ESPECTROMETRA DE MASA

Espectro de masa (EM): registro de masa y abundancia relativa de los

iones que se forman por fragmentacin de una molcula por colisin con
partcula de alta energa.

Espectro de masa por impacto electrnico (IE): resulta del bombardeo
con electrones altamente energticos (20-70 eV).
M + e
-

2e
-
+
M
Formacin del ion molecular
Formacin y fragmentacin de ion molecular
(ion molecular: M )
ABCD
A
.
+ BDC
+
+ CD
+
AB
.
A
.
+ BCD
+
+ CD
.
AB
+
AB + CD
ABCD
-2e
-
ABCD + e
-
Facilidad de prdida de electron:
n > ! > "
CH
3
C
O
CH
3
-e
-
-e
-
CH
3
C
O
CH
3
CH
3
C
O
CH
3
-e
-
CH
2
CH
2 CH
2
CH
2
.
+
CH
2
CH
2
+
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
Clivaje de uniones
Ruptura homoltica
Clivaje alfa
Ruptura heteroltica
Clivajes favorecidos:
Conducen
preferentemente a iones
estables
m/z 98: ion molecular (puede faltar en algunos casos)
m/z 83: ion (pico) base (100%)
m/z 990: ion (pico) isotpico
Origen e importancia de iones M+1 y M+2
El espectrmetro discrimina entre las molculasque contienen los
distintos istopos. Ejemplo: en el caso del hexano (C6H12) existirn:
abundantes molculas
12
C
6
1
H
14
(m/z 86: M+)
y menor cantidad de
12
C
6
13
C
1
H
14
(m/z 87: M+1+)
y mucha menor cantidad de molculas
12
C
6
1
H
13
2
H (m/z 87: M+1+)
La abundancia de los picos isotpicos depende de la abundancia natural del
istopo mas pesado y de la cantidad de tomos
Cloro:
35
Cl/
37
Cl = 100/32.7 ~ 3/1
Bromo:
79
Br/
81
Br = 100/97.5 ~ 1/1
Espectro del BrCH
3
Aplicaciones de los espectros de masa

Determinacin del PM: Limitaciones. Regla del nitrgeno.
Identificacin y caracterizacin de compuestos. Limitaciones
Anlisis estructural.
Determinacin de frmula molecular (con espectros de alta resolucin
Espectros de alta resolucin
Dan valores de masa hasta con 6 decimales.
Permiten decidir entre dos compuestos con la misma masa nominal
pero distinta masa exacta. Ejemplo:

Compuesto FM Masa nominal Masa exacta
Hexano C
6
H
14
86 86.10948


Pentenol C
5
H
10
O 86 86.07311
Espectros de alcanos
2,2-dimetilpropano
Espectros de alcanos
n-hexano
Justificar presencia y abundancia de iones de iones de
m/z 71, 57, 43 y 29.
Espectros de alquenos

Alcoholes
C
R
1
R
2
CH
2
OH
R
3
..
..
-e
-
..
C
R
1
R
2
CH
2
OH
R
3
+
R
1
! ..
C
R
1
CH
2
OH
R
3
+
..
C
R
1
CH
2
R
3
..
OH
+
H
2
O
C
R
1
R
2
CH R
3
Clivaje alfa (Perdida preferencial del resto mas largo.
Deshidratacin
EM del 1-butanol
Eteres
Compuestos carbonlicos
Clivaje alfa y posible prdida de CO.
Reordenamientos
C
O
X
R
R
C
O
X
C
O
+
+
X
!
M
!
R
i
i
CO
CO
R
+
X
+
R = alquilo, arilo
X = alquilo, arilo, H, OH, OR, NR
1
R
2
C
OH
O
OH
!
O C
OH
-2e
-
+e
-
O
C
+
CO
+
m/z 105
m/z 77 m/z 122
M
+
Acido benzoico
Espectros de masa de
acetaldehdo,
benzaldehdo y
acetofenona
Aminas
N
R
R
CH
2
CH
2
R'
+ e
-
-2e
-
R' CH
2
CH
2
N
R
R
CH
2
-R
CH
2
N
R
R
N
R
R
CH
2
M
+
!
+
+
+
Regla del nitrgeno
Clivaje alfa
etilpropilamina