REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD DEL ZULIA

FACULTAD EXPERIMENTAL DE CIENCIAS
DIVISIN DE ESTUDIOS BSICOS SECTORIALES
DEPARTAMENTO DE QUMICA
















PROYECTO INDEPENDIENTE
(ISOTERMA DE GIBBS, MTODO DEL CAPILAR)






Presentado por:
Br. Joaquin Dabian
C.I. 21.568.007



Maracaibo, Octubre de 2013
RESUMEN
Se determin de forma experimental y haciendo uso del mtodo de la isoterma de
Gibbs la tensin superficial de soluciones acuosas de distintos alcoholes con el fin de
estudiar la relacin entre la cadena carbonado apolar del alcohol con su efecto sobre la
variacin de su concentracin superficial en la solucin. Se estableci que a medida
aumenta el nmero de tomos de carbono hay un descenso proporcional en la tensin
superficial de la disolucin.
INTRODUCCIN
Las molculas de la superficie de un lquido experimentan fuerzas que las atraen
hacia al seno del lquido. Estas fuerzas son las responsables de la tensin superficial de los
lquidos, y las que hacen que las molculas tiendan a estar juntas. De esta manera, se define
la tensin superficial como la fuerza ejercida por la superficie del lquido por unidad de
longitud y se representa mediante .
1
Pero ocurre que adems de las fuerzas atractivas, las molculas de los lquidos
experimentan fuerzas atractivas o repulsivas con las molculas de otras sustancias; estas
fuerzas de atraccin entre diferentes sustancias, bien sean lquidas o slidas, son llamadas
fuerzas de adhesin.
Las sustancias que presentan en su estructura una parte polar y una no polar como
en el caso de cidos grasos y alcoholes de cadena corta, son solubles tanto en agua como en
disolventes no polares como hidrocarburos. La parte hidrocarbonada les confiere
solubilidad en disolventes no polares, mientras que el grupo -COOH o el -OH de carcter
muy polar permite que sean lo suficientemente afines para formar soluciones acuosas
2
.
La soluciones acuosas de alcoholes han sido extensamente estudiadas debido a la
importancia que tienen en el entendimiento de las interacciones entre grupos polares y no
polares y entre estos grupos y el agua. Ya que la variacin de la geometra o la longitud de
las cadenas alcohlicas as como la ubicacin de los grupos hidroxilos en los alcoholes
generan cambios representativos en la tensin superficial de las soluciones. En este trabajo
se informa por el comportamiento de la de soluciones acuosas de Metanol, Etanol, n-
butanol e isopropanol.
La ecuacin de adsorcin de Gibbs permite calcular la magnitud de la adsorcin en la
superficie de un lquido, a partir de datos de tensin superficial.
El mtodo del capilar se basa en el hecho de que la mayora de los lquidos cuando
se ponen en contacto con un tubo capilar de vidrio asciende por el mismo hasta cierto nivel
por encima del lquido fuera del tubo. Esto sucede si el lquido moja al vidrio, es decir, se
adhiere a l. Si no lo moja, por ejemplo, como el caso del mercurio, el nivel en el interior
del capilar queda por debajo del nivel fuera del mismo, y la superficie del mercurio es
convexa, en lugar de cncava como en el caso anterior.
3

El fenmeno de inters es el ascenso de un lquido en un tubo capilar. Cuando esto
sucede en dicho lquido acta una fuerza ascendente que depende la tensin superficial del
lquido, y una fuerza descendente que se opone a la fuerza ascendente, dicha fuerza es
atribuida al peso de la columna del lquido que se va formando. La tensin superficial se
calcula empleando la siguiente ecuacin:




(1)

Todos los datos estn tabulados para los lquidos, incluso la tensin superficial a
diversas temperaturas, pero el nico valor variable es el radio del capilar, pues se sabe que
vara segn el tipo de capilar que se utilice. La adicin de un soluto puede tener varios
efectos en la tensin superficial de un disolvente, debido a la distribucin desigual del
soluto entre la superficie y el cuerpo de la disolucin. Para disoluciones diluidas se cumple
la isoterma de adsorcin de Gibbs:
|
.
|

\
|
c
c
= I
C RT ln
1
(4)
Donde es la concentracin superficial de exceso de soluto en mol por unidad de
rea y C es la concentracin de la solucin.
PARTE EXPERIMENTAL
Se arm el equipo de la figura 1, y se calibr el capilar a utilizar. Se le determin la
tensin superficial de distintas soluciones de etanol a 25C (3mL etanol 12mL agua, 6mL
etanol 9mL agua, 9mL etanol 6 mL agua, 12mL etanol 3 mL agua, 15mL etanol
0mL agua). Se esper el ascenso del liquid por el capilar y que alcanzar el equilibrio,
seguidamente se presuriz el sistema por medio de una pera hasta que se observ la nueva
altura alcanzando por la solucin. La presurizacin se suspendi y el lquido descendi
alcanzando nuevamente el equilibrio, se midi la altura. Se hicieron diferentes mediciones
empleando metanol, n-butanol e isopropanol en diferentes proporciones agua-alcohol.









