

3.1 Origem do resduo

A coleta do resduo lquido do processo de tratamento da madeira de
eucalipto por vapor foi realizada junto empresa Depinus, localizada em Curiva,
Paran.
Dentre os produtos principais da empresa, destinados ao mercado europeu,
encontram-se vigas, laminas e painis colados, decks, batentes e guarnies, a
partir de toras de Eucalyptus grandis fornecidas pela Klabin S.A. Os produtos so
certificados pelo Forest Stewardship Council (FSC). O FSC uma organizao
internacional sem fins lucrativos que visa o manejo florestal responsvel das
florestas no mundo (FSC-US, 2013).
Estima-se que seja gerado nessa empresa cerca de 2.500 litros do resduo
por ms, resultante da produo de 600 m de madeira serrada em condies
normais. Outras duas empresas localizada em Telmaco Borba (PR), distante 46
quilmetros de Curiva, e que realizam o mesmo processo de tratamento de
madeira por vapor, totalizam uma gerao de mais 2.500 litros do resduo.
Mensalmente, na regio, as trs empresas gerariam um volume estimado de 5.000
litros do mesmo resduo (informao verbal
3
).
No processo de tratamento por vapor, a madeira serrada submetida a uma
vaporizao, temperatura de at 90 C em cmara fechada em um total de 36
horas por ciclo, definido por cada nova pilha de madeira (Figura 10). Este processo
faz que a madeira tenha sua cor uniformizada, em tom de vermelho a rosado,
incluindo a parte do alburno, que originalmente possui tonalidades cinza ou branca.
A cada 3 ou 4 ciclos a gua comea a ficar enegrecida escura e com a formao de
um lodo no fundo do tanque. O lquido e o lodo foram designados neste estudo como
sendo o resduo lquido (Figura 11).
Para que o processo de vaporizao da madeira continue a ter uma eficincia
continuada, necessrio que realizar um processo de limpeza do tanque que
consiste no esgotamento da gua, j totalmente escura, e higienizao do lodo do
fundo do tanque e da serpentina.

3

54
Aps esgotamento do tanque da cmera de vaporizao, o resduo
bombeado para reservatrios de plstico de 1.000 litros e posteriormente descartado
no solo de um terreno da empresa (Figura 12). Todo o resduo que no bombeado,
pois se precipita no fundo dos canais localizado nas laterais da cmara, passa por 3
tanques de sedimentao e filtragem. A gua resultante descartada na tubulao
de gua pluvial da empresa.
No processo de limpeza e drenagem do tanque, o lodo e o lquido que
constituem o resduo so carreados em conjunto e bombeados para os reservatrios
de plstico. A mistura do lquido e lodo so sempre os mesmos, sendo que
possvel manter o padro do material gerado. A madeira serrada aps a vaporizao
segue para secagem artificial em estufas. Em termos de frequncia de gerao do
resduo, no h sazonalidade e o mesmo sempre gerado na empresa em
condies normais, exceto por uma pequena reduo da gerao do resduo em
agosto e setembro, devido ao mercado em que a empresa atua na Europa
(informao verbal
4
).
No que concerne o uso do resduo de eucalipto do presente estudo, mesmo
que a empresa no possua ainda laudo sobre a classificao do resduo, de acordo
com a Norma Brasileira de Resduos Slidos (ABNT, 2004) o resduo lquido poderia
ser classificado como Classe II-A, embora uma classificao mais detalhada deste
resduo necessite ser realizada no futuro. Neste sentido, seu uso incentivado,
segundo a Poltica Nacional de Resduos Slidos, com intuito de evitar danos
sade humana e impactos ao ambiente.

4

55

Figura 10 Cmara para tratamento da madeira com vapor

Figura 11 Resduo formado no local da cmara onde h a resistncia eltrica que aquece a gua,
armazenado pelo perodo de uma semana
5
.

5
Os pontos brancos so fungos que cresceram sobre o resduo

56

Figura 12 Local de descarte do resduo. No local de descarte nota-se que o solo
apresenta colorao enegrecida, porm sem supresso da vegetao.

3.2 Coleta do material

O material foi coletado na empresa Depinus em agosto de 2012. Durante este
ms o resduo foi armazenado em um tambor plstico com capacidade de 40 litros
na empresa. Aps a coleta, o material foi enviado aos Laboratrios Integrados de
Qumica, Celulose e Energia (LQCE), na Escola Superior de Agricultura Luiz de
Queiroz (ESALQ/USP), em Piracicaba, So Paulo, onde a pesquisa foi iniciada.

3.3 Anlise das propriedades fsico-qumicas do resduo

A anlise do resduo foi realizada em duas etapas. A primeira delas consistiu
em uma avaliao simples, com intuito de conhecer algumas caractersticas do
resduo e avaliar sua estabilidade. Aps a confirmao do potencial do resduo para
tingimento txtil, deu-se prosseguimento segunda etapa da avaliao, visando
aprofundar o conhecimento de suas caractersticas e a prospeco das substncias
nele presentes, responsveis pela cor.

57
A primeira etapa foi realizada no LQCE/ESALQ/USP, consistindo na
determinao do teor de slidos totais, pH e cor do resduo. Foram separadas trs
amostras do resduo para as anlises.
O teor de slidos totais foi determinado mediante secagem das amostras do
resduo em estufa a 103 C 2, segundo a eq. 3.

(3)

em que:
TST = slidos totais, em porcentagem;
m
1
= massa inicial, em gramas;
m
2
= massa final, em gramas.

A determinao do teor de taninos condensados (TTC) foi realizada
empregando-se o mtodo Stiasny citado por Paes, Diniz e Marinho, 2006. O pH foi
mensurado utilizando-se um pHmetro. A medio de cor foi conduzida mediante o
uso da colorimetria, pelo mtodo CIELAB, utilizando-se espectrofotmetro. O resduo
no foi filtrado evitando assim perdas de substncias antes da anlise. As condies
de operao do equipamento foram: varredura de 400 a 700nm, iluminante CIE
(D65) e ngulo do observador de 10.
Decorrido um ms da primeira avaliao, o teor de slidos totais, o pH e a cor
do resduo foram novamente determinados. Devido alterao de odor do material,
provavelmente, devido ao de microorganismos, o congelamento a -6
o
C foi usado
como medida preventiva para conservao do resduo, at a etapa de tingimento.
Uma segunda etapa de anlises fsico-qumica foi ento programada para ser
realizadas no College of Textile, da North Carolina State University, em Raleigh, nos
Estados Unidos. Devido as restries de transporte via correio, apenas materiais
secos podem ser transportados de um pas para outro. Para este fim, uma amostra
do material foi descongelada e colocada em estufa a 103 C 2 em recipiente de
porcelana. Aps a secagem completa da gua, o material foi retirado do recipiente
com auxlio de uma esptula. A granulometria do resduo em p foi homogeneizada
em um pilo. O p foi armazenado em frasco de vidro vedado sob refrigerao.
11 . ... .......... .......... 100
1
2
eq
m
m
TST
|
|
.
|
\
|
=

58
Como forma de avaliar o efeito da transformao do resduo original em p,
este ltimo passou pelas pelas anlises da primeira etapa, com exceo de que as
avaliaes foram feitas apenas uma vez.
Para preparar o resduo em forma de p para as anlises da primeira etapa,
foi preparada uma soluo de 10 % em gua destilada. Levou-se a soluo em
manta aquecedora por 10 minutos, sem agitao. Para incio das anlises, a soluo
foi deixada para esfriar at temperatura constante.
Na segunda etapa, foram realizadas avaliaes em cromatografia de camada
delgada com a finalidade de auxiliar a identificao de substncias presentes no
resduo em p. Para efeito comparativo, compostos qumicos padres normalmente
encontrados em extratos de vegetais foram tambm avaliados. Foram usados cido
elgico, cido tnico, quercetina e rutina, com 95 % de pureza.
Usando solues concentradas do resduo e dos padres, foram tambm
realizadas avaliaes em cromatografia de camada delgada. Utilizou-se na fase
mvel uma mistura de compostos A e B, na proporo 4:1. O composto A continha
30 % do eluente B, 70 % gua destilada e 0,05 mol de fosfato de amnio
monobsico. O composto B continha acetronitrila e 0,025 mol de brometo de amnio
tetra butil. A placa de slica gel, na qual foram aplicadas as amostras, foi fase
reversa (RF-18) de 5x10 cm, com revelador fluorescente UV no comprimento de
onda de 254nm.
As amostras aplicadas na slica foram solues concentradas de 50 g/L
diludas em gua destilada, para as amostras do resduo de eucalipto em p e cido
tnico e em dimetilformamida para as amostras de rutina, cido elgico e quercetina.
Uma segunda amostra do resduo de eucalipto foi aplicada na placa aps
hidrlise cida proposta por Markham (1982), com algumas modificaes. Uma
amostra de 0,5 g do resduo de eucalipto foi diluda em 25mL de uma soluo de 2N
de cido clordrico e metanol, na proporo 1:1. A soluo foi levada a ebulio
durante 1 hora em destilador Soxlet. Em seguida, a soluo foi evaporada em
rotavapor at a secagem, e seu contedo dissolvido completamente em soluo
mnima de metanol e gua, 1:1. A seguir a soluo foi aplicada em cromatografia de
camada delgada de placa de celulose, usando como eluente uma soluo de 15 %
de cido actico em metanol, a fim de verificar se a amostra teria sofrido hidrlise e
identificar o acar o qual o flavonoide est ligado.

59
3.4 Aplicao do resduo como corante natural

A aplicao dos corantes naturais a partir de plantas ou resduos , de acordo
com a literatura, realizada na forma de extrato aquoso em txteis.
O uso do corante em forma de p tambm justificvel, j que a indstria
txtil emprega os corantes sintticos nesta forma. Alm disso, a forma em p pode
facilitar o transporte, devido ao menor volume das embalagens dos corantes.
Alm disso, devido a parte das avaliaes fsico-qumicas contemplarem o
resduo em forma de p, fez-se necessrio verificar o efeito do tingimento com esta
forma de aplicao.
No presente estudo, duas formas de aplicao do resduo em tecidos foram
propostas, uma em p e outra em que o mesmo foi usado em sua forma original,
denominada a partir de agora in natura. O resduo em p foi obtido conforme
descrio do item 3.3.

3.5 Aplicaes do resduo em txteis

As anlises de aplicaes dos corantes naturais foram realizadas no
Laboratrio Txtil da Escola de Artes Cincias e Humanidades (EACH), da
Universidade de So Paulo, em So Paulo.

3.5.1. Tingimento de algodo

O processo de tingimento realizado com o corante natural foi dirigido ao uso
mnimo de substancias qumicas necessrias a atribuio da cor aos tecidos e
fixao corante no produto final. Esta deciso foi tomada visando facilitar o
tratamento do efluente. De acordo com as demandas atuais da indstria txtil que se
aplicam no conceito de Produo mais Limpa (BASTIAN; ROCCO, 2009), foi
proposto um tingimento com menor adio possvel de substancias necessrias para
o tingimento, visando reduzir a quantidade de poluentes no efluente txtil do corante
natural.

60
Nas avaliaes iniciais, a malha de algodo 98 % e 2 % de elastano foi
escolhida como substrato (Figura 13). O mtodo utilizado foi baseado em Rossi et al.
(2012a) (Figura 14).

Figura 13 - Microscopia eletrnica de varredura fibra de algodo, 630 vezes o tamanho natural
(Fonte: INTERNATIONAL FORUM FOR COTTON PROMOTION, 2007)

Figura 14 - Curva de tingimento com corantes naturais (Fonte: ROSSI et al. (2012a)

Utilizou-se a relao de banho 1:10, isto , a cada grama de tecido, a soluo
de banho foi de 10 mL. O tingimento foi realizado por mtodo de esgotamento em
equipamento tipo HT, com aquecimento por infravermelho. O cloreto de sdio foi
utilizado no banho de tingimento na concentrao de 20 g/L, conforme proposto por
Rossi (2010), em que foi comprovado que a substncia possui um efeito de

61
incrementar o brilho e intensidade da cor nas amostras tingidas com corante obtida a
partir de resduo efluente de folhas de eucalipto.
O banho de tingimento foi composto por resduo e cloreto de sdio. A adio
de todos os compostos do banho de tingimento foi realizada no incio do banho de
tingimento. A indstria txtil denomina este tipo de tingimento como all in.
Aps o tingimento, os tecidos foram lavados com soluo de 1 g de sabo
neutro por litro de gua destilada, conforme indicaes de Rossi et al. (2012b). Os
autores encontraram grande alterao nas amostras submetidas lavagem
domstica, indicando que os tecidos tingidos com o resduo podem ser sensveis a
variaes de pH. Adicionalmente, corantes que no reagiram com a fibra podem
interferir nas avaliaes de solidez causando grandes alteraes na cor na primeira
lavagem. Assim, foi sugerido um tratamento alcalino aps o tingimento, visando
reduzir alteraes de cor no uso posterior do vesturio pelo consumidor.
A massa de corante adicionada para realizao dos tingimentos foi baseada
em Rossi et al. (2012a), segundo a eq. 4:

TST
mt cr
mr
= (4)

em que:
mr = massa do resduo lquido a ser aplicado no tecido (g);
cr = concentrao do resduo lquido a ser aplicada no tecido (%);
mt = massa do tecido (g);
TST = teor de slidos totais do corante natural (%).

No curso do presente trabalho, a cr apresentada como referncia da
quantidade adicionada de resduo antes do processo de tingimento. No entanto, esta
concentrao no representa a quantidade de corante que foi absorvida e tingiu o
tecido. Na aplicao do resduo em forma de p, a determinao da massa do
produto no banho de tingimento foi realizada mediante o uso da eq. 5.

100
mt cr
mr

= (5)

62
em que:
mr = massa do resduo em p a ser aplicado no tecido (g);
cr = concentrao do resduo em p definida a ser aplicada no tecido (%);
mt = massa do tecido (g);

Ao se preparar a soluo de tingimento, o resduo na forma de p teve que
ser levado ebulio por 10 minutos em manta aquecedora para tornar-se solvel.
Entretanto, a solubilidade total do resduo no foi completa. Mesmo assim, todo o
resduo foi incluso na soluo de banho de tingimento, incluindo a parte que no foi
solubilizada, visando evitar que se perdesse material potencialmente corante em um
procedimento como uma filtragem, por exemplo.
Conduziu-se tambm a anlise para avaliar a quantidade de resduo em p
que no foi solubilizada no banho de tingimento. Para tanto, preparou-se uma
soluo de banho de tingimento tal como descrita no pargrafo anterior, que, em
seguida, foi filtrada em funil de Buckner, com um papel de filtro cuja massa era
conhecida. O papel de filtro com o resduo foi levado a estufa a vcuo por 24 horas a
40
o
C. O papel de filtro foi ento colocado em dessecador e, em seguida, sua massa
foi quantificada. A porcentagem de resduo em p no solubilizado na soluo de
banho de tingimento foi determinada de acordo com a eq. 6. Foram realizadas 3
repeties.

mri
mp mrf
pri
100 ) (
= (6)

em que:
pri = porcentagem do resduo insolvel, em forma de p, insolvel no banho de
tingimento (%);
mrf = massa do resduo final, em forma de p, insolvel no banho de tingimento,
medida aps secagem na estufa (g);
mp = massa do papel de filtro seca conhecida (g);
mri = massa do resduo inicial usada para preparao da soluo de banho de
tingimento (g).

63
Aps o tingimento, os tecidos tingidos foram secos em mquina de secar na
funo baixa temperatura por 30 minutos.

3.5.2 Avaliaes das variveis de tingimento

As malhas de algodo foram submetidas uma srie de avaliaes visando o
estudo das variveis relacionadas ao tingimento: concentrao do resduo no tecido,
forma de aplicao do resduo, em p e in natura, tempo, temperatura, pH do
banho de tingimento e adio de sais metlicos. Todos os tingimentos a seguir foram
conduzidos segundo o item 3.5.1, alterando-se a varivel escolhida para ser
estudada.
Inicialmente, as duas formas de preparao do resduo foram aplicadas nas
malhas de algodo, p e in natura. As concentraes de resduo (cr) utilizadas
foram: 0,1; 0,2; 0,5; 1; 5; 10; 15; 20 e 22 %. Duas repeties foram realizadas para
cada concentrao de resduo.
As avaliaes subsequentes foram realizadas usando-se cr igual a 10 %. O
resduo in natura foi a forma selecionada para a aplicao do resduo nas malhas.
Os tempos analisados no tingimento, quando atingida a temperatura de 98
o
C,
foram 0, 15, 30, 50 e 70 minutos. Para cada varivel de tempo, foram realizadas
duas repeties. No momento em que o tempo avaliado era atingido, dois
recipientes eram retirados e o restante dos recipientes contendo as amostras
continuavam na mquina, at o final do processo de tingimento.
A varivel temperatura foi avaliada tingindo-se as malhas em temperatura
mxima de 40, 60, 80 e 98
o
C. Duas repeties foram realizadas para cada
temperatura.
As anlises para verificar o efeito do pH no banho dos tingimentos foram
realizadas ajustando-se o pH do banho de tingimento para 3, 5, 7, 8 e 12. Os banhos
de tingimento foram ajustados ao pH cido adicionando gotas de uma soluo
concentrada de cido ctrico. O pH bsico dos banhos foi ajustado usando-se uma
soluo concentrada de hidrxido de sdio. Foram realizadas duas repeties para
cada variao de pH.
O efeito da adio dos sais metlicos, ou mordentes, nos tingimentos foi
realizada adicionando-se em um banho sulfato de alumnio e potssio (almen) e,

64
em outro banho, o sulfato de ferro. A quantidade de sal metlico adicionada foi de 5
g/L de banho, de acordo com Rossi (2010). Os mordentes foram adicionados no
incio do banho de tingimento juntamente com o sal e o resduo, constituindo o
tingimento all in. Foram realizadas duas repeties para cada sal metlico usado.
Aps secos, as propriedades de cor dos tecidos tingidos L*, a* e b* foram
mensuradas em espectrofotmetro, de acordo com as condies descritas no item
3.3.
3.5.3 Tingimento de l e nylon

A fim de ampliar a aplicao do resduo em txteis, foi realizada uma
avaliao de afinidade do corante para com outras fibras. Para tanto, foi usado um
tecido multifibras e o processo de tingimento, conforme descrito no item 3.5. Aps o
tingimento, as fibras de l e nylon contidas no tecido multifibras (Figura 15) foram
escolhidas para a continuidade das avaliaes.

Figura 15 Microscopia eletrnica de varredura de fibras de l ( esquerda) e nylon 6.6 ( direita
em escala de 20 m
(Fontes: BWF, 2010; NYONY, 2011)

Foram tingidas malhas de nylon 6.6 e tecidos 100 % l com o resduo in
natura de acordo com o procedimento descrito no item 3.5.1 para tingimento de
algodo, em trs concentraes (cr), 1, 10 e 20 %, para comparao com os
tingimentos com as malhas de algodo nestas mesmas concentraes. Os
resultados dos tingimentos com o resduo com estas trs fibras txteis, nestas trs
concentraes, foram subsequentemente direcionados para as avaliaes de solidez
de cor lavagem domstica, luz e frico.

65
Visando avaliar o efeito de todos os tratamentos de tingimentos realizados
com o resduo, as diferenas entre as mdias dos resultados de medies
espectrofotomtricas dos tecidos tingidos, L*, a* e b*, foram determinadas por
Anlise de Varincia (ANOVA) com intervalo de confiana de 95 %, seguido de
comparaes mltiplas das mdias (teste de Tukey).

3.6 Avaliaes de solidez de cor

3.6.1 Avaliao de solidez lavagem domstica

As anlises de solidez de cor lavagem foram realizadas na empresa Golden
Qumica, em So Jos dos Campos, So Paulo. A norma utilizada foi ABNT/NBR
ISO 105-C06, que contempla o mtodo AIS de solidez lavagem domstica (ABNT,
2010).
Os ndices de solidez de cor lavagem foram obtidos por meio do software
OnColor do espectrofotmetro localizado no Laboratrio Txtil da EACH.

3.6.2 Avaliao de solidez luz

As avaliaes de solidez de cor luz foram realizadas no College of Textiles,
na North Carolina State University (NCSU), em Raleigh, Carolina do Norte, Estados
Unidos, tendo como base a norma da AATCC Mtodo de Teste 16-2004 (Opo 3),
usando padres de condies de Miami, Flrida.
A exposio foi realizada em wheaterometer arco de lmpada de xennio e
filtro de boro silicato nas seguintes condies: irradiao de 55 W/m
2
, umidade
relativa de 50 %, temperatura do corpo negro de 63C e temperatura na cmara de
30 C.
Para avaliao da cor, os corpos de prova foram mensurados em
espectrofotmetro X-Rite, obtendo-se os valores de L*, a* e b* em condies
descritas no item 3.3.

66
3.6.3 Avaliao de solidez frico

As avaliaes de solidez de cor frico foram realizadas no College of
Textiles, na North Carolina State University (NCSU), em Raleigh, Carolina do Norte,
Estados Unidos, usando um crockmeter, seguindo a norma da ABNT/NBR 105-X12
(ABNT, 2007).
As avaliaes dos tecidos foram realizadas seguindo a norma ABNT 2006b,
da escala cinza de manchamento.

67
4 RESULTADOS E DISCUSSO

4.1 Avaliaes do resduo

Os resultados das avaliaes fsico-qumicas no resduo lquido, isto in
natura, apresentados na Tabela 2, revelam um extrato aquoso com um pH cido, de
colorao castanha escura e com cerca de 1 % de taninos condensados.
Comparado com o resduo obtido das folhas de eucalipto relatado por Rossi et al.
(2012a), o resduo deste estudo contm um teor de taninos de cerca de 1,5 vezes
maior e 50 % menos slidos totais.

Tabela 2 - Anlises fsico-qumicas do resduo, in natura e em p, a partir do tratamento por vapor de
madeira de eucalipto. O resduo in natura foi avaliado nos meses de setembro e outubro,
enquanto o resduo em p apenas uma vez
Anlise
Resduo in natura Resduo em
p* Setembro Outubro
pH 5,6 5,9 6,1
Teor de slidos totais (%) 2,2 2,2 0,9
Teor de taninos condensados (%) 0,90 0,96 0,34
Cor L* 24,3 24,5 24,5
a* 0,4 0,4 0,2
b* 0,2 0,2 0,4
Solubilidade no banho de tingimento (%) - - 19,8
* Soluo 10%

O resduo em in natura permaneceu relativamente estvel nas avaliaes do
ms de setembro e outubro. As avaliaes do resduo em p, em soluo 10 %,
demonstra que o mesmo apresenta pH e cor muito prximos ao pH do resduo in
natura. Os valores dos teores de slidos totais e de taninos condensados
encontrados na soluo do resduo em p foram menores que a metade da
porcentagem encontrada no resduo in natura. Isto mostra que o efeito de secagem
do resduo para em p teve um efeito de alterar sua composio em termos dos
teores de slidos totais e de taninos condensados em relao ao resduo in natura.
J as caractersticas de pH e cor praticamente se mantiveram inalteradas.
O resultado da avaliao de solubilidade do resduo em p apresentada no
item 3.5.1 revelou que 19,8 % do resduo insolvel em gua, mesmo aps o
preparo do banho de tingimento durante 10 minutos de aquecimento em ebulio.
Desse modo, a partir da quantidade de resduo inicialmente colocado no banho de
tingimento, cerca de 20 % da massa inicial no foi solubilizada na soluo.

68
A estabilidade da composio, demonstradas pelos resultados das avalies
do resduo in natura dois meses aps sua gerao incentivam seu uso pela
indstria txtil. Alm disso, por no ter sazonalidade e sua gerao ser contnua em
condies de operao normal da indstria madeireira geradora, seu aproveitamento
favorecido como fonte de matria-prima para a indstria txtil.
No mbito da logstica e transporte para o aproveitamento do resduo por
parte de indstrias txteis, o resduo gerado em Curiva e Telmaco Borba poderia
ser direcionado ao plo txtil de Cianorte, que se localiza entre 200 a 250
quilmetros das indstrias geradoras.
Cianorte conhecida como a Capital do Vesturio. Cerca de 60 % do que a
cidade arrecada proveniente da indstria de confeco que possui mais de 450
confeces, ultrapassa 600 grifes e mais de 300 lojas a pronta entrega, produzindo
cerca de 60 milhes de peas por ano, gerando aproximadamente 30 mil postos de
trabalho que empregam mais da metade da populao de Cianorte e regio, direta
ou indiretamente. Est entre os dez municpios que mais geram empregos no Estado
do Paran (PORTAIS DA MODA, 2014).
A figura 16 apresenta a placa de celulose de cromatografia de camada
delgada (CCD). Como a hidrlise parece ter ocorrido parcialmente, Markham (1982)
sugere que o glicosdeo ligado ao resduo seja um glicurondeo.
A figura 17 apresenta os resultados dos espectros do resduo, antes e aps a
hidrlise cida. Existe uma diferena entre os espectros, e isto realmente comprova
que houve uma mudana no resduo aps a hidrlise cida.

Figura 16 - Placa de celulose de cromatografia de camada delgada (CCD) ilustrando a amostra de
resduo antes da hidrlise ( esquerda) e aps a hidrlise cida ( direita)

69

Figura 17 - Espectro UV-VIS das amostras de resduo antes e aps hidrlise cida

A avaliao da hidrlise cida foi til para que, em estudos futuros, seja
possvel o isolamento e identificao da molcula responsvel pela cor do resduo e
nos tingimentos.
A figura 18 apresenta a placa de CCD, cujos padres foram aplicados
juntamente com as amostras de resduo, antes e aps a hidrlise cida. O cido
tnico atingiu, visualmente, o mesmo ponto de reteno que as amostras de resduo,
antes e aps a hidrlise. Isto pode ser um grande indicativo que o resduo possa ser
o mesmo composto que o cido tnico. Segundo Soares (2001), uma coincidncia
da comparao do tempo de reteno do composto com o dos padres entre o
analito e o padro significa que o analito talvez seja o mesmo composto que o
padro. Caso negativo pode-se afirmar que no . Assim, pode-se afirmar que
possivelmente o resduo composto de cido tnico, sem que quercetina, rutina e
cido elgico estejam presentes.
O conhecimento mais detalhado da composio do resduo ajudaria a
compreender as formas de ligao qumica do corante na fibra no processo de
tingimento. Por exemplo, Mongkholrattanasit et al. (2011) avaliaram o
comportamento de tecidos de l e algodo tingidos com extrato de folhas de
Eucalyptus camaldulensis. Eles propuseram que a ligao do corante com a fibra
pode ser explicada devido aos taninos serem capazes de se conectarem com
macromolculas de celulose pelos grupos carboxlicos (-COOH) e hidroxlicos (-OH)
que os taninos contm. Os mesmos autores afirmam que quercetina e rutina tem
menor afinidade celulose que os taninos.

70

Figura 18 - Placa de slica gel de cromatografia de camada delgada (CCD) ilustrando, da esquerda
para direita: a amostra de resduo antes da hidrlise, aps a hidrlise, cido tnico, rutina,
quercetina e cido elgico. Rutina e cido elgico no so visveis

4.2 Determinao do efeito das variveis de tingimento

As figuras 19 a 22 apresentam os resultados do efeito das variveis de
tingimento: concentrao do resduo e forma de aplicao em p e in natura na cor
dos tecidos tingidos de algodo.

Figura 19 - Efeito da concentrao de resduo aplicado nas malhas de algodo, na forma de p e in
natura, sobre amostras de tecidos tingidos

Forma de
Aplicao
Concentrao de resduo aplicado (%)
0,1 0,2 0,5 1 5 10 15 20 22
In
natura

P

71

natura, sobre a propriedade de cor L*

natura, sobre a propriedade de cor a*

72

natura, sobre a propriedade de cor b*

Visualmente, (Figura 19) quanto maior a concentrao do resduo aplicado,
maior a intensidade de cor, indicada pelos valores de L* decrescentes. As
propriedades da cor a* e b* apresentam um aumento de seus valores em
concentraes mais elevadas. possvel notar que o resduo in natura apresentou
melhores respostas nos resultados das propriedades de cor L*, a* e b* em relao
ao p.
Nas Figuras 20 a 22, a forma de aplicao do resduo em p difere
estatisticamente no intervalo de 95 % de confiana do resduo in natura. A letra
maiscula A representa esta diferena, para o resduo in natura e B, para o resduo
em p.
Em termos de aplicao na indstria txtil, os resultados das figuras 20 a 22
apontam uma alternativa para economizar resduo e reduzir o desperdcio do banho
de tingimento nos efluentes da indstria txtil. Para os tingimentos que resultaram e,
malhas de algodo tingidas com cores estatisticamente iguais, sugere-se utilizar o
tratamento cuja concentrao de resduo (cr) aplicado na fibra foi menor. Por
exemplo, os tratamentos que utilizam cr de 0,2 % e 22 % podem ser substitudos

73
pelos de cr de 0,1 e 20 %, respectivamente, posto que se utiliza menores
quantidades de resduo para obter a mesma cor.
Os resultados das cores nas malhas tingidas com resduo in natura
apresentaram menores valores de L* e maiores valores de a* e b* em todas as cr,
em relao cor das malhas cuja aplicao do resduo em p (Figura 20). Em
funo destes resultados, pode-se obter uma correlao de tingimentos entre as
duas formas de aplicao do resduo. Por exemplo, se aplicado o resduo em p
com cr de 15 %, a mesma intensidade de cor (L*) pode ser obtida aplicando-se o
resduo in natura na cr de 5 %. Isto levaria novamente a uma economia de
resduo no tingimento, e reduziria tambm as quantidades de resduo no efluente
txtil, reduzindo desperdcio e energia utilizada no tratamento dos efluentes.
Alm disso, a utilizao do resduo in natura ao invs de p reduziria o
processamento do resduo, j que no haveria necessidade do processo de
secagem do resduo in natura at a forma de p.
A menor intensidade de cor, representada pelos valores de L* no tingimento
com resduo na forma de p, poderia ser explicada como consequncia da
solubilizao parcial do resduo no banho de tingimento, no valor de 19,8 %,
segundo os resultados apresentados no item 4.1.
Apesar desta insolubilidade estar mais evidente no resduo em p, provvel
que estas substncias estejam suspensas no resduo in natura, mesmo que
visualmente imperceptveis. Isto explica por que depois de um tempo aps deixar o
resduo em repouso verifica-se a formao de um precipitado ao fundo atravs do
recipiente transparente, o qual o resduo in natura esta embalado. E talvez isto
explique porque grande parte do banho de tingimento, mesmo aps o procedimento
de colorao dos tecidos ainda permanea colorido.
Mencione-se que, para aplicao do resduo in natura, este necessita ser
agitado, j que, como avaliada a solubilidade do resduo em p no item 3.5.1, 19,8 %
de sua composio pode ser formada por substncias insolveis em gua em
condies de pH e temperatura normais.
No banho de tingimento, a parte no solubilizada possivelmente apresenta
caractersticas mais similares a um pigmento que a um corante, ou seja, no sendo
capaz de reagir quimicamente com a fibra txtil. Nesse sentido, a parte no
solubilizada no banho de tingimento poderia necessitar de um agente qumico
dispersante. Segundo Salem (2000), um agente dispersante capaz de carregar o

74
pigmento do banho at o tecido.
Outro ponto que pode explicar o menor rendimento do resduo em p a
possibilidade das partculas no solubilizadas do resduo agirem como interferente
no movimento at a fibra da parte do resduo que foi completamente solubilizada no
banho. Se este for o caso, a filtrao do extrato a partir do resduo em p antes do
preparo do banho de tingimento um processo necessrio. Nesta pesquisa
procurou-se estudar o material sem o processo de filtragem para evitar perder
substancias potencialmente corantes no filtro.
Uma outra explicao possvel dirige-se ao efeito do aquecimento no resduo
in natura. Para ser transformado em p, o resduo in natura passou por um
aquecimento que pode ter causado alteraes em sua composio qumica em
relao ao resduo in natura. Hemiceluloses e saponinas so facilmente extraveis
em gua e, uma vez que o extrato foi oxidado com o aquecimento, perdem-se as
ligaes com os grupos hidroxlicos (-OH) e, mesmo com a re-condensao, estas
substncias deixam de ser hidrolisveis. A soma destas alteraes pode ser um fator
que contribuiu para a alterao entre as malhas de algodo tingidas o resduo in
natura e o p.
necessrio lembrar que desde extrado da madeira, o extrativo na cmara
de aquecimento provavelmente tenha sofrido alteraes, em relao composio
dos extrativos original presente na madeira. Mrmmel (2002) aponta que o efeito do
tratamento trmico nos extrativos tratados com aquecimento no foi ainda estudado.
Neste sentido, no h conhecimento na literatura que apoie uma explicao
conclusiva para as alteraes que ocorreram do extrativo da madeira original at a
formao do resduo.
Dando continuidade s aplicaes do resduo nas malhas de algodo,
selecionou-se o resduo na forma in natura por ter maior intensidade de cor, bem
como valores superiores de a* e b*, em relao cor das malhas tingidas com o
resduo na forma de p. A concentrao de resduo escolhida para as avaliaes
seguintes foi aquela que resultou em uma colorao mdia. Selecionou-se a cr de
10 %, com base nos valores de L*, a* e b*, j que no diferem estatisticamente de cr
igual a 15 %, mas difere das concentraes mais altas cr igual a 20 e 22 % que
produzem cores mais fortes.
As figuras 23 a 26 apresentam o efeito do tempo nos tingimentos de tecidos
de algodo com o resduo in natura na cr igual a 10 %.

75
O aumento do tempo de tingimento na fase termodinmica apresentou
crescente intensidade de cor (L*) dos tecidos tingidos (Figura 23).
Em todos os tempos estudados houve variao estatstica da intensidade de
cor, L*. Possivelmente, um tingimento mais longo que 75 minutos ainda teria o efeito
de aumentar a intensidade da cor. Em termos de aplicao industrial, isto implica
que o tingimento com o resduo pode gerar diferentes intensidades de cores quando
o tingimento for conduzido em diferentes tempos.

Figura 23 Efeito do tempo nas malhas de algodo tingidas com resduo

Figura 24 Efeito do tempo na fase termodinmica na propriedade de cor L* das malhas tingidas

Figura 25 - Efeito do tempo na fase termodinmica na propriedade de cor a* das malhas tingidas
Tempo (min)
0 15 30 50 75

76

Figura 26 - Efeito do tempo na fase termodinmica propriedade de cor b* das malhas tingidas

Visualmente (Figura 23), os valores de a* e b* tambm se alteram durante o
processo de tingimento. A cor das malhas parece refletir mais vermelho com o
aumento do tempo do tingimento na fase termodinmica.
Para a*, (Figura 25) no houve variao estatstica entre o tempo de 15 e 30
minutos e entre 50 e 75 minutos. Assim, alm de 50 minutos j no h variao em
a* nos tecidos tingidos indicando que, para esta propriedade de cor, a varivel tempo
atingiu seu limite em 50 minutos.
Para b*, (Figura 26) os valores da cor das malhas tingidas chegaram ao limite
no tempo de 50 minutos, os quais diferiram estatisticamente dos valores de b*
obtidos nos demais tempos aplicados.
Em termos gerais, estes resultados so teis para possveis ajustes na cor do
tingimento na indstria txtil.
Para estudos futuros, para atingir o ponto timo nos componentes de cor, L* e
a*, recomenda-se o estudo de tempos na fase termodinmica maiores que 75
minutos. Porm, no h indicativos na literatura que avaliou processos de tingimento
por esgotamento com corantes naturais (BECHTOLD et al., 2003; 2006; BECHTOLD
MAHAMUD-ALI; MUSSAK, 2007b), tempos superiores a 60 minutos de tingimento
na fase termodinmica.
Nas figuras 27 a 30 esto apresentados os resultados do efeito da
temperatura nas malhas de algodo tingidas com o resduo in natura usando cr"
de 10 %.

77
Temperatura (
o
C)
40 60 80 98

Figura 27 - Efeito da temperatura de tingimento na cor das malhas tingidas com resduo

Figura 28 - Efeito da temperatura de tingimento na propriedade de cor L* das malhas tingidas

Figura 29 - Efeito da temperatura de tingimento na propriedade de cor a* das malhas tingidas

78

Figura 30 - Efeito da temperatura de tingimento na propriedade de cor b* das malhas tingidas

Visualmente, (Figura 27) o efeito da temperatura no tingimento com o resduo
foi evidente. Em temperaturas mais altas, a cor das malhas de algodo tingidas se
torna mais intensa e o rendimento do tingimento foi mais eficiente. A temperatura de
98
o
C destacou-se, mostrando que necessrio se atingir a ebulio para o
tingimentos das malhas nas condies avaliadas. Autores como Bechtold et al.
(2003 e 2006) e Bechtold, Mahamud-Ali e Mussak (2007a) tambm utilizam
temperaturas de ebulio, 95
o
C, para tingir tecidos com corantes naturais em
tingimento por esgotamento.
A temperatura no tingimento das malhas de algodo, da mesma forma que as
avaliaes do efeito do tempo, influenciou o aumento da intensidade da cor, L*.
Entre todas as temperaturas avaliadas, os valores de L* diferiram estatisticamente
(Figura 28).
As alteraes da propriedade de cor a* em relao temperatura no
evidente. De acordo com a Figura 29, a propriedade de cor a* no apresentou
correlao com a varivel temperatura, o que apontado pela curva de tendncia
que melhor se ajustou nos resultados. O R
2
foi de 0,772. importante salientar que
o R
2
varia entre zero e um. Evidentemente, quanto mais prximo da unidade for o
R
2
, tanto maior ser a validade da regresso.
Quanto maior a temperatura, o tecido tende a ficar com a colorao mais
amarelada. A propriedade de cor b* representa esta relao (Figura 30). Os valores
de b* diferiram estatisticamente para as temperaturas 40 e 98
o
C. As temperaturas
de 60 e 80
o
C tiveram as mdias de b* estatisticamente iguais.

79
As figuras 31 a 34 apresentam os resultados do efeito do pH no banho de
tingimento nas malhas de algodo tingidas com o resduo in natura usando cr" de
10 %.
As propriedades de cor L*, a* e b* apresentam correlao com a varivel de
pH do banho. Visualmente, (Figura 31) o pH no banho do tingimento, de neutro a
bsico, tende a reduzir a intensidade de cor nas malhas de algodo tingidas. As
cores parecem refletir menos o amarelo (b*) e mais o vermelho (a*), em pH mais
bsicos.

pH do banho de tingimento
3 5 7 8 12

Figura 31 - Efeito do pH do banho de tingimento na cor das malhas de algodo com resduo

Figura 32 - Efeito do pH do banho de tingimento na propriedade de cor L* das malhas de algodo
com resduo

A propriedade de cor L* (Figura 32) dos tecidos tingidos apresentou uma
reduo de intensidade da cor, do pH cido ao bsico, indicados pelos maiores
valores de L* aproximando-se se 100.

80

Figura 33 - Efeito do pH do banho de tingimento na propriedade de cor a* das malhas de algodo
com resduo

Figura 34 - Efeito do pH do banho de tingimento na propriedade de cor b* das malhas de algodo
com resduo

A propriedade de cor a* (Figura 33) apresentou aumento significativo do
componente vermelho at pH 8, com queda no pH 12. Provavelmente, alguma
reao com a molcula responsvel pela cor ocorreu e, esta reao refletiu na luz
visvel, com a consequente reduo do componente a* da cor.
J a propriedade de cor b* (Figura 34) apresenta diminuio de valor,
medida que pH torna-se de neutro a bsico, o que comprova que o tecido reflete
cada vez menos a cor amarela.
Os resultados da variao do pH do banho de tingimento indicam que o
resduo se comporta como um corante cido, o qual indicado para tingimento de l
e nylon.
Assim, como ocorreu com os resultados das avaliaes das variveis

81
anteriores, as alteraes do pH podem ser teis na indstria txtil como um mtodo
de auxlio na correo de cor dos tecidos tingidos, visando obter reprodutibilidade,
bem como corrigir nuances dos tecidos tingidos com o resduo estudado.
As figuras 35 e 36 apresentam os resultados das avaliaes dos tecidos
tingidos com e sem mordentes, empregando-se os sais metlicos de sulfato de
alumnio e potssio (almen) e do sulfato de ferro, no banho de tingimento com o
resduo in natura usando cr" de 10 %.

Figura 35 - Efeito da adio de mordentes, sulfato de alumnio e potssio (almen) e sulfato de ferro,
na cor dos tecidos tingidos com o resduo

(a) (b)

(c)
Figura 36 - Efeito da adio de mordentes, sulfato de alumnio e potssio (almen) e sulfato de ferro,
nas propriedades de cor L* (a), a* (b) e b* (c) nos tecidos tingidos com resduo
Mordente
Ausente Almen Ferro

82
De acordo com a figura 35, pode-se notar que a adio de mordentes tem um
efeito na alterao da nuance dos tecidos, notadamente no caso do sulfato de ferro,
que gera cor cinza, a qual difere das cores anteriormente obtidas com o resduo sem
mordente. Isto demonstra uma vantagem do corante natural a partir do resduo de
eucalipto, que pode gerar duas nuances diferentes em tecido de algodo. Rossi
(2010) j havia obtido o mesmo resultado a partir de resduo efluente obtido das
folhas de eucalipto.
Os trs tratamentos com e sem mordente diferiram estatisticamente nas
propriedades de cor L*, a* e b* (Figuras 36 a, b e c).
As cores obtidas nos tecidos tingidos com o almen no diferiram das cores
que podem ser obtidas sem o auxilio do mordente. As nuances dos tecidos tingidos
com adio de almen, apresentando valores de L*, a* e b* ao redor de 70, 6 e 12,
respectivamente, podem ser obtidas pela alterao das outras variveis de
tingimento. Por exemplo, o tingimento com concentrao de resduo entre 5 % e 10
%, mediante a aplicao do resduo aplicado na forma de p, atingiria quase os
mesmos resultados. Assim, se evitaria o uso de uma substncia a mais no banho de
tingimento, j que o aumento de substncias no banho influenciam negativamente
no tratamento de efluentes.

4.3 Tingimento de l e nylon

A figura 37 apresenta o tecido multifibras tingido com o resduo in natura.
Por avaliao visual, nota-se que as fibras que apresentaram o melhor tingimento,
foram a l e o nylon.
Prosseguiram-se os experimentos de tingimento txtil aplicando-se o resduo
em tecidos de l, nylon e algodo em trs cr, 1, 10 e 20 %. Os resultados das
propriedades de cor L* a* b* so mostrados na figura 38 a 40. A cor dos tecidos
tingidos esto apresentados na figura 41. As propriedades de solidez de cor
lavagem, luz e frico esto nas Tabelas 3 a 5.

83

Figura 37 - Tecido multifibra tingido com o resduo in natura. Da esquerda para a direita esto as
fibras: l, acrlico, polister, nylon, algodo e acetato

Figura 38 Valores de L* para malhas de algodo e nylon e tecidos de l tingidos em funo da
concentrao do resduo

Figura 39 Valores de a* para malhas de algodo e nylon e tecidos de l tingidos em funo da

84

Figura 40 Valores de b* para malhas de algodo e nylon e tecidos de l tingidos em funo da

Figura 41 Malhas de algodo e nylon e tecidos de l tingidos em funo da concentrao do resduo
aplicado nos tecidos

Os tecidos tingidos apresentaram, em geral, tons amarelado, marrom e bege.
Os resultados L*, a* e b* (Figuras 38 a 40) mostraram que o resduo de eucalipto
possui mais afinidade l do que nylon e algodo, provavelmente, devido ao carter
inico inerente da l.
Conforme indicam os autores Monteiro, Albuquerque e Arajo (2005), um mol
de taninos pode-se ligar a 12 mols de protenas. Sendo este resduo composto por
taninos, isto explica a maior afinidade l, uma fibra proteica.
Em geral, os tecidos tingidos de l apresentaram cores mais intensas, com
valores de L* menores e valores de a* e b* maiores do que os alcanados nas
malhas de algodo e nylon. Isto pode inclusive reforar o comportamento do resduo
como um corante cido, que normalmente so os corantes indicados para tingimento
Concentrao de resduo (%)
1 10 20
Algodo

Nylon

L

85
de l e nylon. Em estudos futuros, a avaliao de adio de cido no tingimento em
l e nylon justificvel, com base nos resultados obtidos neste estudo.
Estatisticamente (Figuras 38 a 40), o tecido de l apresentou propriedades de
cor de L*, a* e b* superiores aos tecidos de nylon e algodo, principalmente nas
propriedades de cor a*. Nesta propriedade de cor, a*, os valores apresentados dos
tecidos tingidos foram estatisticamente iguais em nylon e em algodo, nas trs
concentraes de resduo.
Os resultados de L*, a* e b* tambm mostram que o resduo possui uma
grande gama de intensidades de cor em diferentes concentraes, embora as cores
basicamente sejam semelhantes.

4.4 Avaliaes de solidez de cor dos tecidos tingidos

As tabelas 3 a 5 apresentam os resultados de solidez de cor dos tecidos de l
e malhas de algodo e nylon tingidas nas cr de 1, 10 e 20 %.
A alterao de cor a lavagem dos tecidos revelou excelentes classificaes
para nylon, entre 4,5 e 5. A l ofereceu classificaes entre 4-5 e 3. J as alteraes
de cor em algodo foram consideradas aceitveis, com classificaes entre 3 e 4.

Tabela 3 Solidez de cor lavagem domstica baseada na ABNT NBR ISO 105-C06 AIS (2007)
Tecido
Concentrao
de resduo
aplicado (%)
Alterao
de cor*
Manchamento das fibras adjacentes**
Acetato Algodo Nylon Polister Acrlico L
Algodo
1 4 5 5 5 5 5 4-5
10 3 5 4-5 4-5 5 5 5
20 3 5 4-5 5 5 5 4-5
L
1 3 5 5 5 5 5 5
10 4-5 5 4-5 5 5 5 5
20 4-5 5 4-5 5 5 5 5
Nylon

1 5 5 5 5 5 5 5
10 4-5 5 4-5 5 5 5 4-5
20 4-5 5 5 5 5 5 4-5
* Escala cinza de alterao: 1 = grande alterao solidez e 5 = cor inalterada.
** Escala cinza de manchamento: 1 = grande transferncia e 5 = no houve transferncia.

86
Tabela 4 Solidez de cor luz com base no mtodo da AATCC 16-2004 (Opo C)
Tecido
Concentrao
de resduo
aplicado (%)
Alterao de cor*
Exposio (horas)
5 10 20
E* Nota E* Nota E* Nota
Algodo
1 6,8 2-3 9,6 2 4,3 1-2
10 3,8 3 5,6 2 6,5 1-2
20 3,2 3 3,6 3 9,4 2
L
1 4,8 3 6,2 2-3 8,9 1-2
10 2,5 4 3,7 3 6,0 2
20 1,9 4 2,2 3-4 3,2 2-3
Nylon

1 5,7 2-3 10,1 2 11,6 1-2
10 2,0 4 4,5 2-3 7,9 1-2
20 1,0 4-5 1,8 4 5,1 2-3
* Escala cinza de alterao: 1 = grande alterao solidez e 5 = cor inalterada.

Para algodo e nylon, a menor concentrao de resduo resultou em melhor
resistncia lavagem. Para a l, o oposto ocorreu. Isto pode ser explicado pela
influncia do substrato nas propriedades de cor lavagem. Isso pode ser um
indicativo que a l foi a nica fibra na qual houve ligao qumica dos taninos com as
protenas.
Bechtold et al. (2003) estudaram aplicaes de corantes naturais em l e linho
em tingimentos por esgotamento, porm no explicaram os efeitos das fibras txteis
nos tingimentos e propriedades de solidez. Bechtold et al. (2006) tampouco explicam
em seus tingimentos de l com corantes naturais a influncia que as fibras tm sobre
as cores e propriedades de cor dos tecidos, porm eles propem que em estudos
futuros isto seja avaliado. Portanto, atualmente no h estudos que possam elucidar
esta questo.
Em termos de manchamento do tecido multifibra, as classificaes foram
superiores a 4,5 para todas as fibras, indicando excelente solidez ao manchamento.
Os resultados mostraram nveis adequados de solidez para os tingimentos obtidos, a
partir de resduo de eucalipto, compreendendo l e malhas de algodo e nylon.
Os resultados de solidez de cor luz mostraram, em geral, baixa resistncia
luz para todos os tecidos tingidos, no nvel de exposio de 20 horas. Segundo
Cristea e Vilarem (2006), corantes que desbotam principalmente por radiao visvel
so denominados fugitivos. Assim, pode-se considerar que o resduo avaliado no
presente trabalho age como um corante fugitivo.
Para estudos futuros, encorajam-se aes para a melhoria da solidez de cor
luz para os tecidos tingidos com o resduo aqui estudado. Sem tal ao, poderia

87
haver limitaes do seu uso e, em se tratando desse tema, existem propostas na
literatura para tal.
Cristea e Vilarem (2006) avaliaram a aplicao de molculas absorventes de
UV e antioxidantes para melhorar a solidez de cor luz de corantes naturais. A
vitamina C e cido glico foram os mais efetivos aditivos para a otimizao da
solidez de cor do corante lrio dos tintureiros (extrado a partir de Reseda luteola),
ndigo e garana nos tecidos tingidos. Oda (2005) estudou arilsulfonatos de nquel
como retardadores do processo de degradao em poliamida tingida com corantes
sintticos. A fotodegradao foi suprimida, notavelmente, em presena dos sais de
nquel, enquanto a adio de absorventes de UV e estabilizadores convencionais
proporcionaram uma pequena retardao do processo de desbotamento. Alm
disso, o autor avaliou a atividade microbiolgica na presena dos sais de nquel,
mostrando que os mesmos foram considerados seguros, do ponto de vista da sade
humana e meio ambiente.
Porm necessrio avaliar de forma dialtica a adio de substncias
sintticas nos tingimentos com corantes naturais. Os autores Bechtold et al. (2003) e
Bechtold, Mahamud-Ali e Mussak (2007a) apontam que o conceito e uso dos
corantes naturais atualmente est intrinsecamente relacionado a diversos aspectos
da sociedade envolvendo a sustentabilidade, produtos verdes e ecolgicos, alm de
nichos especficos de mercado. Caso o nicho de mercado em que o tecido tingido
com corante natural a partir do resduo de eucalipto aceite a utilizao de agentes
auxiliares no tingimento que sejam sintticos, em prol do aumento das propriedades
de solidez de cor do corante natural luz, aceitvel o uso de substncias
sintticas. Porm, a utilizao de substncias sintticas no tingimento com o resduo
deve ser analisada caso a caso.
As avaliaes de solidez de cor frico revelaram ndices de frico a seco
dos tecidos tingidos maiores do que os resultados de abraso mido. Isto ocorreu
para os tecidos de l e malhas de algodo. Destaque deve ser dado ao algodo, que
apresentou solidez a frico a seco excelente, com ndice 5, em todas as
concentraes do resduo. Quanto frico a mido, o ndice de manchamento foi
mais baixo nas maiores concentraes de resduo em todos os tecidos. Uma
possvel explicao para este fato seja a baixa difuso das molculas de corante
dentro da fibra, devido ao seu grande tamanho (BURKINSHAW; KUMAR, 2008). Isto
revela que o depsito do resduo na fibra txtil pode estar ocorrendo na periferia da

88
fibra. Assim, as molculas de resduo acabam se ligando umas s outras em
maiores concentraes ao invs de se ligarem a fibra, resultando em menor solidez
frico.
Tabela 5- Solidez de cor frico com base na ABNT NBR ISO 105-X12 (2007)
Tecido
Concentrao de resduo
aplicado (%)
Manchamento*
Seco mido
Algodo
1 5 4-5
10 5 3-4
20 5 2-3
L
1 4-5 3
10 4 2
20 3 1-2
Nylon

1 4-5 4-5
10 4 4
20 3 4
* Escala cinza de manchamento: 1 = grande transferncia e 5 = no houve transferncia.

Como ordem de discusso geral dos resultados, pode-se concluir que o
resduo classificado conforme Centeno (2010) descreve como um corante
substantivo. O resduo se ligou diretamente as fibras txteis durante o processo de
tingimento das fibras, sem a necessidade de adio de um mordente. Desta forma,
no h necessidade de usar sais metlicos nos tingimentos, a menos que seja
requerida uma alterao de nuance do tecido tingido, como foi o caso da aplicao
do sulfato de ferro.
Em relao s cores obtidas a partir do resduo, considerando todos os
tingimentos, em geral, so consistentes com o que Liles (2002) descreveu: so cores
pr-misturados por natureza e que possui beleza adicional, pois se originam de
seres vivos. Alm disso, Rudkin (2007), Kamel, Abdelghaffar e El-Zawahry (2011)
citam que as cores suaves dos corantes naturais so bastante coerentes com a
moda de hoje, o que tambm est em consonncia com as cores obtidas nos
tingimentos com o resduo.
Levando-se em conta possveis aplicaes prticas, pode-se afirmar que, os
tons de marrom e bege dos tecidos tingidos com o resduo de eucalipto aqui
estudado apresentam um potencial amplo para aplicaes em produtos finais, tais
como: lingerie, roupa ntima masculina, decorao, cama, mesa e banho,
indumentria e assessrios de moda. Esses tons esto frequentemente presentes
nas escalas de cores de todas as colees de todas as marcas, sendo uma cor

89
bsica destes segmentos de vesturio e txtil.
importante levar em conta que a pobre resistncia luz do corante natural
limita o uso dos artigos finais para a fabricao de produtos em que esta
caracterstica no seja prioritria. Assim, usos como tecidos de cortinas e sofs no
seriam adequados.
O uso do resduo na indumentria e acessrios da moda, se adequa ao
quesito e ser um tipo de artigo de cor neutra, podendo ser combinado com outras
peas. Poderiam ser indicados usos de alto valor agregado dos artigos tingidos com
este resduo, tais como vestimenta social: ternos, calas sociais, jaquetas e
echarpes. Em usos que apresentem maior contato com o corpo, como lingerie, roupa
ntima masculina e produtos de cama, mesa e banho, o apelo do produto ser natural
tambm um fator de diferenciao e agregao de valor.
Um cuidado especial nos artigos tingidos com este resduo deve ser
considerado, devido a que as avaliaes de lavagem domstica no incluem o uso
de alvejantes e cloro. Dessa forma, o uso destes agentes de limpeza deve ser
evitado. Alm disso, devido limitada solidez de cor luz dos tecidos tingidos com
este resduo, recomenda-se que os produtos tingidos devem ser secos sombra.
Do ponto de vista da indstria txtil, para atender as leis de proteo ao
consumidor, uma etiqueta pode ser elaborada com instruo de lavagem, alertando
sobre como deve ser tradada a pea e quais os resultados que ocorrero caso no
sejam seguidas tais instrues. Neste caso, a alterao de cor quando o tecido for
submetido a ao de agentes de lavagem de pH diferente daquele indicado na
etiqueta, no deve ser encarada como no conformidade, mas sim como
caraterstica intrnseca de uma pea que, realmente, foi tingida com um resduo.

90

91
5 CONCLUSO

O resduo lquido gerado no tratamento da madeira de eucalipto com vapor
uma fonte potencial de corante natural para o tingimento de tecidos de algodo,
nylon e l, sem o uso de sais metlicos tradicionais.
As anlises do resduo revelam ser um extrato aquoso com um pH cido, de
colorao castanha escura com teores de slidos totais de 2,2 % e 0,93 % de
taninos condensados. A avaliao da composio qumica do resduo por
cromatografia de camada delgada sugeriu a presena de cido tnico.
O resduo em forma de p apresentou cor e pH similar ao resduo lquido, ou
in natura e teores de slidos totais de 0,9 % e de taninos condensados de 0,34 %.
O resduo em p ainda apresentou 19,8 % de sua composio insolvel em gua.
No que diz respeito s variveis de tingimento estudadas, os resultados
revelaram possibilidade de ampla variao das nuances dos tecidos tingidos.
A concentrao do resduo nas malhas de algodo tingidas resultaram em
ampla gama de intensidades de cor.
A forma de aplicao do resduo in natura apresentou melhores resultados
do que o resduo em forma de p nas malhas tingidas com o resduo.
Ocorreu crescente aumento na intensidade de cor das malhas tingidas em
funo do aumento do tempo do tingimento. O tempo de 50 minutos foi o limite para
incremento dos valores das propriedades de cor a* e b* das malhas de algodo
tingidas com o resduo.
Houve um crescente aumento para a intensidade e da propriedade de cor b*
nas malhas de algodo tingidas com o resduo, em funo do aumento da
temperatura de tingimento. No houve correlao entre a propriedade de cor a* e a
temperatura de tingimento, considerando-se os intervalos avaliados.
O pH do banho de tingimento, de cido a bsico, influenciou na queda de
intensidade da cor dos malhas tingidas e das propriedades de cor a* e b* das
malhas de algodo tingidas com o resduo. O estudo da variao do pH nos banhos
de tingimento indicaram que o resduo se comporta como um corante cido.
A partir da adio de sais metlicos (mordentes), pode-se concluir que o
sulfato de ferro um agente que permite a obteno de uma nuance completamente
diferente das cores obtidas pelo uso do resduo em malhas de algodo. A adio de
sulfato de alumnio e potssio (almen) no resultou em variaes de cor, em

92
comparao s obtidas com o resduo.
O tingimento do tecido multifibra indicou grande afinidade do resduo s fibras
de l e nylon. A cor dos tecidos de l tingidos com o resduo apresentaram superior
intensidade de cor e valores de a* e b* em relao s das malhas de algodo e
nylon. Esta ltima apresentou resultados de cor intermedirios l e ao algodo.
Muito boa solidez de cor lavagem foi obtida para os tecidos de l e malhas
de nylon e algodo tingidas com o resduo. Em especial, os tecidos de nylon tingidos
com concentrao de resduo a 1 %, apresentaram excelente solidez de cor
lavagem, tanto na alterao de cor da malha tingida como no manchamento do
tecido multifibra.
Observou-se solidez de cor luz tpica dos corantes naturais, com as
caractersticas de recomendaes usualmente implicadas em seus usos. Diante dos
fatos, concluiu-se que, em futuros estudos, seja avaliada a adio de agentes,
preferencialmente a partir de matrias-primas de base florestal, que possam
conduzir ao incremento dos valores solidez de cor dos tecidos tingidos com o
resduo.
A solidez frico dos tecidos tingidos com o resduo mostrou-se posicionada
na escala de muito boa a excelente, notadamente para as malhas de algodo, as
quais apresentaram os melhores resultados. A frico a mido dos tecidos tingidos
apresentou menores ndices de solidez de cor que a frico a seco, para as malhas
de nylon e algodo.
De uma forma geral, pode-se considerar que os resultados alcanados na
pesquisa so suficientes, em relao a um mnimo necessrio de definies de
variveis e ajustes, visando-se definir propostas de tingimentos, de acordo com as
necessidades demandadas pela indstria txtil.

93
REFERNCIAS

ALI, S.; NISAR, N.; HUSSAIN, T. Dyeing properties of natural dyes extracted from
Eucalyptus. Journal of the Textile Institute, Faisalabad, v.6, n. 98, p. 559-562,
2007.

ALVES, H.S. Sequenciamento e anlise do genoma cloroplastidial de eucalipto
(Eucalyptus grandis). 2005. 64p. Dissertao (Mestrado em Fisiologia e Bioqumica
de Plantas) - Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz, Universidade de So
Paulo, Piracicaba, 2005.

AMAKURA, Y.; UMINOA, Y.; TSUJIA,S; ITOB, H.; HATANOB,T.; YOSHIDAB, T.;
TONOGAIA, Y. Constituents and their antioxidative effects um Eucalyptus leaf
extract used as a natural food additive. Food Chemistry, Osaka, v. 77, p. 47-56,
2002.

AMAKURA Y.; YOSHIMURA M.; SUGIMOTO N.; YAMAZAKI T.; YOSHIDA T. Maker
constituents of the natural antioxidant Eucalyptus leaf extract for the evaluation of
food additives. Bioscience, Biotechnology, and Biochemistry, Osaka, v. 5, n. 73,
p. 1060-1065, 2009.

ANTUNES, L.M.G.; ARAJO, M.C.P. Mutagenicidade e Antimutagenicidade dos
principais corantes para alimentos. Revista de Nutrio, Campinas, v.13, n.2, p. 81-
88, 2000.

ASSOCIAO BRASILEIRA DE PRODUTORES DE FLORESTAS PLANTADAS.
Anurio estatstico da ABRAF 2011: Ano base 2010. Braslia, 2011.130p.

______. Anurio estatstico da ABRAF 2013: Ano base 2012. Braslia: 2013.
148p.

ARAJO, E.S.N.N.; GIMEMES, M.A.; LOPES, C.R. Phylogenetic relationships
among genera Eucalyptus and Corymbia species based on rnDNA internal
transcribed spacers sequences. Scientia Forestalis, Piracicaba, n. 62, p. 75-85,
2002.

ARAJO, M.E. Corantes naturais para txteis: da antiguidade para tempos
modernos. Conservar Patrimnio. 2005. Disponvel em:
<http://tramasdocafecomleite.files.wordpress.com/2009/06/corantes-naturais-e-
texteis2.pdf>. Acesso em: 20 nov. 2013.

ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR ISO 105-A01
Ensaios de solidez da cor: Parte A-01: Princpios gerais do ensaio. Rio de janeiro.
2006a. 10 p.

______. NBR ISO 105-A02 Ensaios de solidez da cor: Parte A-02: Escala cinza
para avaliao de alterao de cor. Rio de Janeiro. 2006b. 3 p.

94
______. NBR ISO 105-A03 Ensaios de solidez da cor: Parte A-03: Escala cinza
para avaliao de transferncia de cor. Rio de Janeiro, 2006c. 2p.

______. NBR ISO 105-X12 Ensaios de solidez da cor: Parte X-12: Solidez de cor
frico, do Comit Brasileiro de Txteis e do Vesturio. Rio de janeiro, 2007. 19p.

______. NBR ISO 105 C06 Ensaios de solidez da cor: Parte C-06: Solidez de cor
lavagem domstica e comercial. Rio de Janeiro, 2010. 9p.

AZEVEDO, P.S. Estratgias e requisitos ambientais no processo de
desenvolvimento de produtos na indstria de mvel sob encomenda. 2009.
Dissertao de Mestrado. Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz, SP.

BAMBUSA BRASIL. Disponvel em: < http://www.bambusabrasil.com.br/>. Acesso
em: 23 nov. 2013.

BASTIAN, E.Y.O.; ROCCO, J.L.S. Guia tcnico ambiental da indstria txtil. So
Paulo: Cetesb, Sinditxtil, 2009. 85p.

BRASIL. Lei n. 12.305, de 2 de agosto de 2010. Institui a Poltica Nacional de
Resduos Slidos; altera a Lei no 9.605, de 12 de fevereiro de 1998; e d outras
providncias. Disponvel em: <http://www.planalto.gov.br/ccivil_03/_ato2007-
2010/2010/lei/l12305.htm>. Acesso em 4 mar. 2014.

BECHTOLD, T.; TURCANUA, A.; GANGLBERGERB, E.; GEISSLERB, S. Natural
dyes in modern textile dyehouses: how to combine experiences of two centuries to
meet the demands of the future? Journal of Cleaner Production, Vienna, v. 15,
n. 4, p. 499-509, 2003.

BECHTOLD, T.; MUSSAK, R; MAHAMUD-ALI, A.; GANGLBERGER, E;
GEISSELER, S. Extraction of natural dyes for textile dyeing from colored plant
wastes released from the food and beverage industry. Journal of the Science of
Food and Agriculture, Vienna, n. 86, p. 233242, 2006.

