I n f o r m e d e Q U I M 1 5 5 | 1

Universidad Austral de Chile

Facultad de Ciencias
Instituto de Qumica



Informe Prctico;













Profesora; Elizabeth Rincn
Asignatura; QUIM 155
Alumnas; Carmina Vjar V. y Lissett Vera C.
Qumica y Farmacia
Universidad Austral de Chile

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Descripcin del Experimento
Objetivo del experimento;
El objetivo de este estudio es determinar las funciones termodinmicas (G, H, S) que
permiten analizar el efecto de la estructura del cido sobre su disociacin en agua. Durante el
practico distintos grupos analizarn 4 cidos; el cido Actico, el cido Cloro Actico, el cido
DiCloro Actico y el cido TriCloro Actico.
El que se analizara a continuacin y el cual corresponde a nuestro grupo es el cido Cloro
Actico.
El experimento se llevo a cabo en dos sesiones:
Primera sesin;
En la primera sesin se prepar una solucin de NaOH con una concentracin de 1.00 M
aproximadamente, la cual fue estandarizada con una solucin de HCl 1.044 M, obtenindose la
molaridad de NaOH obtenida.


Segunda sesin;
La segunda sesin se trabaj en dos partes:
Parte 1;
Se prepar una solucin de cido cloro Actico con una concentracin aproximada de
1.00 M;


Luego se realiz una titulacin de una alcuota de 15 mL del cido recientemente
preparado con la base NaOH estandarizada (0.994 M) que se encuentra en la bureta. A medida
que se iba realizando la titulacin se fue registrando el pH medido, con
un pH-metro previamente calibrado.
La titulacin es realizada para as poder hacer un grafico de pH
v
/
s
V
NaOH
y as determinar la K
a
, para posteriormente encontrar el valor
de G
I



Gramos = 1.00 M x 94,50
g
/
mol
x 0,1 L
Gramos = 9,45 g de CH
2
ClCOOH (cristales)
Gramos = 1.00 M x 40,00
g
/
mol
x 0,2 L
Gramos = 8,00 g de NaOH
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C
HCl
x V
HCl
= C
NaOH
x V
NaOH
1.044 M x 15.0 mL = C
NaOH
x 15.75 mL

C
NaOH
= 0.994 M

C
cido
x V
cido
= C
NaOH
x V
NaOH
C
cido
x 15.0 mL = 0.994 M x 14.65 mL

C
cido
= 0. 971 M

Parte 2;
En esta seccin del experimento se peso 50 mL de CH
2
ClCOOH en una balanza y se le
midi la temperatura inicial, lo mismo se realiz con 50 mL de NaOH.
Luego los 50 mL de CH
2
ClCOOH se hicieron reaccionar con 50 mL de
NaOH (en un termo con termmetro, que acta como calormetro), y se
espera que la temperatura se estabilice.
Con estos resultados se deduce la H
n

Conociendo los valores de H
n
y de G
i
se puede determinar el valor de TS.

Tratamiento de los datos y Resultados

Primera sesin;
Estandarizacin de NaOH con HCl:





Segunda sesin;
Parte 1:
Titulacin cido-Base:
Concentracin del cido
Al titular la alcuota de 15 mL de
cido podemos inferir la
concentracin de ste de la
siguiente manera:



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Vol. = 14,65 ml NaOH = 7,325 ml de NaOH
2
pH = 2,75
Segn la definicin de pK
a
;
K
a
= 10
-2,75
= 1.773 x 10
-3

Tabulacin del pH obtenido en la titulacin

K
a

A partir de lo anterior podemos calcular el K
a
a partir
del pKa (pH cuando se ha agregado la mitad de NaOH que se
necesita para llegar al punto de equivalencia), as tenemos:
Punto de equilibrio en 14,65 ml de NaOH;




G
i

A continuacin se puede calcular el valor de G
i
;
Siendo:
R = 1.987 cal / mol K
T = 298K
Ka = 1.773x10
-3


