PROYECTO EPA . LIMA, MAYO DE 2002 ING. JOS VIDALN GLVEZ Introduccin Las emisiones de mercurio al ambiente son motivo de preocupacin para las autoridades y las organizaciones ambientalistas y profesionales, por sus efectos en la salud y el medio ambiente. En esta charla se presentar un panorama de la situacin ambiental derivada del uso del mercurio, principalmente por la minera artesanal. El mercurio comenz a ser utilizado por el hombre en los albores de la historia, primero como pigmento y con fines medicinales y enseguida para extraer oro de los minerales. Hoy ms de 2500 aos despus, sigue siendo utilizado por la minera artesanal en frica, Asia y Amrica. Historia El mercurio era conocido desde la antigedad: Los egipcios lo empleaban en la poca de los faraones, 1600-1500 AC. En China lo extraan del cinabrio en las minas de Kwichan, 1200 aos AC. Los fenicios y cartagineses, 700 aos AC, comercializaban y utilizaban el mercurio de Almadn para extraer oro. Griegos (lo denominaron Hidrargiro = plata lquida), y romanos usaban el cinabrio como pintura y en ungento, descrito por Plinio, ao 50 DC. Los rabes lo denominaron Azogue. Historia Culturas preincaicas y los incas conocan el cinabrio y lo usaban como pintura. stos lo llamaban llimpi. En 1555 Bartolom de Medina descubre y aplica en Pachuca, Mxico, el proceso Patio para el beneficio de minerales de plata, utilizando mercurio. Este proceso es introducido en el Per en 1571 y es adaptado a las condiciones locales. Seor de Sipn Mochica 1556: descubren mercurio en Huancavelica. 1563: avincopa descubre la mina Santa Brbara, cerca de Huancavelica, comprada en 1570 para el rey de Espaa. 1633: el mdico Lpez de Saavedra Barba inventa en Huancavelica los hornos busconiles o aludeles para producir mercurio, que luego son implantados en Almadn, Espaa. 1786: se hunde parte importante de la mina Santa Brbara por extraccin de pilares de sostenimiento.
Plaza de Armas Huancavelica Historia Historia Hasta fines del siglo XV el consumo de mercurio fue escaso. Durante los siglos XVI y XVII, aumenta su demanda para el tratamiento de los minerales de oro y plata descubiertos en Amrica. En el Per en 1897 funcionaban 17 plantas de amalgamacin, 2 de oro. Durante la colonia se emiti al ambiente 200 mil toneladas de mercurio, a un promedio de 600 t/ao. En la poca republicana Santa Brbara fue explotada a pequea escala, con intermitencias. 1954: se reinicia la produccin a escala industrial. 1965: se complementa con una planta de flotacin del material fino. Entre 1962 y 1975 produce 110 a 120 TM Hg/ao. Mercurio: Propiedades Metal lquido pesado, de color blanco plateado N atmico: 80, Peso atmico: 200.6 Densidad (20C): 13.596 g/cm 3 Punto de fusin : - 38.9 C Punto de ebullicin: 356.7 C Tensin superficcial:480.3 din/cm 3
Insoluble en agua Poco compresible. Mal conductor de electricidad a temperatura ambiente, pero excelente conductor cerca de 0K. En estado de vapor a alta temperatura conduce la electricidad (lmpara de vapor de mercurio) Coeficiente de dilatacin uniforme entre 0 y 300C: Uso en termmetros. Propiedades Por su alta densidad y baja presin de vapor se usa en barmetros y bombas de vaco Disuelve muchos metales formando amalgamas, pero no al hierro. Con oro forma AuHg2, Au2Hg y Au3Hg. En la prctica la amalgama tiene 20-40% Au. No forma amalgama con telururos de Au/Ag, como la calaverita y silvanita Combina con azufre y halgenos. Sales ms impor- tantes: cloruro y bicloruro de mercurio (calomel) Slo se disuelve con HNO3 diluido o concentrado, y en H2SO4 concentrado y caliente. Mineral ms importante: Cinabrio (HgS), de color rojo bermelln, tiene origen magmtico. Propiedades Tiene muy baja afinidad por el oxgeno Adems del estado elemental existe como Hg +1
y Hg +2 Condicin a evitar: Calor Manipulacin: en lugares ventilados Muy txico para la vida acutica. Tiene gran capacidad de absorcin por arcillas y ortos sedimentos. En estado metlico hay alta evaporacin desde depsitos minerales y procesos industriales, y es la principal causa de la contaminacin por mercurio.
Minas Las minas de mercurio ms importantes del mundo y su produccin a la fecha son:
Minas Ubicacin Produccin, x 1000 TM Almadn Espaa 259 Idria Eslovenia 103 Monte Amiata Italia 69 Santa Brbara Huancavelica, Per 52 New Almaden EE.UU. 36 New Idria EE.UU. 21 Mc Dermitt EE.UU. 14 Franjas Mineralizadas de Mercurio Produccin Total: 20 millones de Frascos Yacimientos En el Per, Huancavelica destac como distrito minero productor de plomo, zinc y mercurio. La mina Santa Brbara adquiere fama en la poca colonial como fuente de mercurio.Durante un siglo y medio, desde el siglo XVIII, fue la principal productora de mercurio del mundo Los minerales llenan fracturas y zonas porosas de arenisca, caliza y rocas gneas, muchos de ellos asociados con fallas. Minerales presentes: Mercurio nativo, cinabrio, metacinabrio (HgS), cuarzo, pirita, esfalerita, rejalgar, oropimente, estibina, galena, calcita, barita, arsenopirita. Ms abundante es el cinabrio; mercurio nativo es abundante slo localmente, y el metacinabrio es raro. Metalurgia El mercurio se obtiene por desulfurizacin del cinabrio mediante calentamiento directo o indirecto del mineral. El cinabrio se sublima a 580C a nivel del mar. El mercurio metlico sale al estado de vapor que luego se condensa. HgS + O 2 = Hg + SO 2 En casos de mineral de baja ley puede concentrarse previamente mediante flotacin. Hornos: - Aludeles, (usados entre 1663 y 1925) -Hornos continuos, de varios diseos -Hornos de retorta -H.mecnicos: rotatorio Gould, y de solera mltiple. Usos Usos antes del siglo XX Recuperacin de oro y plata por amalgamacin Pigmento bermelln (HgS) en pinturas y tintas de imprenta Fabricacin de fulminato y fieltro. Usos actuales Fabricacin de celdas de cloro y soda custica Bateras de Hg, aparatos elctricos, lmparas Suministros dentales, productos farmacuticos. Insecticidas, fungicidas, preservantes de madera, catalizadores Termmetro, barmetro, manmetro, lentes de telescopio, conmutadores, medidores de flujo Recuperacin de oro por amalgamacin. Emisiones de Mercurio Fuentes de emisin del mercurio al ambiente: Naturales: Evaporacin de minerales y aguas, erosin de la corteza terrestre y la actividad volcnica aportan unas 50000 a 150000 t/a de metal al ciclo global. La minera, metalurgia e industria, incluida la quema de combustibles fsiles, aportan 6000 a 20000 t/a. Con las aguas servidas se descarga por la red de desage, 1000 t/a Hg. OMS: La concentracin de mercurio en la atmsfera es tan baja que no contribuye de manera significativa a la ingestin humana de mercurio. Efluentes y Emisiones . Industria Efluente Plantas de cloro soda. Mercurio metlico Industria de pulpa de papel de madera Fenilmercurio
Fbricas qumicas Metilmercurio Minera aurfera artesanal Mercurio metlico a ros y vapor a la atmsfera Emisiones de Mercurio Proceso Prdida kg Hg/ kg Au Concentracin en circuito abierto 5-10 Relave de amalgamacin 0.01-1 Refogado (quema) de amalgama 0.5-2
Minera Artesanal
Fuente generadora de empleo: > 30,000 personas Importante productor de oro Requiere escasa o ninguna mecanizacin Requiere poca inversin Baja demanda de infraestructura Promueve consumo local Forma barata de prospeccin de yacimientos No requiere gran reserva de mineral para iniciar la explotacin Minera Artesanal... Explotacin de yacimientos inadecuados para otros mtodos Ausencia crnica de capital Frecuente informalidad Uso ineficiente de recursos Baja productividad Deficiente seguridad e higiene minera Falta de conciencia ambiental Sus emisiones de mercurio son problema para la salud y el medio ambiente Difcil control ambiental por la autoridad competente. Principales Areas de Minera Aurfera Artesanal en el Per Explotacin y Tratamiento Selva (Madre de Dios) a. Llano en selva baja: - Explotacin: Carretilla; monitores y bombeo; draga de succin - Lavado en canaleta con alfombra y amalgamacin b. Pie de Monte: Minado mecanizado y chute, canal con alfombra y amalgamacin.
Explotacin y Tratamiento Costa Sur (Ica-Arequipa) Minera subterrnea en vetas angostas Amalgamacin en quimbalete Venta de relaves a plantas de cianuracin
Sierra Sur (Ananea, Puno) Minera subterrnea en cerros con mltiples vetas y amalgamacin. Tratamiento de relaves por cianuracin Impacto Ambiental Selva de Madre de Dios: Alteracin de morfologa Erosin de reas explotadas Deforestacin Descarga de sedimentos Colmatacin del cauce de ros Deterioro calidad de agua Contaminacin por mercurio Desaparicin de flora y fauna acutica Huepetuhe: explotacin mecanizada Huepetuhe: Lavado de grava aurfera en canales Deforestacin, colmatacin de cauce y turbidez del agua Pueblo de Huepetuhe, Mayo de 1999
Colmatacin de cauce del ro Huepetuhe, Nov. 2001. Impacto Ambiental Costa Sur y Sierra Sur: Uso inadecuado de mercurio: relave y volatilizacin Inestabilidad de labores mineras Alteracin del paisaje Acumulacin de desmonte Contaminacin con relaves Generacin de polvo Panorama de La Eugenia, Caravel, Arequipa Quimbalete y poza con relave de amalgamacin Relaves de amalgamacin en medio del poblado
Amalgamacin
En siglos pasados fue el principal proceso de extraccin de oro y plata. Actualmente practicada en minera artesanal e informal de oro nativo, por su sencillez, rpida obtencin y poca inversin. Efectos negativos en amalgamacin: Sulfuros de As, Sb, Bi, Fe Talco, baritina, esteatita y otros silicatos hidratados de Mg y Al Lubricantes: se adhieren al Hg, hacen flotar al Au Agua cida de mina que oxida sulfuros Cu, Al, Pb, Zn metal consumen y ensucian al Hg. Impacto Ambiental Uso deficiente de mercurio: - Uso de exceso de mercurio directo en molinos y canales. S.Simn: 36 kg Hg/kg Au - Lavado de amalgama directo al ro, - Uso de quimbaletes cerca de viviendas - Quema de Hg en depsito abierto, - Quema de Hg residual (<5 %) por compradores y fundidores. - 70 % de contaminacin: vaporizacin de Hg.
Prdidas de Mercurio en Amalgamacin Pas Prdida kg Hg/ kg Au Colombia 3-10 Brasil, Bolivia Minas primarias 5-10 Brasil, Per, minera aluvial 2 Impacto Ambiental ... El mercurio vapor se condensa con las lluvias y contamina suelo y agua. En poca seca se desplaza ms con el viento. La luz ultravioleta puede oxidar a Hg 2 + y Hg 2 2 + El mercurio en el agua se oxida y los micro- organismos acuticos lo transforman en metil- mercurio que es absorbido por el fitoplacton y se acumula por la cadena alimenticia. El consumo de pescado contaminado afecta a la poblacin riberea. Bioacumulacin de Mercurio Hg Hg+2 Sedimentos Zp Pa Pa LEYENDA Fp Fitoplancton Zp Zooplancton P1 Pez consumidor primario P2 Pez grande consumidor secundario Sd Sustancias disueltas Pa Planta acutica In Insecto Av Ave Ho Hombre Ho . ..... Zp Fp Oxidacin Hg+2 P1 Metilacin CH3Hg + In Av Pa P2 . .. ...Sd
Minera Informal Mercurio In Exposicin a Mercurio El aire contiene < 50 ng/m 3 Hg. En minas y refineras de Hg puede tener <700 ng/m 3 . El agua bebible tiene 50 ng/l Hg, algunas aguas en zonas de minas de Hg o industrias pueden tener 400- 700 ng/l. Lmite para el agua potable (OMS): 1 g/l. Nivel seguro de mercurio en alimentos, excepto pescado: 1500 ppb, en peso hmedo. (Hg inico, menos txico) Lmite seguro en peces (g Hg/kg): Alemania, EEUU, Finlandia, Holanda, Suecia: 1000; Australia, Brasil, Canad, Dinamarca, Espaa, India, OMS, Suiza, Venezuela: 500. (como Metil Hg) Los vegetales no son impactados <5000 g/kg de Hg en tejido. rboles: 3500. Pastos: 2000. Exposicin a Mercurio... Para medir el nivel de mercurio en el organismo, se toma muestras de sangre y orina y se analiza en laboratorio. Los niveles encontrados pueden indicar los posibles efectos del mercurio en la salud. Niveles normales de mercurio: Sangre < 10 g/L Orina < 20 g/L
Mercurio en la Salud Ingesta media de mercurio (FAO/OMS) por alimentos: <20 g/da, como metilmercurio. Contenido medio en alimentos: 3-20 g/kg Pescado de agua dulce: 200-1000 g/kg Pescado de mar: 0-500 g/kg. Atn, pez espada: 500-1500 g/kg. El metilmercurio tiene una toxicidad muchsimo mayor que el Hg y compuestos inorgnicos. Las intoxicaciones han estado asociadas a uso y manipulaciones incorrectas que ocasionaron exposiciones altsimas de metilmercurio, imposibles de ocurrir en la naturaleza. Mercurio en la Salud Hg es soluble en lpidos y altamente disfusible a travs de membranas El Hg se absorbe muy poco en el tracto gastro- intestinal y su proceso de oxidacin es muy lento. El Hg inorgnico es soluble en agua y menos difusible a travs de biomembranas. La intoxicacin por ingestin alta de HgCl 2
presenta accin custica irritante, se forma albuminato soluble que favorece la permeabilidad, absorcin y toxicidad. El metilmercurio es soluble en lpidos, altamente difusible a travs de biomembranas, y muy lentamente transformado en Hg inorgnico. Mercurio en la Salud Vapor de mercurio metal ingresa al pulmn, atraviesa la membrana alveolar, pasa a la sangre e ingresa al cerebro y se deposita en tejidos, (se absorbe 80% de lo inhalado), ocasionando prdida de memoria, falta de concentracin, insomnio, temblores e infeccin renal y urinaria, y muerte. Mercurio en la Salud Metil-mercurio Se ingiere con pescado o granos contaminados, ocasiona dao cerebral y a fetos entrando a la placenta. Se absorbe ms fcilmente que el mercurio elemental.
Efectos del Mercurio en la Salud... Efecto agudo: Por exposicin, durante corto tiempo, a altas concentraciones de mercurio. Efecto crnico: Por exposicin por periodos largos a mercurio metlico o metil-mercurio. Ambos tienen efectos similares en la salud. El mercurio en el organismo demora meses en ser eliminado a travs de la orina y heces.