Figura 1. Montaje del dispositivo para la determinacin de la tensin superficial.1)pipeta Pasteur,
2)tapn de hule horadado, 3)cuba de la trampa de humedad, 4)pipeta Pasteur despostillada, 6)tramo
de manguera de hule, 7)brazo de la trampa de humedad.


RESULTADOS Y DISCUSIN
Tabla 1. Resultados de la determinacin de la tensin superficial
Vol. MeOH/Vol
H
2
O (mL)
Altura, h (cm)
Concentracin
(mol/L)
Tensin superficial,
(din/cm)
3/12 3,3 0,16 44,20
6/9 3,2 0,32 42,86
9/6 3,1 0,48 41,52
12/3 2,6 0,64 34,82
15/0 2,4 0,80 32,14
Vol. EtOH/Vol H
2
O
(mL)
_________ _________ _________
3/12 3,3 0,16 60,47
6/9 3,25 0,32 59,55
9/6 3,2 0,48 58,64
12/3 2,9 0,64 53,14
15/0 2,8 0,80 51,30
Vol. n-butanol/Vol
H
2
O (mL)
_________ _________ _________
3/12 19,0 0,08 74,62
6/9 17,0 0,16 66,77
9/6 13,0 0,24 51,06
12/3 11,0 0,32 43,20
15/0 10,0 0,4 39,28
Vol.
Isopropanol/Vol
H
2
O (mL)
_________ _________ _________
3/12 2,0 0,08 67,25
6/9 2,1 0,16 70,62
9/6 2,3 0,24 77,34
12/3 2,9 0,32 97,52
15/0 3,0 0,4 100,88

En la tabla 1 puede observarse que a medida que se incrementa la concentracin del
alcohol, la tensin superficial de la solucin disminuye. Esto es debido a que el acomodo de
las molculas orgnicas origina un descenso en la tensin superficial. Se emplearon
concentraciones diferentes para los alcoholes simples y los de cadena larga puesto que estos
ltimos son ms hidrofobicos y tienden a tener una mayor concentracin superficial
En la figura 2 se correlacionan los resultados experimentales de la tensin
superficial de las soluciones acuosas de los alcoholes como una funcin de la concentracin
a 24C. Se observa que el cambio es ms grande para el n-butanol y disminuye con el orden
etanol, metanol y finalmente se observa un cambio atpico para el isopropanol.
Se observa para el isopropanol que a medida aumenta su concentracin hay un
incremento en la tensin superficial de la solucin, suceso contrario para los otros
alcoholes. Ntese que la magnitud del descenso de la para el n-butanol es mucho mayor
que el representado por el etanol y el metanol, siendo una clara demostracin del efecto de
la cadena alqulica hidrofobica sobre las interacciones moleculares que afectan las fuerzas
de enlace entre el agua y el acohol. Por ello el n-butanol al tener una cadena carbonada ms
larga, genera un mayor repulsin con las molculas polares debilitando los enlaces de
hidrogeno entre el agua y el alcohol.

Figura 2. Grfico de tensin superficial vs concentracin para todas las sustancias
Se sabe que la adicin de un soluto puede tener varios efectos en la tensin
superficial de un disolvente, debido a la distribucin desigual del soluto entre la superficie
y el cuerpo de la disolucin, lo cual puede aumentar las fuerzas adhesivas entre molculas
de la solucin o disminuirlas, este fenmeno se expresa mediante la isoterma de adsorcin
de Gibbs.
4
Por ello se realiz la grfica de la figura de la figura 3 con el fin de estudiar
para los distintos alcoholes.




0
20
40
60
80
100
120
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

(
d
i
n
/
c
m
)

concentracin, c (mol/L)
Metanol
Etanol
n-butanol
isopropanol

Figura 3. Grfico de tensin superficial vs Ln C, con sus respectivas lneas de tendencia.
La pendiente de la grfica de la tensin superficial de la disolucin frente a lnC a
una temperatura de 25C, permiti el clculo de mediante el empleo de la ecuacin 2.
Los valores obtenidos para dicha variable se encuentran vaciados en la siguiente tabla.
Tabla 2. La pendiente, m en dinas/cm, la concentracin superficial de exceso, en

mol/cm
2
y el
rea transversal de una molcula para las disoluciones a 25 C.
Alcohol
Pendiente, m
(dinas/cm)
Concentracin superficial
en exceso, (.10
-10
mol/cm
2
)
rea transversal de una
molcula, A
s
(

/molcula)
Metanol
-7,3698
2,97 55,90
Etanol
-5,6542
2,28 72,82
n-butanol
-23,365
9,43 17,61
Isopropanol
21,928
-8,85 18,76

La concentracin superficial en exceso, explica la naturaleza de la distribucin del
soluto en una disolucin, y se establece segn la isoterma de Gibbs a medida disminuye la
tensin superficial por el aumento de la concentracin del soluto, es positivo. Y cuando la
tensin superficial es directamente proporcional a la concentracin es negativo.
5

y = -7.3698x + 32.656
R = 0.7784
y = -5.6542x + 51.67
R = 0.7609
y = -23.365x + 18.34
R = 0.9543
y = 21.928x + 117.11
R = 0.8073
0
20
40
60
80
100
120

