1 GE-401-MINERALOGIA CINCIAS DA TERRA

Alfonso Schrank

MINERAIS: CONCEITO, CLASSIFICAO, ABUNDNCIA E AMBIENTES DE
FORMAO.

1. O conceito de mineral

Com base no raio inico dos elementos mais abundantes, como a crosta terrestre pode ser
visualizada quimicamente?

O O
2-
compreende mais de 90% do volume total ocupado pelos ons dos elementos na
crosta, pois apresenta um raio inico maior, comparado com os outros ons dos elementos
mais comuns. Dessa forma, a crosta terrestre pode ser visualizada como um empacotamento
de nions O
2-
, com os ctions presentes nos interstcios, formando particularmente
compostos de O
2-
e Si
4+
, denominados de silicatos.
Silicatos, juntamente com xidos, sulfetos, sulfatos, carbonatos, etc., ocorrem sob a forma de
slidos denominados de minerais.

Minerais so definidos como:
1. Slidos de ocorrncia natural e resultado de processos inorgnicos. Um mineral que se
forma apenas atravs de sntese artificial no um mineral por definio. O termo
inorgnico serve apenas para excluir hidrocarbonetos e outras molculas onde o carbono
o constituinte principal. Note que apatita [Ca
5
(PO
4
)
3
(OH)], calcita, grafita, e pirita (FeS
2
)
so minerais que podem ter sido precipitados a partir de processos biognicos. A flor-
apatita [Ca
5
(PO
4
)
3
(OH,F)], por exemplo, o principal constituinte dos dentes e ossos do
corpo humano. Conchas marinhas tambm so constitudas por minerais embora a
aragonita (CaCO
3
) seja formada por processos biognicos, como o nosso esqueleto.

2. Caracterizados por uma fase homognea, ou seja, no podem ser separadas por meios
mecnicos em duas ou mais substncias com propriedades fsicas ou qumicas distintas.

3. Com estrutura interna caracterizada por um arranjo atmico que se repete de forma
organizada tridimensionalmente, ou seja, apresentam estrutura cristalina (Fig. 1). Cristal
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2

qualquer substncia mineral limitada por faces planas que refletem esse arranjo
atmico ordenado da sua estrutura interna. O conceito de estrutura cristalina foi
consolidado em bases experimentais em 1912, com a tcnica da difrao de raios-X, que
passou a ser um mtodo clssico de identificao mineral.

Figura 1. Estrutura cristalina da halita mostrando o arranjo ordenado
dos ons de Na
+
e Cl
-
.

4. Slidos de composio qumica definida,
significando que o mineral pode ser expresso por uma
frmula qumica (e.g. calcita CaCO
3
; quartzo SiO
2
). No
entanto, em uma mesma famlia de minerais esta
composio pode variar dentro de certos limites atravs de substituies inicas na estrutura
cristalina: magnsio pode substituir o clcio na estrutura da calcita e a frmula do mineral
ser expressa por (Ca,Mg)CO
3
. Minerais do grupo das olivinas podem variar de Fe
2
SiO
4

(faialita) a Mg
2
SiO
4
(forsterita) e a frmula ser (Fe,Mg)
2
SiO
4
. O Mg e o Fe substituem-se
livremente na estrutura cristalina deste silicato, mas no podem substituir o Si e o O. Desta
forma, o Fe/Mg, Si e O sempre mantero as razes estequiomtricas de 2, 1, 4 exigidas na
estrutura cristalina deste mineral. As razes pelas quais estas substituies so possveis
sero abordadas mais frente.

Vidros, lquidos e gases no apresentam estruturas cristalinas e os seus elementos
constituintes ocorrem aleatoriamente distribudos na estrutura amorfa e em qualquer razo,
logo, estas substncias no so minerais. Qualquer slido que ocorra naturalmente e que
no possua arranjo sistemtico dos tomos (estrutura cristalina), ou seja, substncias
amorfas tais como, mbar e opala, so denominadas de mineralide. O mercrio (Hg) o
nico mineral a ocorrer em forma lquida sob temperatura ambiente na Terra.