Vida Biolgica del Mercurio en el Organismo
Forma del Mercurio Vida media biolgica en el organismo Vida media biolgica en rganos y tejidos Mercurio inorgnico Mujeres: 29 a 41 das Hombres: 32 a 60 das Sangre: 20 a 28 das Mercurio elemental 35 a 90 das Pulmn: 1.7 das Rin: 64 das Cerebro: >1 ao Metilmercurio 110 a 190 das Sangre: 70 das Cerebro: 240 das OMS: El riesgo mayor para la salud humana se centra en la exposicin ocupacional al mercurio VIAS DE INGRESO Y METABOLISMO DEL MERCURIO
RESPIRACION ALIMENTACION
PIEL
ORINA, HECES Y SUDOR
PULMONES, CEREBRO, RION
SANGRE CEREBRO
Mercurio Vapor Mercurio Lquido Metil Mercurio
PULMONES
Efectos del Mercurio en la Salud... INHALACION: Excesiva salivacin, anorexia,fiebre, anomalas cardacas, anemia, problemas digestivos,dolor abdominal, deseo frecuente y dificultad de orinar, temblores, reacciones alrgicas. Exposicin crnica: La ms frecuente en el ambiente laboral, constituye el hidrargirismo. Daos al sistema nervioso. Casos avanzados: Prdida de memoria, y alucinaciones. Efectos del Mercurio ... OJOS Y PIEL: Enrojecimiento, sequedad o dolor y lagrimeo. Prolongado contacto: lceras. INGESTION: Sabor metlico en la boca, nuseas, vmitos, efectos en el sistema nervioso central y dao a los riones y sistema gastrointestinal. Primeros Auxilios Para personas afectadas por mercurio: INHALACION: Llevar a vctima a lugar con aire fresco Si es necesario usar respiracin artificial Buscar inmediata atencin mdica. CONTACTO CON LA PIEL: Tomar bao de agua ms de 15 minutos Quitarse la ropa contaminada; no tocar los ojos. Buscar inmediata atencin mdica Primeros Auxilios ... CONTACTO CON LOS OJOS: Abrir los ojos bajo abundante agua Lavar los ojos por ms de 15 minutos Buscar atencin mdica inmediata. INGESTION: Buscar atencin mdica inmediata. Inducir al vmito Beber leche o gran cantidad de agua Si est inconsciente, tiene convulsiones o no puede tomar agua, no inducir al vmito. Tratamiento Mdico Los antdotos reducen la cantidad de mercurio en el tejido receptor, formando un complejo inactivo o facilitando la eliminacin del metal de los tejidos. Los antdotos son ms eficaces cuando son administrados inmediatamente despus de la exposicin al mercurio. La eliminacin de mercurio carece de utilidad si ya se han producido lesiones irreversibles. Tratamiento Mdico Forma de Intoxicacin Antdoto Observaciones Cloruro de Hg 2-3-dimercapto- propanol, por va intramuscular Contraindicado en intoxicacin por alquilmercurio Origen laboral 2-3-dimercapto- propansulfonato En solucin intramuscular Vapor de mercurio y metilmercurio Penicilaminas por va oral
Aumentan la excrecin de Hg y alivian sntomas de intoxicacin crnica CASO MINAMATA, JAPN En la dcada de 1950 ocurri un envenenamiento masivo por consumo de pescado contaminado por residuos industriales de mercurio descargados en la baha. El contenido medio de Hg en los peces fue de 11 000 g/kg, y el valor mximo, de 25 000 g /kg, como metil- mercurio. El agua lleg a 1600-3600 ng/l, siendo lo normal 50 ng/l. CASO CHOROPAMPA Yanacocha produce mercurio como subproducto. 02/06/00: Derrame de 150 kg de mercurio en transporte de la mina a Lima, entre San Juan y Magdalena, Cajamarca Pobladores de Choropampa lo recogen y llevan a sus viviendas Das despus se presentan problemas de salud. Primer diagnstico: enfermedad febril eruptiva, una persona en coma durante meses 14/06/00: Se determina que los cuadros clnicos son por intoxicacin aguda por mercurio, slo explicable por inhalacin de vapor de concentrado de mercurio en ambiente cerrado. CASO CHOROPAMPA... Acciones tomadas: Monitoreo sistemtico en la cuenca por 5 aos Retiro de material de cunetas y de pista asfltica Trampas para retener mercurio y evitar llegue al ro Recuperacin de mercurio de casas y pistas mediante aspiradoras para evitar nuevos casos de intoxicacin Importacin de medicamentos penicilamina y dimercaprol. Inspeccin de 2814 casas con detectores Lumex, 115 casas requeran remediacin Atencin mdica en hospitales y ambulatoria. Cambio del sistema de manejo y transporte de Hg. Amalgamacin manual en la Rinconada, Puno Retortas para amalgama de oro RETORTA DISTRIBUIDA POR MEM A MINEROS ARTESANALES RETORTA PARA AMALGAMA DE ORO RETORTA PARA AMALGAMA DE ORO