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QUÍMICA
Configurações Eletrônicas e a
Tabela Periódica

Figuras: Prentice Hall

Diagramas de Energia de Orbitais


Subníveis em
um mesmo
nível têm uma
mesma energia
no hidrogênio:
2s = 2p.

Subníveis são
separados em um
átomo multieletrônico:
2s < 2p.
…que no átomo
de hidrogênio.
Energias dos orbitais de
um átomo multieletrônico
têm energias menores…

Figuras: Prentice Hall

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Configurações Eletrônicas
• A configuração eletrônica descreve a distribuição de elétrons
entre os vários orbitais do átomo.
• Configurações eletrônicas são representadas de duas
maneiras.

A notação spdf usa


números para designar o
nível principal e letras (s, p,
d, f) para identificar o
subnível; o superescrito
indica o número de elétrons
em um determinado
subnível.

Figuras: Prentice Hall

Configurações Eletrônicas
Um diagrama de orbitais (caixas) representa cada
orbital dentro de um subnível, e as flechas
representam elétrons. A direção das flexas representa
spins eletrônicos; spins opostos são pareados.

N:

Figuras: Prentice Hall

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Regras para Configurações Eletrônicas

• Elétrons ocupam os orbitais de menor energia disponíveis


(em um átomo não-excitado).
• Nenhum elétron pode ter os mesmos 4 números quânticos
já utilizados por outro elétron.
• Princípio de Exclusão de Pauli: um orbital atômico pode
acomodar não mais que dois elétrons, e estes devem ter
spins opostos.
• Regra de Hund: em um grupo de orbitais de mesma
energia, elétrons irão ocupar orbitais vazios sempre que
possível.
• Elétrons em orbitais semi-preenchidos têm spins paralelos.

Figuras: Prentice Hall

Diagrama de Pauling

• Siga a sequência a partir


de cima: 1s, 2s, 2p, 3s,
3p, 4s, 3d, 4p, etc.
• Subníveis muito
afastados do núcleo
podem apresentar-se
como exceções a esta
regra.

Figuras: Prentice Hall

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Princípio de Aufbau
• O Princípio de Aufbau descreve a “construção” de um
átomo a partir de outro que o precede em número atômico.
Para o He, um elétron a
mais que H.
(Z = 1) H 1s1
(Z = 2) He 1s2 Para o Li, um elétron a
mais que o He.
(Z = 3) Li 1s2 2s1
• Abreviação de Núcleo de Gás Nobre: pode-se substituir a
porção correspondente à configuração eletrônica de um gás
nobre pelo símbolo do respectivo gás nobre entre colchetes.
(Z = 3) Li [He]2s1
1s2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6

(Z = 22) Ti [Ar]4s2 3d2


Figuras: Prentice Hall

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Elementos Representativos e
Elementos de Transição
• Os elementos representativos são aqueles cujo
último orbital preenchido pelo Princípio de
Aufbau é um orbital s ou p na camada mais
externa.

Nos elementos de
transição, o subnível
sendo preenchido pelo
Princípio de Aufbau
está em um nível
principal interno. Elementos representativos
Elem. transição externa
Elem. transição interna
Figuras: Prentice Hall

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Utilizando a Tabela Periódica para
Escrever Configurações Eletrônicas

A config. eletrônica do Si
termina com 3s2 3p2

A config. eletrônica
do Rh termina com
5s2 4d7

Figuras: Prentice Hall

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Exceções ao Aufbau
Subnível d semi-preenchido
mais subnível s semi-
preenchido têm energia um
pouco menor que s2 d4.

Subnível d preenchido mais


subnível s semi-preenchido
têm energia um pouco
menor que s2 d9.

Outras exceções ocorrem com


o aumento do número
atômico, e nem sempre
facilmente previsíveis, devido
a aproximações dos subníveis
(em termos de energia).
Figuras: Prentice Hall

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Elétrons de valência e Elétrons internos


• A camada de valência é o nível principal mais externo
ocupado. A camada de valência contém os elétrons de
valência.
• Para os elementos representativos, o número de elétrons de
valência é o mesmo número da família do elemento
(elementos 6A: seis elétrons de valência, etc.)
O período do elemento é o número quântico principal dos
elétrons de valência.
• Elétrons em camadas internas à camada de valência são
elétrons internos.
5 elétrons de valência, com n = 4