(
d
i
n
/
c
m
)

Ln C
Metanol
Etanol
n-butanol
isopropanol
Linear (Metanol)
Linear (Etanol)
Linear (n-butanol)
Linear (isopropanol)
La tabla superior indica que todos los alcoholes se comportan de igual forma con
excepcin del isopropanol que nuevamente presenta un valor atpico. En el caso del
metanol y el etanol se puede apreciar el efecto que tienen los alcoholes simples que al tener
cadenas cortas y estructuras sencillas, tiene una mayor solubilidad en agua y por tanto sus
molculas presentan una distribucin en la solucin mucho ms ordenada que para el caso
de molculas de mayor tamao, y con interacciones de puentes de hidrogeno mucho
mayores.
En el caso del n-butanol, la parte polar se dispone en la cara interior mientras que la
parte apolar se encuentra en el exterior, estas molculas al ser poco solubles se acumulan
rpidamente en la superficie ( aumenta rpidamente con la concentracin, por lo que de
acuerdo con la isoterma de Gibbs, disminuye rpidamente con la misma). A medida que
aumentamos la concentracin la superficie tiende a saturarse. Los solutos como el n-
butanol alcanzan velozmente la saturacin, por lo que la tensin superficial disminuye muy
deprisa previamente a ella, y una vez alcanzada, permanece relativamente constante, como
se observa en la figura 1.
A diferencia del metanol y el etanol los alcoholes de cadena larga tienen efectos de
mayor magnitud sobre la tensin superficial debido al nmero alto de carbonos en su parte
alqulica, la cual tiende a tener un carcter hidrofobica. Y al distribuirse en la solucin sus
voluminosas partes apolares recubren las superficies polares del solvente, esto se debe a
que cuando se forma los puentes de hidrogeno entre OH-H
2
O, la parte carbonada del
alcohol queda hacia afuera, evitando la formacin de nuevos enlaces de hidrogeno,
fenmeno que se observa en la diferencia de magnitudes de entre los alcoholes simples y
el n-butanol en la tabla 2.
Para el isopropanol el comportamiento presentando no puede ser estudiado, ya que
experimental los resultados obtenidos fueron incorrectos de acuerdo a lo encontrado en la
literatura. Se esperaba un exceso superficial positiva, lo que indica que la concentracin de
soluto en la interfase es mayor que en el seno de la disolucin, lo que originara una curva
similar a la del n-butanol. Sin embargo lo encontrado fue comportamiento muy atpico y no
propio del isopropanol.
CONCLUSIONES
- Se observ una relacin directa entre la concentracin del soluto con la tensin
superficial de la disolucin.
- Se estableci que la cadena carbonada apolar de los alcoholes tienen un efecto muy
representativo en la tensin superficial de las soluciones acuosas.
- Fue determinado que a medida que aumenta la concentracin del alcohol la tensin
superficial disminuye, hasta llegar a una concentracin que se mantiene constante,
debido a que se ha producido la saturacin de la interface y ya no admite ms
molculas en esta.
- Se concluy que a medida aumenta el nmero de tomos de carbono en la cadena el
descenso producido en la tensin superficial es de mayor magnitud debido a la
ruptura de las interacciones de hidrogeno.
BIBLIOGRAFA
1.- Kane J., Sternheim M., 2007, Fsica, segunda edicin. Editorial Revert, Espaa. 332-
339 p.
2.- Castellan G., 1998, Fisicoqumica, Editorial Pearson Educacin, Mxico, 432-443 p.
3.- Canales M., Fisicoqumica, volumen I, 132 p.
4.- Maschelien-Kleiner.Liliane, 2004, Los Solventes.Editorial Dibam, Santiago, Chile. 12
p.
5.- Maron., Prutton 2002, Fundamentos de Fisicoquimica. Editorial Limusa, Mxico. 816 p.

ANEXOS
Clculo para el radio del capilar :

- Tensin para el agua a 20C es 72,75 dinas/cm


Valores tericos Valores experimentales
= 0,9982 g/ cm
3
h = 2,5 cm

g = 980 cm / s
2

Sustituyendo en:
gh
r

2
=
r = 0,059 cm

Clculo para la tensin superficial del n-butanol (a 20 C)
Valores tericos Valores experimentales
g= 980 cm/s
2
r= 0.059 cm
= 0,81g/cm
3
h= 3 cm
Al sustituir estos valores en la ecuacin 3 nos queda:

De igual forma se realiza para los dems datos.
Clculo para la concentracin superficial de la disolucin del n-butanol.
|
.
|

\
|
c
c
= I
C RT ln
1

Al sustituir los valores en la ecuacin queda:

)
(

De esta manera se realiza para los dems datos.
Determinacin del rea de la seccin transversal de una molcula (A
s
) de n-
butanol: