EQUILIBRIO ACIDO BASE

Caractersticas
CIDOS:
Tienen sabor agrio.
Son corrosivos para la
piel.
Enrojecen ciertos
colorantes vegetales.
Disuelven sustancias
Atacan a los metales
desprendiendo H
2
.
Pierden sus
propiedades al
reaccionar con bases.
BASES:
Tiene sabor amargo.
Suaves al tacto pero
corrosivos con la piel.
Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales.
Precipitan sustancias
disueltas por cidos.
Disuelven grasas.
Pierden sus
propiedades al
reaccionar con cidos.
115
Definicin de Arrhenius
Publica en 1887 su teora de
disociacin inica.
Hay sustancias (electrolitos) que en disolucin se disocian en cationes y aniones.
CIDO: Sustancia que en disolucin acuosa disocia cationes H
+
.
BASE: Sustancia que en disolucin acuosa disocia aniones OH

.
116
Disociacin
CIDOS:
AH (en disolucin acuosa) A

+ H
+
Ejemplos:
HCl (en disolucin acuosa) Cl

+ H
+
H
2
SO
4
(en disolucin acuosa) SO
4
2
+ 2 H
+
BASES:
BOH (en disolucin acuosa) B
+
+ OH

Ejemplo:
NaOH (en disolucin acuosa) Na
+
+ OH

117
Neutralizacin
Se produce al reaccionar un cido con una base por formacin de agua:
H
+
+ OH

H
2
O
El anin que se disoci del cido y el catin que se disoci de la base
quedan en disolucin inalterados (sal disociada):
NaOH +HCl H
2
O + NaCl (Na
+
+ Cl

)
118
Teora de Brnsted-Lowry.
CIDOS:
Sustancia que en disolucin cede H
+

.
BASES:
Sustancia que en disolucin acepta H
+
.
119
Par cido/base conjugado
Siempre que una sustancia se comporta
como cido (cede H
+
) hay otra que se
comporta como base (captura dichos H
+
).
Cuando un cido pierde H
+
se convierte en
su base conjugada y cuando una base
captura H
+
se convierte en su cido
conjugado.
CIDO (HA) BASE CONJ . (A

)
H
+
+ H
+
BASE (B) C. CONJ . (HB
+
)
+ H
+
H
+
120
Ejemplo de par cido/base conjugado
Disociacin de un cido:
HCl (g) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + Cl

(ac)
En este caso el H
2
O acta como base y el HCl al perder el H
+
se transforma
en Cl

(base conjugada)
Disociacin de una base:
NH
3
(g) + H
2
O (l) NH
4
+
+ OH

En este caso el H
2
O acta como cido pues cede H
+
al NH
3
que se
transforma en NH
4
+
(cido conjugado)
121
Teora de Lewis ()
CIDOS:
Sustancia que contiene al menos un tomo capaz de aceptar un par de
electrones y formar un enlace covalente coordinado.
BASES:
Sustancia que contiene al menos un tomo capaz de aportar un par de
electrones para formar un enlace covalente coordinado.
122
Teora de Lewis (Ejemplos)
HCl (g) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + Cl

(ac)
En este caso el HCl es un cido porque contiene un tomo (de H)
que al disociarse y quedar como H
+
va a aceptar un par de
electrones del H
2
O formando un enlace covalente coordinado
(H
3
O
+
).
NH
3
(g) + H
2
O (l) NH
4
+
+ OH

En este caso el NH
3
es una base porque contiene un tomo (de
N) capaz de aportar un par de electrones en la formacin del
enlace covalente coordinado (NH
4
+
).
123
Teora de Lewis (cont.)
De esta manera, sustancias que no tienen tomos de hidrgeno, como el
AlCl
3
pueden actuar como cidos:
AlCl
3
+ :NH
3
Cl
3
Al:NH
3
Cl H Cl H
| | | |
ClAl + : NH ClAlNH
| | | |
Cl H Cl H
124
Equilibrio de ionizacin del agua.
La experiencia demuestra que el agua tiene
una pequea conductividad elctrica lo que
indica que est parcialmente disociado en
iones:
2 H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + OH

(ac)
|H
3
O
+
| |OH

|
K
c
=
|H
2
O|
2
Como |H
2
O| es constante por tratarse de un
lquido, llamaremos K
w
= K
c
|H
2
O|
2
conocido como producto inico del agua
+
= [ ] [ ]
-
w 3
K H O OH
125
Concepto de pH.
El valor de dicho producto inico del agua es: K
W
(25C) =
10
14
M
2
En el caso del agua pura:

|H
3
O
+
| = |OH

| = \ 10
14
M
2
= 10
7
M
Se denomina pH a:
Y para el caso de agua pura, como |H
3
O
+
|=10
7
M:
pH = log 10
7
= 7
3
pH log [H O ]
+
=
126
Tipos de disoluciones
cidas: |H
3
O
+
| > 10
7
M pH < 7
Bsicas: |H
3
O
+
| < 10
7
M pH > 7
Neutras: |H
3
O
+
| = 10
7
M pH = 7
En todos los casos: K
w
= |H
3
O
+
| |OH

|
luego si |H
3
O
+
| aumenta (disociacin de un cido), entonces |OH

| debe
disminuir para que el producto de ambas concentraciones contine
valiendo 10
14
M
2
127
Grfica de pH en sustancias comunes
CIDO BSICO
14 1 2 3 4 6 8 9 10 11 12 13 5 7
Zumo de
limn
Cerveza
Leche
Sangre
Agua mar
Amoniaco
Agua destilada
128
Concepto de pOH.
A veces se usa este otro concepto, casi idntico al de pH:
Como K
w
= |H
3
O
+
| |OH

| = 10
14
M
2
Aplicando logaritmos y cambiando el signo tendramos:
pH + pOH = 14
para una temperatura de 25C.
pOH log [OH ]

=
129
Ejemplo: El pH de una disolucin acuosa es
12,6. Cual ser la |OH

| y el pOH a la
temperatura de 25C?
pH = log |H
3
O
+
| = 12,6, de donde se deduce
que: |H
3
O
+
| = 10
pH
= 10
12,6
M = 2,5 10
13
M
Como K
w
= |H
3
O
+
| |OH

| = 10
14
M
2
entonces:
K
W
10
14
M
2
|OH

| = = = 0,04 M
|H
3
O
+
| 2,5 10
13
M
pOH = log |OH

| = log 0,04 M = 1,4

Comprobamos como pH + pOH= 12,6 + 1,4 =
14
130
Ejercicio A: Una disolucin de cido sulf-rico
tiene una densidad de 1,2 g/ml y una riqueza del 20
% en peso. a) Calcule su concentracin expresada
en moles/litro y en gramos/litro. b) Calcule el pH de
una disolucin preparada diluyendo mil veces la
anterior.
a) m
s
m
s
% = x 100 = x 100
m
dn
V
dn
x d
m
s
% x d 20 x 1,2 g
conc (g/L) = = = = 240 g/L
V
dn
100 10
3
L x 100
n
s
m
s
conc(g/L) 240 g/L
Molaridad = = = =
V
dn
V
dn
x M
s
M
s
98 g/mol
Molaridad = 2,45 mol/L
b) pH = log [H
3
O
+
] = log (2 x 2,45x10
3
M) = 2,35
Problema de
Selectividad
(Marzo 97)
131
Electrolitos fuertes y dbiles
Electrolitos fuertes: ()
Estn totalmente disociados
Ejemplos: HCl (ac) Cl

+ H
+
NaOH (ac) Na
+
+ OH

Electrolitos dbiles: ()
Estn disociados parcialmente
Ejemplos: CH
3
COOH (ac) CH
3
COO

+ H
+
NH
3
(ac)+ H
2
O NH
4
+
+ OH

132
Electrolitos fuertes y dbiles
[A

] [H
+
]
[H
+
] [A

]
[HA]
[HA]
cido fuerte
[HA]
cido dbil
133
Ejemplo: Justifica porqu el in HCO
3

acta como cido frente al NaOH y como base frente al HCl.

El NaOH proporciona OH

a la disolucin:
NaOH (ac) Na
+
+ OH

por lo que HCO

3

+ OH

CO
3
2
+ H
2
O
es decir, el in HCO
3

acta como cido.

El HCl proporciona H
+
a la disolucin:
HCl (ac) H
+
+ Cl

por lo que HCO

3

+ H
+
H
2
CO
3
(CO
2
+ H
2
O)
es decir, el in HCO
3

acta como base.

134
Fuerza de cidos.
En disoluciones acuosas diluidas (|H
2
O| ~ constante) la fuerza de
un cido HA depende de la constante de equilibrio:
HA + H
2
O A

+ H
3
O
+
|A

| |H
3
O
+
| |A

| |H
3
O
+
|
K
c
= K
c
|H
2
O| =
|HA| |H
2
O| |HA|
+

= =
3
2
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
C a
A H O
K H O K
HA
constante de
: disociacin(K
acidez)
135
Fuerza de cidos (cont.).
Segn el valor de K
a
hablaremos de cidos fuertes o dbiles:
Si K
a
> 100 El cido es fuerte y estar disociado casi en su
totalidad.
Si K
a
< 1 El cido es dbil y estar slo parcialmente disociado.
Por ejemplo, el cido actico (CH
3
COOH) es un cido dbil ya
que su K
a
= 1,8 10
5
M
136
cidos poliprticos
Son aquellos que pueden ceder ms de un H
+
. Por ejemplo el
H
2
CO
3
es diprtico.
Existen pues, tantos equilibrios como H
+
disocie:
H
2
CO
3
+ H
2
OHCO
3

+ H
3
O
+
HCO
3

+ H
2
OCO
3
2
+ H
3
O
+
|HCO
3

| |H
3
O
+
| |CO
3
2
| |H
3
O
+
|
K
a1
= K
a2
=
|H
2
CO
3
| |HCO
3

|
K
a1
= 4,5 10
7
M K
a2
= 5,7 10
11
M
La constantes sucesivas siempre van
disminuyendo.
137
Ejemplo: Sabiendo que las constantes de acidez del cido fosfrico
son: K
a1
= 7,5 x 10
3
, K
a2
= 6,2 x 10
8
y K
a3
= 2,2 x 10
13
, calcular las
concentraciones de los iones H
3
O
+
, H
2
PO
4

, HPO
4
2
y PO
4
3
en una
disolucin de H
3
PO
4
0,08 M.
Equilibrio 1: H
3
PO
4
+ H
2
O H
2
PO
4

+ H
3
O
+
c. in.(mol/l): 0,08 0 0
c. eq.(mol/l): 0,08 x x x
x = 0,021
+

= = =

2
3 2 4 3
1
3 4
[ ] [ ]
7,5 10
[ ] 0,08
a
H PO H O
x
K M
H PO x
+
= =
2 4 3
[ ] [ ] 0,021 H PO H O M
138
Equilibrio 2: H
2
PO
4

+ H
2
O HPO
4
2
+ H
3
O
+
c. in.(mol/l): 0,021 0 0,021
c. eq.(mol/l): 0,021 y y 0,021 + y
y = 6,2 x 10
8
M
Equilibrio 3: HPO
4
2
+ H
2
O PO
4
3
+ H
3
O
+
c. in.(mol/l): 6,2 x 10
8
0 0,021
c. eq.(mol/l): 6,2 x 10
8
z z 0,021 + z
z = 6,5 x 10
19
M
+

+
= = =

2
8 4 3
2
2 4
[ ] [ ]
(0,021 ) 0,021
6,2 10
0,021 0,021 [ ]
a
HPO H O
y y y
K M
y H PO

=
2 8
4
[ ] 6,2 10 HPO M
+

+
= = =

13 3 4 3
2
2 8 8
4
[ ] [ ]
(0,021 ) 0,021
2,2 10
[ ] 6,2 10 6,2 10
a
H PO H O
z z z
K M
HPO z

=
3 19
4
[ ] 6,5 10 PO M
139
Fuerza de bases.
En disoluciones acuosas diluidas (|H
2
O| ~ constante) la fuerza de
una base BOH depende de la constante de equilibrio:
B + H
2
O BH
+
+ OH

|BH
+
| x |OH

| |BH
+
| x |OH

| K
c
=
K
c
x |H
2
O| =
|B| x |H
2
O| |B|
+

= =
2
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
C b
BH OH
K H O K
B
: (K basicidad)
140
Fuerza de cidos y bases (pK)
Al igual que el pH se denomina pK a:
pK
a
= log K
a
; pK
b
= log K
b
Cuanto mayor es el valor de K
a
o K
b
mayor es la fuerza del cido o de la base.
Igualmente, cuanto mayor es el valor de pK
a
o pK
b
menor es la
fuerza del cido o de la base.
141
Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una
disolucin 0,2 M de NH
3
sabiendo que K
b
(25C) = 1,8 10
5
M
Equilibrio: NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH

conc. in.(mol/l): 0,2 0 0

conc. eq.(mol/l): 0,2 x x x
|NH
4
+
| x |OH

| x
2
K
b
= = = 1,8 x 10
5
M
|NH
3
| 0,2 x
De donde se deduce que x = |OH

| = 1,9 x 10
3
M
pOH = log |OH

| = log 1,9 x 10
3
= 2,72
pH = 14 pOH = 14 2,72 = 11,28
142
Relacin entre K
a
y K
b
conjugada
Equilibrio de disociacin de un cido:
HA + H
2
O A

+ H
3
O
+
Reaccin de la base conjugada con el agua:
A

+ H
2
O HA + OH

|A

| x |H
3
O
+
| |HA| x |OH

|
K
a
= ; K
b
=
|HA| |A

|
|A

| x |H
3
O
+
| x |HA| x |OH

|
K
a
x K
b
= = K
W
|HA| x |A

|
143
Relacin entre K
a
y K
b
conjugada (cont.).
En la prctica, esta relacin (K
a
x K
b
= K
W
) significa que:
Si un cido es fuerte su base conjugada es dbil.
Si un cido es dbil su base conjugada es fuerte.
A la constante del cido o base conjugada en la reaccin con el agua se le
suele llamar constante de hidrlisis (K
h
).
144
Ejemplo: Calcular la K
b
del KCN si sabemos que
la K
a
del HCN vale 4,9 10
10
M.
El HCN es un cido dbil (constante muy pequea). Por tanto, su base
conjugada, el CN

, ser una base relativamente fuerte. Su reaccin con el

agua ser:
CN

+ H
2
O HCN + OH

K
W
10
14
M
2
K
b
= = = 2,0 x 10
5
M
K
a
4,9 x 10
10
M
145
Relacin entre la constante
y el grado de disociacin o
En la disociacin de un cido o una base
Igualmente:
En el caso de cidos o bases muy dbiles (K
a
/c o K
b
/c < 10
4
), o
se desprecia frente a 1 con lo que: K
a
= c o
2
(K
b
= c o
2
)
De donde:
b
c
K
o
o
=

2
1
+

= = =

2
3
1 1
[ ] [ ]
[ ] ( - )
a
A H O
c c c
K
HA c
o o o
o o
=
a
K
c
o =
b
K
c
o
146
Ejemplo: UnadisolucindeHBO
2
10
2
M
tieneundepHde5,6.a) Razonesielcidoysubaseconjugadasern
fuertesodbiles.b) Calculelaconstantededisociacindelcido(K
a)
.c) Cal
cule,siesposible,laconstantedebasicidaddelionborato(K
b
).d) Si100ml
deestadisolucindeHBO
2
semezclancon100mldeunadisolucin10
2
M
dehidrxidosdico,quconcentracindelabaseconjugadaseobtendr?
a)[H
3
O
+
]=10
pH
=10
5,6
=2,51x 10
6
M
o =[H
3
O
+
]/c=2,51x 10
6
M/10
2
M=2,51x10
4
loquesignificaqueestdisociadoenun0,025%luegosetratadeuncido
dbil.Subaseconjugada,BO
2

,serpues,relativamentefuerte.
b) K
a
=cx o
2
=10
2
Mx(2,51x 10
4
)
2
=6,3x 10
10
c) K
b
=K
w
/K
a
=10
14
/6,3x 10
10
=1,58x 10
5
d) Seneutralizanexactamente:[BO
2

]=5x 10
3
M
147
Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos matraces, uno
conteniendo 15 ml de HCl cuya concentracin es 0,05 M y el otro 15 ml
de cido etanoico (actico) de concentracin 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) Qu cantidad de agua se
deber aadir a la ms cida para que el pH de las dos disoluciones sea
el mismo? Dato: K
a
(cido etanoico) = 1,8 x 10
-5
a) HCl es cido fuerte luego est totalmente disociado,
por lo que [H
3
O
+
] = 0,05 M
pH = log [H
3
O
+
] = log 0,05 = 1,30
CH
3
COOH es cido dbil por lo que:
K
a
1,8 10
-5
o = = = 0,019 M
c 0,05 M
[H
3
O
+
] = c o = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10
-4
M
pH = log [H
3
O
+
] = log 9,5 x 10
-4
= 3,0
148
Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos matraces, uno
conteniendo 15 ml de HCl cuya concentracin es 0,05 M y el otro 15 ml
de cido etanoico (actico) de concentracin 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) Qu cantidad de agua se
deber aadir a la ms cida para que el pH de las dos disoluciones sea
el mismo? Dato: K
a
(cido etanoico) = 1,8 x 10
-5
b) n (H
3
O
+
) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M =
= 7,5 x 10
-4
mol.
Para que el pH sea 3,0 [H
3
O
+
] = 10
-3
M que ser tambin la [HCl] ya
que est totalmente disociado.
El volumen en el que debern estar disueltos estos moles es:
V = n/Molaridad = 7,5 x 10
-4
mol/ 10
-3
moll
-1
= 0,75 litros
Luego habr que aadir (0,75 0,015) litros = 735 ml
Hidrlisisdesales
Eslareaccindelosionesdeunasalconelagua.
Sloesapreciablecuandoestosionesprocedendeuncidoounabase
dbil:
Hidrlisiscida(deuncatin):
NH
4
+
+H
2
ONH
3
+H
3
O
+
Hidrlisisbsica(deunanin):
CH
3
COO

+H
2
OCH
3
COOH +OH

150
Tipos de hidrlisis.
Segn procedan el catin y el anin de un cido o una base fuerte o
dbil, las sales se clasifican en:
Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte.
Ejemplo: NaCl
Sales procedentes de cido dbil y base fuerte.
Ejemplo: NaCN
Sales procedentes de cido fuerte y base dbil.
Ejemplo: NH
4
Cl
Sales procedentes de cido dbil y base dbil.
Ejemplo: NH
4
CN
151
Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte.
Ejemplo: NaCl
NO SE PRODUCE HIDRLISIS ya que tanto el Na
+
que es un cido
muy dbil como el Cl

que es una base muy dbil apenas reaccionan

con agua. Es decir los equilibrios:
Na
+
+ 2 H
2
O NaOH + H
3
O
+
Cl

+ H
2
O HCl + OH

estn muy desplazado hacia la izquierda.

152
Sales procedentes de cido dbil y base fuerte.
Ejemplo: Na
+
CH
3
COO

SE PRODUCE HIDRLISIS BSICA ya que el Na

+
es un cido muy dbil y
apenas reacciona con agua, pero el CH
3
COO

es una base fuerte y si

reacciona con sta de forma significativa:
CH
3
COO

+ H
2
O CH
3
COOH+ OH

lo que provoca que el pH > 7 (dis. bsica).

153
Sales procedentes de cido fuerte y base dbil.
Ejemplo: NH
4
Cl
SE PRODUCE HIDRLISIS CIDA ya que el NH
4
+
es un cido relativamente
fuerte y reacciona con agua mientras que el Cl

es una base dbil y no lo hace

de forma significativa:
NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+
lo que provoca que el pH < 7 (dis. cida).
154
Sales procedentes de cido dbil y base dbil.
Ejemplo: NH
4
CN
En este caso tanto el catin NH
4
+
como el anin CN

se hidrolizan y la disolucin
ser cida o bsica segn qu ion se hidrolice en mayor grado.
Como K
b
(CN

) = 2 10
5
M y
K
a
(NH
4
+
) = 5,6 10
10
M , en este caso, la disolucin es bsica ya que K
b
(CN

)
es mayor que K
a
(NH
4
+
)
155
Ejemplo: Sabiendo que K
a
(HCN) = 4,0 10
10
M, calcular el pH y el grado de
hidrlisis de una disolucin acuosa de NaCN 0,01 M.
La reaccin de hidrlisis ser:
CN

+ H
2
O HCN+ OH

|HCN| |OH

| K
W
K
h
(CN

) = = =
|CN

| 4,0 10
10
M
1 10
14
M
2
K
h
(CN

) = = 2,5 10
5
M
4,0 10
10
M
156
Ejemplo: Sabiendo que K
a
(HCN) = 4,0 10
10
M, calcular el pH y el grado de
hidrlisis de una disolucin acuosa de NaCN 0,01 M.
CN

+ H
2
O HCN + OH

Conc inin. (M) 0,01 0 0

Conc equil. (M) 0,01(1o) 0,01 o 0,01 o
|HCN| x |OH

| (0,01 o)
2
M
2
2,5 10
5
M = =
|CN

| 0,01(1o) M
Despreciando o frente a 1, se obtiene que o = 0,05
K
W
10
14
M
2
|H
3
O
+
| = = = 2,0 x 10
11
M
|OH

| 0,01 M x 0,05
pH = log |H
3
O
+
| = log 2,0 x 10
11
M = 10,7
157
Ejercicio C: Razone utilizando los equilibrios correspondientes, si los
pH de las disoluciones que se relacionan seguidamente son cidos,
bsicos o neutros. a) Acetato potsico 0,01 M; b) Nitrato sdico 0,01 M;
c) Sulfato amnico 0,01 M; d) Hidrxido de bario 0,01 M.
a) Acetato potsico: pH bsico, ya que
CH
3
COO

+ H
2
O CH
3
COOH+ OH

por ser el c. acetico dbil, mientras que el K

+
no reacciona con agua
por ser el KOH base fuerte.
b) nitrato sdico: pH neutro, ya que ni el anin NO
3

ni el catin Na
+
reaccionan con agua por proceder el primero del HNO
3
y del NaOH
el segundo, ambos electrolitos fuertes.
158
EjercicioC: Razoneutilizandolos equilibrioscorrespondientes,silospHde
lasdisolucionesqueserelacionanseguidamentesoncidos,bsicosoneutros.
a) Acetatopotsico0,01M;b) Nitratosdico0,01M;c) Sulfatoamnico
0,01M;d) Hidrxidodebario0,01M.
c) Sulfatoamnico:pHcido,yaque
NH
4
+
+H
2
ONH
3
+H
3
O
+
porserelamoniacodbil,mientrasqueelSO
4
2
noreaccionaconaguapor
serelH
2
SO
4
cidofuerte.
d) hidrxidodebario:pHbsico puessetratadeunabasefuerte(loshidrxidos
delosmetalesalcalinosyalcalinotrreossonbasesbastantesfuertes)
159
Disolucionesamortiguadoras(tampn)
SoncapacesdemantenerelpHdespusdeaadirpequeas
cantidadestantodecidocomodebase.Estnformadaspor:
Disolucionesdecidodbil+saldedichocidodbilconcatin
neutro:
Ejemplo:cidoactico+acetatodesodio.
Disolucionesdebasedbil+saldedichabasedbilconanin
neutro:
Ejemplo:amoniacoyclorurodeamonio.
160
Variacin del pH al aadir pequeas cantidades de NaOH
o HCl
Ed. Santillana
Ejemplo: Calcular el pH de una disolucin tampn formada por una
concentracin
0,2 M de cido actico y 0,2 M de acetato de sodio. K
a
(CH
3
COOH)
= 1,8 10
5
M.
El acetato est totalmente disociado:
CH
3
COONa CH
3
COO

+ Na
+
El cido actico se encuentra en equilibrio con su base conjugada
(acetato):
H
2
O + CH
3
COOH CH
3
COO

+ H
3
O
+
c
in
(M) 0,2 0,2 0
c
eq
(M) 0,2 x 0,2 + x x
162
Ejemplo: Calcular el pH de una disolucin tampn formada por una
concentracin
0,2 M de cido actico y 0,2 M de acetato de sodio. K
a
(CH
3
COOH)
= 1,8 10
5
M
|CH
3
COO

| |H
3
O
+
| (0,2+x) x M
2
1,8 10
5
M = =
|CH
3
COOH| (0,2 x) M
De donde se deduce que:
x = |H
3
O
+
| = 1,8 10
5
M
pH = log |H
3
O
+
| = 4,74
163
Ejercicio: Cmo variar el pH de la disolucin anterior al aadir a un 1
litro de la misma : a) 0,01 moles de NaOH;
b) 0,01 moles de HCl?
a) Al aadir NaOH (Na
+
+ OH

), se producir la neutralizacin del cido

actico:
CH
3
COOH + NaOH CH
3
COO

+ Na
+
+ H
2
O
Suponiendo que la adicin de la base apenas afecta al volumen:
[CH
3
COOH] = (0,2 0,01)/1 M = 0,19 M
[CH
3
COO

] = (0,2 + 0,01)/1 M = 0,21 M

H
2
O + CH
3
COOH CH
3
COO

+ H
3
O
+
c
in
(M) 0,19 0,21 0
c
eq
(M) 0,19 x 0,21 + x x
164
(0,21 + x) x M
2
1,8 10
5
M =
(0,19 x) M
De donde se deduce que x = |H
3
O
+
| = 1,63 10
5
M
pH = log |H
3
O
+
| = 4,79
b) Al aadir HCl (H
3
O
+
+ Cl

), los H
3
O
+
reaccionarn con los CH
3
COO

:
CH
3
COO

+ HCl CH
3
COOH + Cl

[CH
3
COOH] = (0,2 + 0,01) /1 M = 0,21 M
[CH
3
COO

] = (0,2 0,01) /1 M = 0,19 M

Repitiendo el proceso obtenemos que pH = 4,70
165
IndicadoresdepH
(cido base)
Sonsustanciasquecambiandecoloralpasardelaformacidaalabsica:
HIn +H
2
O In

+H
3
O
+
formacidaformabsica
Elcambiodecolorseconsideraapreciablecuando[HIn]>10[In

]o[HIn]<
1/10[In

]
|In

| |H
3
O
+
| |In|
K
a
= | H
3
O
+
| =K
a

|In

| |HIn|
pH=pK
a
+log|In

| /|HIn| =pK
a
1
166
Algunos indicadores de pH
Indicador
Color forma
cida
Color forma
bsica
Zona de viraje
(pH)
Violeta de
metilo
Amarillo Violeta 0-2
Rojo Congo Azul Rojo 3-5
Rojo de metilo Rojo Amarillo 4-6
Tornasol Rojo Azul 6-8
Fenolftalena Incoloro Rosa 8-10
167
Valoraciones cido-base
Valorar es medir la concentracin
de un determinado cido o base a
partir del anlisis volumtrico de
la base o cido utilizado en la
reaccin de neutralizacin.
168
Grfica de valoracin de vinagre con NaOH
Zona de viraje fenolftalena
20 40 60 V NaOH(ml)
12 10
8
6
4
2
pH
169
Valoraciones cido-base.
La neutralizacin de un cido/base con una base/cido de
concentracin conocida se consigue cuando n(OH

) = n(H
3
O
+
).
La reaccin de neutralizacin puede escribirse:
b H
a
A + a B(OH)
b
B
a
A
b
+ ab H
2
O
En realidad, la sal B
a
A
b
(aB
b+
+ bA
a
) se encuentra disociada, por lo
que la nica reaccin es: H
3
O
+
+ OH

2 H
2
O
n(cido) x a = n(base) x b
170
Valoraciones cido-base
V
cido
x [cido] x a = V
base
x [base] x b
Todava se usa mucho la concentracin expresada como
Normalidad:
Normalidad = Molaridad x (H u OH)
V
cido
x N
cido
= V
base
x N
base
En el caso de sales procedentes de cido o base dbiles debe
utilizarse un indicador que vire al pH de la sal resultante de la
neutralizacin.
171
Ejemplo: 100 ml de una disolucin de H
2
SO
4
se neutralizan con 25 ml de
una disolucin 2 M de Al(OH)
3
Cul ser la [H
2
SO
4
]?
172
EjercicioD: Si10,1mldevinagrehan necesitado50,5mldeunabase
0,2Nparasuneutralizacin.a)Culserlanormalidaddelcidoenel
vinagre;b)Suponiendoquesuacidezsedebealcidoactico(cido
etanoico).Culeselporcentajeenpesodelcidoacticosiladensidaddel
vinagreesde1,06g/ml?