O petrleo e o carvo, comumente referidos como minerais energticos, so excludos da
definio, pois no apresentam composio qumica definida ou estrutura atmica ordenada.
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3

No entanto, camadas de carvo podem, sob condies de altas temperaturas durante o
metamorfismo, sofrer intensa devolatilizao e formar a grafita, um mineral.

Em resumo, um slido de ocorrncia natural para ser considerado um mineral deve
apresentar composio e estrutura cristalina nicas.

2. Classificao e abundncia dos minerais da crosta terrestre
Figura 2. Abundncia relativa, em % volumtrica, dos principais minerais na crosta da Terra (Klein &
Hurlbut, 1993).
Olivina
3%
Argilas
5%
Micas
5%
Anfiblios
5%
xidos, Sulfetos,
Sulfatos e Carbonatos
8%
Piroxnios
11%
Quartzo
12%
Feldspatos
51%

A Importncia dos minerais na nossa sociedade ser enfatizada durante o curso,
destacando-se, particularmente, os silicatos que formam 90% da crosta terrestre (Fig. 2).






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4

Os minerais podem ser divididos em classes com base na composio qumica,
particularmente no nion ou grupo aninico dominante. De forma simplificada dividiremos os
minerais em no silicatos e silicatos.

NO SILICATOS

Aproximadamente 20 elementos so encontrados no
seu estado nativo. Au, Ag, Cu e Pt; As e Bi (raros);
enxofre, diamante e grafita.

Elementos Nativos


Inclui uma grande parte de minerais de minrio. X
m
S
n
,
onde X= elemento metlico. Pirita (FeS
2
); calcopirita
(CuFeS
2
); bornita (Cu
2
S); covelita (CuS); galena (PbS);
esfalerita (ZnS); molibdenita (MoS
2
).
Sulfetos



Metais ou semi-metais tomam o lugar do enxofre na
estrutura. Enargita (Cu
3
AsS
4
); tetraedrita (Cu
12
Sb
4
S
13
);
arsenopirita (FeAsS). Existem cerca de 100 sulfo-sais,
mas apenas alguns so importantes.

sulfo-sais



Contm os elementos halognios F, Cl, Br, and I como
nions dominantes. Combinam-se geralmente com
ctions de elementos alcalinos e alcalinos terrosos (Na,
K, and Ca). Halita (NaCl) (sal de cozinha) and fluorita
(CaF
2
).

Haletos





X
2
O: cuprita Cu
2
O.
X
2
O
3
: Grupo da hematita corndon (Al
2
O
3
); hematita
(Fe
2
O
3
); ilmenita (FeTiO
3
).
XO
2
: Grupo do rutilo rutilo (TiO
2
); pirolusita (MnO
2
);
cassiterita (SnO
2
); uraninita (UO
2
).
XY
2
O
4
: Grupo do espinlio espinlio (MgAl
2
O
4
);
magnetita (Fe
3
O
4
); cromita (FeCr
2
O
4
).



xidos



Estes minerais contm OH
-
como o nion dominante.
Brucita [Mg(OH)
2
]; Gibbisita [Al(OH)
3
]; bauxita (hidrxido
de Al e Fe hidratado).

Hidrxidos
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5




Apresentam CO
3
2-
como o nion dominante. Grupo da
calcita calcita (CaCO
3
); magnesita (MgCO
3
); siderita
(FeCO
3
); rodocrosita (MnCO
3
); Grupo da aragonita
aragonita (CaCO
3
); cerussita (PbCO
3
); Grupo da
dolomita dolomita [CaMg(CO
3
)
2
]; ankerita
[CaFe(CO
3
)
2
]; Carbonatos hidratados malaquita
[Cu
2
CO
3
(OH)
2
]; azurita [Cu
3
(CO
3
)
2
(OH)
2
.

Carbonatos











Figura 3. Possibilidades de soluo slida em minerais do grupo dos carbonatos (Klein & Hurlbut, 1993).
Exerccio: Lanar no diagrama: Feo: 0,22% MgO 21,12% CaO 31,27% CO
2
47,22%.
Calcita
CaCO
3
Dolomita
CaMgCO
3
Ankerita
CaFeCO
3
FeCO
3
Siderita
MgCO
3
Magnesita
Lanar no diagrama
a anlise qumica
deste carbonato:
FeO 12,6 % em peso
MnO 0,77
MgO 12,85
CaO 29,23
CO
2
43,95
Tot. 100,07
FeO MgO CaO T
12,06 12,85 29,23 54,14
x y z 100
x= (12,06/54,14)x 100=22,29
Y= 23,73
Z= 53,98
53,98
23,73 22,29
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Os silicatos podem ser sub-divididos de acordo com a estrutura cristalina e composio
qumica e apenas alguns dos principais silicatos formadores de rocha encontram-se listados
abaixo.


Ca
2
SiO
4

Porcentagem
molecular
CaFeSiO
4
CaMgSiO
4
Monticelita Kirschenita
Srie
completa
MgSiO
4
FeSiO
4
Forsterita Faialita
Olivina
faialita - FeSiO
4
; forsterita - MgSiO
4
SILICATOS
Fosfatos,
vanadatos,
etc ...
Os fosfatos apresentam o grupo aninico PO
4
3-
como o
dominante. A apatita [Ca
5
(PO
4
)
3
(OH)], o principal
fosfato. Compostos do tipo arsenatos AsO
4
3-
, vanadatos
VO
4
3-
e wolframatos WO
4
3-
so estruturalmente e
quimicamente similares. Wolframita ([(Fe,Mn)WO
4
;
scheelita (CaWO
4
).
Contm o SO
4
2-
como o nion predominante. Barita
(BaSO
4
); gipsita (CaSO
4
. 2H
2
O).
Sulfatos

Figura 4. Composio da olivina com base no diagrama CaO-MgO-FeO-SiO
2
(Klein &
Hurlbut, 1993)
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7


X
3
Y
2
(SiO
4
)
3
, X=Ca, Mg, Fe
2+
ou Mn
2+
, Y=Al
3+
, Fe
3+
e
Cr
3+
almandina - Fe
3
Al
2
Si
3
O
12
; espessartita Mn
3
Al
2
Si
3
O
12
;
Piropo Mg
3
Al
2
Si
3
O
12
; grossulria Ca
3
Al
2
Si
3
O
12
;
andradita - Ca
3
Fe
2
Si
3
O
12
Granada




Mg
3
Al
2
Si
3
O
12



Figura 5. Composio das granadas e as possibilidades de soluo slida. (Klein & Hurlbut,
1993).
Mn
3
Al
2
Si
3
O
12

Piropo
Porcentagem
molecular
Espessartita
Fe
3
Al
2
Si
3
O
12

Almandina
Poucas
Granadas
Naturais
(Mg, Fe, Mn)
3
Al
2
Si
3
O
12

Piralspita
Ca
3
Al
2
Si
3
O
12

Grossulria
Ca
3
Fe
2
Si
3
O
12
Poucas
Granadas
Naturais
Andradita
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8






O Quadriltero dos Piroxnios
CaSiO
3
Wollastonita
Clinopiroxnios
CaMgSi
2
O
6
CaFeSi
2
O
6
Diopsdio Hedembergita
Augita
Pigeonita
Mg
2
Si
2
O
6
Fe
2
Si
2
O
6
Piroxnios
XYZ
2
O
6
, onde X=Na
+
, Ca
2+
, Mn
2+
, Fe
2+
, Mg
2+
, e Li; Y=
Mn
2+
, Fe
2+
, Mg
2+
, Fe
+3
, Al
3+
, Cr
3+
e Ti
4+
; Z=Si
4+
e Al
+3
Enstatita Ferrosilita Ortopiroxnios


Figura 6. Composio dos piroxnios com base no diagrama CaSiO
3
MgSiO
3
FeSiO
3

(Klein & Hurlbut, 1993).




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Figura 7. Composio dos anfiblios em diagrama ternrio (Klein & Hurlbut, 1993).






















50
60
70
8
90
Ca
7
Si
8
O
22
(OH)
2

W
0-1
X
2
Y
5
Z
8
O
22
(OH,F)
2
, onde W= Na
+
, K
+
; X=
Ca
2+
,Na
+
,Mn
2+
,Fe
2+
, Mg
2+
, e Li; Y=Mn
2+
, Fe
2+
, Al
3+
, Ti
4+
;
Z=Si
4+
, Al
3+
Anfiblios
Porcentagem
Molecular

Ca
2
Fe
5
Si
8
O
22
Ca
2
Mg
5
Si
8
O
22
(OH)
2
Ferroactinolita Tremolita
Antofilita Cumingtonita-grunerita Grunerita
Mg
7
Si
8
O
22
(OH)
2
Fe
7
Si
8
O
22
(OH)
2
Muscovita - KAl
2
(AlSi
3
O
10
)(OH)
2
; biotita
K(Fe,Mg)
3
(AlSi
3
O
10
)(OH)
2
Micas
Caolinita - Al
2
Si
2
O
5
(OH)
4
; talco - Mg
3
Si
4
O
10
(OH)
2
Argilo-minerais
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igura 8. Composio dos feldspatos com base no diagrama Ortoclsio Albita- Anortita
KAlSi

Feldspatos

Albita NaAlSi
3
O
8
; anortita CaAl
2
Si
3
O
8
; Ortoclsio -
KAlSi
3
O
8


3
O
8
NaAlSi
3
O
Or


F
(Klein & Hurlbut, 1993).




8
CaAl
2
SiO
8
Sanidina
Anortoclsio
ita abradorita Anortita
Ab An
Porcentagem
gi o

molecular
Or-Ab-An
Alb Oligoclsio Andesina L
Pl oclsi s
Bitownita
1 2 3 4 5 6 7 8 9
Feldspatos
Alcalinos
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substituir outro na estrutura cristalina dos minerais. A substituio inica na estrutura
cristalina dos minerais funo dos seguintes fatores:

Nefelina NaAlSiO
4
; leucita KAlSi
2
O
6
Feldspatide

SiO
2
Porcentagem
Molecular
KAlSi
3
O
8
NaAlSi
3
O
8
K-feldspato
Albita
KAlSi
2
O
6
Leucita
CaAlSi
2
O
8
Anortita


Figura 9. Composio dos feldspatides, comparada com a dos feldspatos, no sistema SiO
2

(quartzo) NaAlSiO
4
(nefelina) KAlSiO
4
(CaAl2O4). (Klein & Hurlbut, 1993).



3. Substituio inica na estrutura cristalina

Grande parte dos minerais que pertencem a uma mesma classe mostram variaes na sua
composio qumica e, raramente, so substncias puras. Estas variaes na composio
ocorrem em funo da substituio inica, ou seja, a possibilidade de um on ou grupo inico
KAlSiO
2
Kalsilita
CaAl
2
O
4
Quartzo SiO
2
, tridimita e cristobalita; opala (SiO
2
.nH
2
O)
NaAlSiO
4
Nefelina
Quartzo
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sses ons na estrutura cristalina dos

abela 1. Substituies inicas mais comuns (Frey, 1974).
Nmero de Raio Inico
1. Tamanho dos ons. Se a diferena entre os raios inicos de um ou mais ons for <
15% pode ocorrer substituio inica total entre e
minerais; se a diferena estiver entre >15% e <30%, a substituio inica ser restrita ou
rara; se a diferena for >30% a substituio inica ser improvvel (Tabela 1). A
substituio inica do tipo simples: A
+
X
-
B
+
X
-
, quando A
+
pode ser parcial ou
totalmente substitudo por B
+
; no havendo mudana de valncia. Exemplos: (1) Fe
2+
=
Mg
+2
Fe e Mg tm raios inicos similares, 0,72 e 0,78 , respectivamente, e a mesma
valncia, podendo ocorrer substituio completa de um pelo outro na estrutura dos
minerais i.e. grupo das olivinas - (Fe,Mg)
2
SiO
4
; (Mn,Fe)CO
3
que forma a srie MnCO
3

(rodocrosita) e FeCO
3
(siderita).
T
on Nmero de Raio Inico () on
Coordenao Coordenao
Mg VI 0,80 Fe
2+
0,86 VI
Al IV 0,47 Si IV 0,34
F VI 1,25 O VI 1,32
Ba IX 1,55 K IX 1,63
Ge IV 0,48 Si IV 0,34
Ga VI 0,70 Al VI 0,61
Hf VIII 0,91 Zr VIII 0,92
Mn
4+
VI 0,62 Fe
3+
VI 0,73
Mn
2+
VI 0,91 Fe
2+
VI 0,86
La-Lu 1,05 VIII 1,26 Ca VIII 1,20
Na VIII 1,24 Ca VIII 1,20

2. A valncia (carga) dos ons envolvidos na substituio. Se as cargas so idnticas, a
1 B
3+
+1 C
+
:
estrutura cristalina permanecer eletricamente neutra; se as cargas so diferentes deve
ocorrer substituio inica adicional na estrutura para que a neutralidade eletrosttica
seja mantida. Neste ltimo caso a soluo slida ocorre por substituio acoplada
(coupled substitution): A
2+
X
2-
, se B
3+
substituir parte de A
2+
, a neutralidade eletrosttica
ser mantida se a mesma quantidade de A
2+
substituda for compensada por C
+
2A
2+
=
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Exe
fira (Al,Fe,Ti)O
3
Ti
4+
=2Al
3+
Fe
2+
+Ti
4+

rie albita (NaAlSi
3
O
8
) anortita (CaAl
2
Si
2
O
8
) Na
+
Si
4+
=Ca
2+
Al
3+

Si
4+
substitudo por
3. peratura
os slidos se

Outros tipos de substituio inica que resultam em soluo slida incluem:
. Substituio por omisso: A estrutura cristalina pode apresentar stios atmicos vagos
est
bstitui dois ons K
+
, mas ocupa apenas uma posio na
s

4. R
rye, K. (1974) Modern Mineralogy, Prentice-Hall, 325 p.
emicals Fundamentals of Geology. Unwin Hyman, 292p.
ed., J ohn Wiley & Sons.
mplos incluem:
Corndon (Al
2
O
3
) e sa
Plagioclsios da s
(para cada Ca
2+
que substitui Na
+
na estrutura do plagioclsio, um
um Al
3+
, mantendo assim o balano de cargas na estrutura cristalina do mineral.
Minerais do grupo dos espinlios (Mg,Fe)(Al,Ti)
2
0
4
Mg
2+
Al
3+
=Fe
2+
Ti
4+

Temperatura e presso: slidos tendem a expandir-se com o aumento da tem
favorecendo a entrada de ons de grande raio inico. De forma similar,
contraem com o aumento da presso favorecendo a substituio de ons de pequeno raio
inico.
1
que podem ser parcial ou totalmente ocupados.
Exemplo: anfiblio tremolita Ca
2
Mg
5
Si
8
O
22
(OH)
2
, onde est normalmente vago na
rutura +Si
4+
Na
+
+Al
3+
.
A substituio ocorre somente em uma posio na estrutura, permanecendo as outras vagas
K
+
+K
+
=Pb
2+
+ (O Pb
2+
su
estrutura, deixando a outra vaga); o sulfeto de ferro pirrotita, devido omisso peridica de
Fe
2+
na estrutura (imperfeio), tem formula expressa por Fe
1-x
S (x=0,0 0,2), e no FeS.
2. Substituio intersticial: Entre tomos, ons ou grupos inicos na estrutura cristalina
existem interstcios que so considerados como vazios estruturais. Quando on
localizam-se nesses espaos estruturais ocorre a substituio intersticial. Esses vazios
geralmente acomodam ons ou molculas grandes, tais como K
+
, Rb
+
, Cs
+
, H
2
O e CO
2

que podem acomodar-se, por exemplo, nos interstcios (cavidades tubulares) do berilo
(Be
3
Al
2
Si
6
O
18
).
eferncias
F
Gill, R., 1989, Ch
Klein J r., C.; Hurlbut, S., 1993, Manual of Mineralogy. 21st