BECHTOLD, T.; MAHAMUD-ALI, A.; MUSSAK, R. Natural dyes for natural textile
dyeing: A comparison of methods to asses the quality of Canadian golden rod plant
material. Dyes and Pigments, Dornbirn, n. 75, p. 287-293, 2007a.

______. Anthocyanin dyes extracted from grape pomace for the purpose of textile
dyeing. Journal of the Science of Food and Agriculture, Dornbirn, n. 87, p.2589
2595, 2007b.

BHATTACHARYA, S. D., SHAH, A. K. Metal ion effect on dyeing of wool fabric with
catechu. Coloration Technology, Baroda, v. 116, n.1, p. 10-12, 2006.

BORGES, A. S., CINIGLIO, G.; BRITO, J. O. Consideraes energticas e
econmicas sobre resduos de madeira processadas em serraria.1993, Curitiba. In:
7 CONGRESSO FLORESTAL BRASILEIRO. Anais... Curitiba, 1993. p. 603700.

95
BRITO, J.O. Energia da madeira. In: SANTOS, F.; COLODETTE, J.; QUEIROZ; J.H.
Bioenergia e biorrefinaria: cana-de-acar e espcies florestais. Viosa:
Suprema Grfica e Editora Ltda. 2013. cap. 10. p. 271-295.

BROWING, B.L. The chemistry of wood. Interscience. New York. 1963. 689p.

BUENO, E. Pau-Brasil. So Paulo: Axis Mundi, 2002. 280p.

BURKINSHAW, S.M.; KUMAR, N. A tannic acid/ferrous sulfate after treatment for
dyed nylon 6,6. Dyes and Pigments, Leeds, v.1, n.79, p. 48-53, 2008.

CARDON, D. Natural dyes today: why? 2007, Hyderabad. In: INTERNATIONAL
SYMPOSIUM. WORKSHOP ON NATURAL DYES. Anais... Hyderabad: UNESCO,
2007. 194p.

______. Les tintures naturelles. Pour la Science, Paris, n. 266, p. 50-55, 1999.

CADAHA, E.; CONDE, E.; GARCA-VALLEJO M. C.; FERNNDEZ de SIMN, B.
High pressure liquid chromatographic analysis of polyphenols in leaves of Eucalyptus
camaldulensis, E. globulus and E. rudis: proanthocyanidins, ellagitannins and
flavonol glycosides. Phytochemical Analysis, Madrid, v. 8, p. 7883,1997.

CARVALHO, S.F.X.F. Impregnao de cor em madeira. 2007. 104p. Dissertao
(Mestrado em Engenharia Civil) - Escola de Engenharia e Construo, Universidade
do Minho, Minho, 2007.

CENTENO, S.A.; ROPRET, P.; del FEDERICO; SHAMIR, J.; JERSCHOW, A.
Characterization of Al (III) complexes with hematein in artistic alum logwood inks.
Journal of Raman Spectroscopy, New York, v.41, p. 445-451, 2010.

CENTRO DE CINCIA DA EDUCAO. Lmpadas Incandescentes: como
funcionam? Disponvel em: <http://www.ced.ufsc.br/>. Acesso em: 27 nov. 2013

CORDY, A.; YEH, K. Blue Dye Identification on cellulose fibers: Indigo, logwood, and
prussian blue. Journal of American Institute for Conservation, Manhattan, v. 24,
n.1, p. 33-39, 1984.

COSTA, A.C.R; ROCHA, E.R.P. Panorama da cadeia produtiva txtil e de
confeces e a questo da inovao. BNDES Setorial, Rio de Janeiro, n. 29, p. 159-
202, 2009.

COX-CREWS, P.C. The influence of mordant on the lightfastness of yellow natural
dyes. Journal of the American Institute for Conservation, Washington, v. 21, n. 2,
p. 43-58, 1982.

CRISTEA, D.; VILAREM, G. Improving light fastness of natural dyes on cotton yarn.
Dyes and Pigments, Toulouse, v. 70, n. 3, p. 239-245, 2006.

96
CUMMING J.W.; GILES, C.H.; McEACHACHRAN, A.E. A study of the
photochemistry of dyes on proteins and other substrates. Journal of the Society of
Dyers and Colourists, v.72, n.1, p.37-80, 1956.

DING, Y. A Comparison of Mordant and Natural Dyes in Dyeing Cotton Fabrics.
2013.129p. Thesis (Mestrado em Cincia) Faculty of North Carolina State
University, North Carolina State University, Raleigh, 2013.

ETNO BOTNICA. Disponvel em: <http://www.etno-botanica.com/>. Acesso em: 23
nov. 2013.

FLVIA ARANHA. Disponvel em: <http://www.flaviaaranha.com/>. Acesso em: 23
nov. 2013.

FLINT, I. Alternative (and safer) mordants for plant-based dyes. In: INTERNATIONAL
SYMPOSIUM. WORKSHOP ON NATURAL DYES. 2007, Hyderabad. Anais...
Hyderabad: UNESCO, 2007. 194p.

FORGACS, E.; CSERHTI, T.; OROS, G. Removal of synthetic dyes from
wastewaters: a review. Environment International, Budapeste, v.30, p. 953-971,
2004.

FOREST STEWARDSHIP COUNCIL U.S. (FSC US). Disponvel em:
<https://us.fsc.org/>. Acesso em: 20 nov. 2013.

FREEMAN, H.S.; PETERS, A.T. Colorants for Non-Textile Applications.
Amsterdam: Elsevier Science, 2000. 636p.

GAMARRA, F.M.C.; LEME, G.C.; TAMBOURGII, E.B.; BITTENCOURT, E.B.
Extrao de corantes de milho. Cincia e Tecnologia de alimentos, Campinas,
v. 1, n. 29, p. 62-69, 2009.

GILES, C.H. The fading of colouring matters. Applied Chemistry, v.15, n.1, p.541-
550. 1965.

GILES C.H, McKAY R.B. The light fastness of dyes: a review. Textile Research
Journal. v.33, n.7, p.528-577, 1963.

GREEN, C.L. Natural colourants and dyestuffs: non-wood forest products. Roma:
FAO, 1995. 116p.

GUPTA, D. Fastness properties of natural dyes. Part I: introduction and review of
literature. Coulourage, v.46, n.7, p.35-38, 1999.

GUARATINI, C.C.I.; ZANONI, E.M.V.B. Corantes txteis. Qumica Nova, So Paulo,
v. 23, n. 1, p. 71-78, 2000.

GURLEY, S (Estados Unidos). Mordant composition for natural dye processes.
US 5509941.31 Mar. 1995. 23 abr.1996.

97
HARDER, M.N.C.; CANNIATTI-BRAZACA, S.G.; ARTHUR, V. Avaliao quantitativa
por colormetro digital da cor do ovo de galinhas poedeiras alimentadas com urucum
(Bixa orellana). Revista Portuguesa de Cincias Veterinrias, Lisboa, n. 102,
p. 339-342, 2007.

HEGDE, R.R.; DAHIYA, A.; KAMATH, M.G. Nylon Fibers. Disponvel em:
<http://www.engr.utk.edu/mse/Textiles/Nylon%20fibers.htm>. Acesso em: 26 nov.
2013.

HILL, DJ. Is there a future for natural dyes? Review of Progress in Coloration and
Related Topics, Bristol, v.27, p.1825, 1997.

HILL, K.D; JOHNSON, L.A.S. Systematic studies in the eucalypts: a revision of the
bloodwoods, genus Corymbia (Myrtaceae). Telopea, v. 6, n. 2/3, p. 185-504,1995.
Disponvel em: <http://kbd.kew.org/kbd/detailedresult.do?id=312146>. Acesso em:
12 set. 2009.

INSTITUTO DE ESTUDOS E MARKETING INDUSTRIAL LTDA IEMI. Relatrio
Setorial da Indstria Txtil Brasileira. So Paulo, Brasil, v.1, n. 11, 2011. 160p.

______. Relatrio Setorial da Indstria Txtil Brasileira. So Paulo, Brasil, v.1, n.
12, 2012. 160p.

JULKUNEN-TIITTO, R.; HGGMAN, H. Tannins and Tannin Agents. In: BECHTOLD,
T; MUSSAK, R. Handbook of Natural Colorants. Local: John Wiley ISBN: 978-0-
470-51199-2, 2009. chap. 12. p 201-217.

KAMEL, M.M.; ABDELGHAFFAR AFIFY, F.; EL-ZAWAHRY, M.M. Eco-friendly
dyeing of wool with a mixture of natural dyes. Journal of Natural Fibers, Cairo, v.8,
n.4, p. 289-307, 2011.

KONICA MINOLTA SENSING Comunicao precisa da cor: controle de qualidade
da percepo instrumentao. Seoul,1998. 53p.

LILES, J.N. The art and craft of natural dyeing:traditional recipes for modern use.
Knoxville: The University of Tennesee Press, 1990. 222p.

MRMMEL, P. Polyphenols of hardwoods species: Monitoring of wood dust
exposure. 2002. 77 p. Thesis (Doutorado) Faculty of Natural and Environmental
Sciences, University of Kupio, Kupio, 2002.

MAZZELA, P.R.; ROSSI, T.; BRITO, J.O. Estudo de alguns fatores que influenciam
na remoo de extrativos da madeira de jatob (Hymenaea sp) visando seus usos
no tingimento de tecidos. In: SIMPSIO INTERNACIONAL DE INICIAO
CIENTFICA DA UNIVERSIDADE DE SO PAULO, 13., 2005, Piracicaba.
Resumos... Piracicaba: ESALQ, 2005. 1 CD-ROM.

______. Estudo do potencial dos extrativos da madeira de Eucalyptus spp. como
corante natural para tingimento txtil. In: SIMPSIO INTERNACIONAL DE

98
INICIAO CIENTFICA DA UNIVERSIDADE DE SO PAULO, 14., 2006,
Piracicaba. Resumos... Piracicaba: ESALQ, 2006. 1 CD-ROM.

MOZAFFARI-MEDLEY, M. Colour matching of dyed wool by vibrational
spectroscopy. 2003. 258 p. Thesis (Master of Apllied Science) - School of Physical
and Chemical Sciences, Queensland University of Technology, Queensland, 2003.

MONGKHOLRATTANASIT, R.; KRYSTUFEK, J.; WIENER, J.; STUDNICKOVA, J.
Properties of wool and cotton fabrics dyed with Eucalyptus, tannin and flavonoids.
Fibers and Textiles in Eastern Europe, v. 19, n. 2, 2011, p. 90-95.

LOKHANDE, H.T.; DORUGADE V.A. Dyeing nylon with natural dyes. American
Dyestuff Reporter, Vienna, v. 11, n. 5, p. 29-34, 1999.