0
2
4
6
8
10
12
14
0 5 10 15 20
p
H

Volumen de NaOH
pH v/s V NaOH
Volumen de NaOH (mL) pH obtenido
1.0 mL 2.05
2.0 mL 2.12
3.0 mL 2.24
4.0 mL 2.36
5.0 mL 2.47
6.0 mL 2.59
7.0 mL 2.70
8.0 mL 2.80
9.0 mL 2.94
10.0 mL 3.06
11.0 mL 3.21
12.0 mL 3.38
12.5 mL 3.50
13.0 mL 3.62
13.5 mL 3.77
14.0 mL 4.04
14.5 mL 4.62
14.6 mL 5.37
14.7 mL 9.57
14.8 mL 10.84
14.9 mL 11.14
15.0 mL 11.30
15.1 mL 11.41
15.2 mL 11.48
15.3 mL 11.55
15.4 mL 11.61
15.5 mL 11.65
16.0 mL 11.80
16.5 mL 11.90
G
i
= -RTlnKa
G
i
= -RTlnKa
G
i
= -1.987
cal
/
molK
x 298K x ln1.773x10
-3

G
i
= 3,752 Kcal / mol

K
A
= 10
-pH
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q
p
= m x C
p
x T = 103,74 g x 1 cal(gK) x (292,3 K 285,5 K)
q
p
= 705,432 cal
n = C
CH2ClCOOH
x V
CH2ClCOOH
= 0,971 M x 0,05 L
n = 0,0486 moles

H
N
= -705,432 / 0,0486
H
N
= -14,52 kcal/mol


Parte 2;
Reaccin en el calormetro:





Entalpa H
i


Donde:

Ya que:

Para el numero de moles,
tenemos en cuenta que
la concentracin del
cido es 0.971 M y que
se midi una alcuota de
50 mL, a partir de esto se
determina que es el
reactivo limitante de la
neutralizacin (menor
concentracin).
De este modo:






CH2ClCOOH NaOH total
Concentracin 0,971 M 0,994 M
Masa (g) 51,62 g 52,12 g 103.74 g
Temperatura Inicial (K) 285 K 286 K 285.5 K
Temperatura Final (K) 292.3 K
H
I
=
HI
/
(Ci x)

H
I
= H
N
+ 13,34 kcal/mol

H
N
=
-qp
/
n

H
I
= H
N
+ 13,34 kcal/mol
H
I
= -14,52 kcal/mol + 13,34 kcal/mol
H
I
= -1,18 kcal/mol

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Ahora bien, el clculo de entalpa
cuando existen molculas de cido
disociado es:

Para encontrar x

procederemos de la siguiente forma;
CH
2
ClCOOH CH
2
ClCOO
-
+ H
+

Inicial Ci - -
Final Ci- x x x

Sabemos que;


Sea:
Ci = 0.971M
K = 1.773 x 10
-3




Teniendo todas las incgnitas;









H
I
=
HI
/
(Ci x)

K = x
2
/ (C
i
- x)
X
2
+Kx Ci K = 0
Resolviendo a travs de

Se obtiene que x = 0,0406
Por tanto (C
i
x) = 0,9304
H
i
= -1,18 kcal/mol
0,9304

H
i
= -1,2683 Kcal/mol

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% de Ionizacin


Sea:
X = 0,0406
C
i
= 0,971 M



Entropa

Despejamos TS
i
;

Sean:
G
i
= 3,752 Kcal/mol
H
i
= -1,2683 Kcal/mol


Comparacin con datos tabulados del cido Cloro Actico
1,00 M 0,971 M
K 1,6 x 10
-3
1,773 x 10
-3

% ionizado 3,9 4,18
G
I
(kcal/mol) 3,82 3,752
H
N
(kcal/mol) -15,6 -14,52
H
I
(kcal/mol) -2,3 -1,18
H
I
(kcal/mol) -2,4 -1,2683
TS
I
(kcal/mol) -6,2 -5,0203




% ionizacin = X x 100
C
i

% ionizacin = 0,0406 x 100
0,971

% ionizacin = 4,18% de cido disociado
G
i
= H
i
- TS
i


TS
i
= H
i
- G
i

TS
i
= (-1,2683 - 3,752) Kcal/mol
TS
i
= - 5,0203 kcal/mol

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Conclusiones
Como se especifico al principio, el experimento en laboratorio consisti en analizar la
termodinmica de la reaccin del cido Actico, el cido Cloro Actico, el cido DiCloro Actico y
el cido TriCloro Actico, comprobando las 3 funciones termodinmicas; G, H, S.
De esta manera segn la bibliografa los datos tabulados para los 4 cidos a concentracin
de 1 M son;
1,00 M
CH
3
COOH
1,00 M
CH
2
ClCOOH
1,00 M
CHCl
2
COOH
1,00 M
CCl
3
COOH
K
a
2,2x10
-5
1,6x10
-3
3,6x10
-2
2,0x10
-1

% ionizacin 0,47 3,9 24 36
G
I
(kcal/mol) 6,36 3,82 1,96 0,94
H
N
(kcal/mol) -13,9 -15,6 -15,4 -15,4
H
I
(kcal/mol) -0,6 -2,3 -2,1 -2,1
H
I
(kcal/mol) -0,6 -2,4 -2,8 -3,3
TS
I
(kcal/mol) -7,0 -6,2 -4,8 -4,2

Y los siguientes datos han sido obtenidos a travs de los experimentos realizados para
cada cido;

0,97 M
CH
3
COOH
0,971 M
CH2ClCOOH
0,5012 M
CHCl
2
COOH
0,9769 M
CCl
3
COOH
K
a
2,14 x 10
-5
1,773 x 10
-3
17,378 x 10
-3
0,048
% ionizado 0,48% 4,18 17,04% 20
G
I
(kcal/mol) 6,37 3,751 2,307017564 1,79
H
N
(kcal/mol) -8,73810 -14,52 -7,148045 -16,66
H
I
(kcal/mol) 4,6019 -1,18 -6,191955 -4,24
H
I
(kcal/mol) 4,76 -1,27 -7,463783751 -4,24
TS
I
(kcal/mol) -1,61 - 5,019 -5,153360811 - 6,04







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Habiendo obtenido todos estos datos durante la experiencia en laboratorio podemos
concluir que;
La presencia de los tomos de cloro en la molcula favorece la disociacin del cido, lo que
puede inferirse del valor de K y del porcentaje de ionizacin, el que es muchsimo ms alto en
el cido tricloro actico, que contiene tres tomos de cloro, y es ms bajo en el cido actico,
que no presenta cloro en su estructura.

Debido a la gran disociacin del cido tricloro actico, podemos concluir que ste es el ms
fuerte de los tres, pues libera mayor cantidad de protones. Le siguen el cido dicloro actico, el
cloro actico y el actico en ese orden. Por ello podemos decir que el cido se hace ms fuerte
al contener mayor cantidad de cloros.

Es posible concluir, a partir de los valores de la energa libre de Gibbs, que las disociaciones de
los cidos actico, cloro actico y dicloro actico son procesos no espontneos, mientras que
el cido tricloro actico se acerca ms al equilibrio, que ocurre en G
I
= 0. Por ello decimos
que la presencia de tomos de cloro aumenta la espontaneidad de la reaccin de ionizacin.

La entalpa de las reacciones de ionizacin con cada uno de los cidos result un valor
negativo, esto significa que la reaccin libera energa al medio ambiente, es decir,
corresponden a proceso exotrmicos. De los datos tabulados se puede concluir que H
I

disminuye a mayor cantidad de tomos de cloro en la molcula, esto se traduce en una mayor
liberacin de energa al medio.











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Posibles fuentes de errores;
Las posibles fuentes de error de los clculos realizados pueden deberse a mltiples
factores;
Durante la preparacin del NaOH en la primera parte del laboratorio, puede haberse
cometido varios errores, como por ejemplo al medir los gramos en la balanza o haber aforado
de forma equivocada en el matraz, conduciendo a una concentracin errnea.
Durante la estandarizacin del NaOH con HCl, pudo haber errores en la lectura de la bureta o
en la determinacin del punto final.
Al preparar el cido cloro actico se puede haber cometido los mismos errores antes
mencionados: durante la medicin de masa en la balanza, al aforar o al valorar.
Como no se ley la temperatura al momento de realizar el proceso, necesaria para calcular
G
i
, pudo obtenerse volmenes de valoracin con cierto grado de variacin.
Si el calormetro estaba mal lavado, la temperatura al final de la reaccin podra haber
variado. Adems pudo producirse una prdida de cido al trasvasijar desde el vaso de
precipitado al interior del calormetro. Una mala lectura del termmetro puede haber
ocasionado un error en los clculos.
Al estar mal calibrado, el pHmetro podra haber dado una lectura errnea, conduciendo a
una curva de calibracin alterada, lo que llevara a un clculo mal realizado de Ka.










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Bibliografa;
Thermodynamics of the ionization of Acetic and Chloroacetic Acids, H.A. Neidig
and R. T. Yingling, Lebanon Valley college, Annville Pennsylvania.
*Journal of Chemical Education Vol. 42, pg 484 (1965)+

Fisico Qumica, Castellan G., pg 138-140-106-212