MARKHAM, K.R. Techniques of flavonoid identification. Petone: Academic Press,
1982. 113p.

MIZOGUCHI, E; NEVES, J.D; CRESPIM, L. Anlise de solidez de cor em tecidos
sujeitos a ensaios de lavagem com sabes em p de diferentes propriedades.
Dez. 2000. Disponvel em:
<http://www.geocities.ws/lcrespim/trabalhos/lavagem.PDF>. Acesso em: 20 nov.
2013.

MONTEIRO, J.M; ALBUQUERQUE, U.P; ARAJO, E.L. Taninos: uma abordagem
da qumica ecologia. Qumica Nova, So Paulo, v. 28, n. 5, p. 892-896, 2005.

NEILSON, A.H.; ALLARD, A.S. Organic Chemicals in the Environment:
Mechanisms of Degradation and Transformation. Oxon: CRC Press. 2012. 1047p.

ODA, H. New developments in the stabilization of leuco dyes: effect of UV absorbers
containing an amphoteric counter-ion moiety on the light fastness of color formers.
Dyes and Pigments, Osaka, v. 66, p.103-108, 2005.

PADFIELD, T.; LANDI, S. The light-fastness of the natural dyes. Studies in
Conservation, v. 11, n. 4, p. 181-196, 1966. Disponvel em:
<http://www.padfield.orgtimcfysfadingfade.pdf>. Acesso em: 13 jan. 2009.

PAES, J.B; DINIZ, C.E.F; MARINHO, I.V. Avaliao do potencial tanfero de seis
espcies florestais de ocorrncia no semi-rido brasileiro. Cerne, Lavras, v. 12, n. 3,
p. 232-238, 2006.

PARK, J.H.; GATEWOOD, B.M.R.; GITA, N. Naturally Occuring Quinones and
Flavonoid Dyes for Wool: Insect Feeding Deterrents. Journal of Applied Polymer
Science, Manhattan, v.98, p.322-328, 2005.

PICCOLI, H.H. Determinao do comportamento tintorial de corantes naturais
em substrato de algodo. 2008.189p. Dissertao (Mestrado em Engenharia
Qumica) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnolgico,
Florianpolis, 2008.

99
PORTAIS DA MODA. Como comprar em Cianorte. Disponvel em:
<http://www.portaisdamoda.com.br/noticiaInt~id~18239~n~a+moda+de+cianorte.htm
>. Acesso em 4 mar. 2014.

PROJETO VEREDAS. Disponvel em:
<http://www.acasa.org.br/socio_ambiental_acao.php?id=2>. Acesso em: 23 nov.
2013.

PUNTENER, A.G.; SCHLESINGER, U. Natural dyes. In: FREEMAN, H.S.; PETERS,
A.T. Colorants for non-textiles applications. Amsterdam: Elsevier Science, 2000.
chap. 9, p. 382-455.

QUADROS, S.S. Tratamento e reutilizao de efluentes txteis gerados nos
tingimentos de tecidos de algodo. 2005. 110p. Dissertao (Mestrado em
Qumica) Centro de Cincias Exatas e Naturais, Universidade Regional de
Blumenal, Blumenau, 2005.

LEWIS, D.M.; RIPPON, J.A. The coloration of wool and other keratin fibres.
Victoria: John Wiley, 2013. p.450.

RODRIGUES, E.C. Controle de qualidade em qumica txtil: mtodos prticos. Rio
de Janeiro, SENAI/DN, SENAI/CETIQT, CNPq, IBICT, PADCIT, TIB, 1997. 228p.
(Srie Tecnologia Txtil.)

ROSSI, T.; POLESSI, J.S.; BRITO, J.O. Estudo dos extrativos de resduos de
madeiras utilizadas em serraria, visando seu uso como corantes naturais para
tingimento txtil In: SIMPSIO INTERNACIONAL DE INICIAO CIENTFICA DA
UNIVERSIDADE DE SO PAULO, 12., 2004, Piracicaba. Resumos... Piracicaba:
ESALQ, 2004. 1 CD-ROM.

ROSSI, T.; BRITO, J.O. Avaliao dos extrativos de resduos gerados na
serraria da empresa Orsa Florestal como fonte potencial de corantes naturais
para tingimento de papel e tecidos. 2006. 27p. Relatrio (Estgio
Profissionalizante) - Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz, Universidade
de So Paulo, Piracicaba, 2006.

ROSSI, T. Corantes Naturais: Fontes, Aplicaes e Potencial para Uso da Madeira.
Instituto de Pesquisas e Estudos Florestais. Piracicaba, 15 jul. 2008. Disponvel
em: <http://www.ipef.br/tecprodutos/corantes.asp>. Acesso em 4 mar. 2014.

ROSSI, T. Estudo do potencial de uso do resduo efluente gerado da destilao
do leo de folhas de eucalipto (Corymbia citriodora (Hook) Pryor e Johnson
1976), como corante natural para tingimento txtil de algodo. 2009. 107p.
Dissertao (Mestrado em Cincias Florestais) - Escola Superior de Agricultura
Luiz de Queiroz, Universidade de So Paulo, Piracicaba, 2010.

ROSSI, T.; BRITO, J.S.; BITTENCOURT, E.B.; ALMEIDA, R.S.R.; FARIA, P.N.;
DIAS, C.T.S. Resduo efluente de eucalipto como extrato corante para o tingimento
txtil de algodo. Redige, Rio de Janeiro, v.3, p.1-17, 2012a.

100
ROSSI, T; TRINDADE, N.; BRITO, J.O; MAURCIO, M.C. Resduo do tratamento por
vapor em madeira de eucalipto como possvel corante natural para tingimento de
algodo. In: CONGRESSO FLORESTAL PARANAENSE, 4, 2012b. Disponvel em:
<http://malinovski.com.br/CongressoFlorestal/Arquivos_HTML/4-Trabalhos-06.htm>.
Acesso em: 3 dez. 2013.

ROSSI, T. Moda brasileira deve se desenvolver em nichos de mercado, diz
consultora. Epoch Times. So Paulo, 22 jun. 2013. Seo Arte. Disponvel em:
<http://www.epochtimes.com.br/moda-brasileira-deve-se-desenvolver-em-nichos-de-
mercado-diz-consultora/>. Acesso em: 3 dez. 2013a.

ROSSI, T.; DE MOURA, L.F; TORQUATO, P.R.; BRITO, J.O. Effect of extractive
removal on the calorific value of brazilian woods residues. Journal of Chemistry
and Chemical Engineering, El Monte, v. 7, n.4, p. 340-343, 2013b

ROWE, K.S; ROWE, K.J. Synthetic food coloring and behavior: A dose response
effect in a double-blind, placebo-controlled, repeated-measures study. The Journal
of Pediatrics, Victoria, v.125, n.5, p.691698, 1994.

RUDKIN, L. Natural dyes. London: A&C Black, 2007. 128p.

RUNGRUANGKITKRAI, N.; MONGKHOLRATTANASIT, R. WONGPHAKDEE, W.;
STUDNICKOVA, J. Eco-friendly dyeing and UV protection properties of wool fabric
using natural dye from Eucalyptus. Research Journal of Textile and Apparel,
Tailndia, v. 17, n. 3, p.29-37, 2013.

SALEM, V. Curso de tingimento txtil: mdulo 1. So Paulo: Golden Qumica do
Brasil, 2000. 153p.

SANTA CONSTNCIA. Disponvel em: <http://www.santaconstancia.com.br/>.
Acesso em: 23 nov. 2013.

SANTOS, M.; MGDA, J.; CRUZ, P.B.M; MARTINS, F.T. Um espalhador de baixo
custo de fase estacionria em placas para cromatografia em camada delgada.
Qumica Nova, Alfenas, v.30, n.7, 2007, p. 1747-1749.

SARAO, A. Pinturas rupestres ajudam a compreender nossos ancestrais. Epoch
Times. So Paulo, 7 nov. 2013. Seo Cultura. Disponvel em:
<https://www.epochtimes.com.br/pinturas-rupestres-ajudam-compreender-nossos-
ancestrais/>. Acesso em: 20 nov. 2013.

SEIXAS DE MELO; J.S.; MELO, M.J.; CLARO, A. As molculas da cor na arte e na
natureza. Boletim da Sociedade Portuguesa de Qumica, Lisboa, v.101, n. 1,
p. 44-55, 2006.

SILVA, P.H.M.; BRITO, J.O.; SILVA JR., F.G. Potential of eleven Eucalyptus species
for the production of essential oils. Scientia Agricola, Piracicaba, v. 63, n. 1, p. 85-
89, 2006.

101
SOARES, L.M.V. Como obter resultados confiveis em cromatografia. Revista do
Instituto Adolfo Lutz. Campinas, v. 60, n.1, p. 79-84, 2001.

STENVILLE. Disponvel em: <www.stenville.com.br/>. Acesso em: 23 nov. 2013.

TAYLOR, G.W. Natural dyes in textile applications. Review of Progress in
Coloration and Related Topics, Bristol, v.16, p. 5361, 1986.

ULIANA, L.R. Diagnstico da gerao de resduos na produo de mveis:
subsidies para a gesto empresarial. 2005. 101 p. Dissertao (Mestrado em
Cincias Florestais) - Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz,
Universidade de So Paulo, Piracicaba, 2005.

VANKAR. P.S.; SHANKER; R.; VERMA, A. Enzymatic natural dyeing of cotton and
silk fabrics without metal mordants. Journal of Cleaner Production, Kanpur, v. 15,
p. 1441-1450, 2007.

VANKAR, P.S. Handbook on Natural Dyes for Industrial Applications.
Delhi: National Institute of Industrial Research, 2007. 472p.

VASCONCELOS, F.B. Estudo comparativo das caractersticas ambientais
das principais Fibras Txteis. Qumica Txtil, So Paulo, v. 93, n.1, p.30-40, 2008.

VALDEPERAS MOREL, J.; SANCHES MARTN, J.R. Problemas de tintorera. So
Paulo: Golden Qumica, 2005. 171p.

VITAL, B.R; CARNEIRO; A.C.O; PEREIRA; B.L. Qualidade da Madeira para fins
energticos. In: SANTOS, F.; COLODETTE, J.; QUEIROZ; J.H. Bioenergia e
biorrefinaria: cana-de-acar e espcies florestais. Viosa: Suprema Grfica e
Editora Ltda. 2013. cap. 12. p. 321-354.

Resíduo Líquido Do Tratamento Com Vapor Da Madeira de Eucalyptus Grandis Hill Ex. Maiden, Aplicado Como Corante Têxtil Natural

Загружено:

Сведения о документе

Оригинальное название

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

Resíduo Líquido Do Tratamento Com Vapor Da Madeira de Eucalyptus Grandis Hill Ex. Maiden, Aplicado Como Corante Têxtil Natural

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

Universidade de So Paulo

Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz

Вам также может понравиться