Exemplo: As [Ar] 4s2 3d104p3

28 elétrons internos

Figuras: Prentice Hall

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Configurações Eletrônicas de Íons

• Para obter a configuração eletrônica de um ânion


pelo Princípio de Aufbau, adicione os elétrons
extras à camada de valência do átomo neutro do
não-metal.
• O número adicionado usualmente completa a
camada.
• O não-metal adquire a configuração eletrônica de
um gás nobre.
O2– : [Ne]
Br– : [Kr]

Figuras: Prentice Hall

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Configurações Eletrônicas de Íons

• Um átomo metálico perde elétrons para


formar um cátion.
• Os primeiros elétrons perdidos são aqueles
com o maior número quântico principal.
• Se houver dois subníveis com o maior
número quântico principal, elétrons são
removidos do subnível com o maior l.

Figuras: Prentice Hall

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Configurações Eletrônicas de Íons


Átomo Íon (ou)
F 1s2 2s22p5 F– 1s2 2s22p6 [Ne]
S [Ne] 3s2 3p4 S2– [Ne] 3s2 3p6 [Ar]
Sr [Kr] 5s2 Sr2+ [Kr] 5s2 [Kr]
Ti [Ar] 4s2 3d2 Ti4+ [Ar] 4s2 3d2 [Ar]
Fe [Ar] 4s2 3d6 Fe2+ [Ar] 4s2 3d6 [Ar] 3d6

Elétrons de valência são


perdidos primeiro.

Figuras: Prentice Hall

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Configurações Eletrônicas de Alguns Cátions

Figuras: Prentice Hall

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Propriedades Magnéticas

• Diamagnetismo é a repulsão fraca associada a


elétrons emparelhados.
• Paramagnetismo é a atração associada a elétrons
desemparelhados (celibatários).
– Isto produz um efeito muito maior que o fraco
diamagnetismo de elétrons emparelhados.
• Ferromagnetismo é a excepcionalmente forte
atração que aparece no ferro e outras poucas
substâncias pelo campo magnético.

Figuras: Prentice Hall

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Propriedades Magnéticas
• As propriedades magnéticas de uma substância
podem ser determinadas pesando-se a substância
na presená e na ausencia de campo magnético.

A massa parece ter aumentado, então esta


substância deve ser ____________ e deve ter
elétrons (emparelhados,Figuras:
desemparelhados).
Prentice Hall

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Questão
Uma amostra de gás cloro é determinada como sendo
diamagnética. Esta substância gasosa pode ser formada
por átomos individuais de Cl?

Figuras: Prentice Hall

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Propriedades Periódicas

• Certas propriedades físicas e químicas


aparecem de forma recorrente, e/ou variam
de forma regular, quando elementos são
arranjados por ordem de números atômicos
crescentes (Moseley).
• Temperaturas de fusão e ebulição,
densidade e fase física são propriedades
periódicas.

Figuras: Prentice Hall

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Propriedades Periódicas:
Raio Atômico
• Metade da distância entre
núcleos de dois átomos é
o raio atômico.
Raio Covalente: metade
da distância internuclear
de átomos idênticos de
unidos em uma molécula.
Raio Metálico: metade
da distância entre núcleos
de átomos adjacentes em
um metal sólido.

Figuras: Prentice Hall

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Propriedades Periódicas:
Raio Atômico

• Raio atômico aumenta de cima para baixo


em uma família.
• O valor de n é tem uma relação direta com a
distância do elétron ao núcleo.

Figuras: Prentice Hall

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Propriedades Periódicas:
Raio Atômico
• Raio atômico diminui da esquerda para a direita em um determinado
Período.
• Razão: a carga nuclear efetiva (Zeff) aumenta da esquerda para a direita,
aumentando a atração do núcleo pelos elétrons de valência, fazendo com
que o átomo fique menor. Regras de Slater
S = 0,35x1 + 0,85x8+1,00x2 = 9,15
Zeff = Z-S = 12-9.15 = 2.85
Regras de Slater
S = 0,85x8+1,00x2 = 8.8 Mg tem maior Zeff que Na,
Zeff = Z-S = 11-8.8 = 2.2 logo fica menor que Na.

Figuras: Prentice Hall

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Propriedades Periódicas:
Raio Atômico

Figuras: Prentice Hall

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Raio Atômico dos Elementos

Figuras: Prentice Hall

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Raio Iônico

O raio iônico de cada


íons é a parte da
distância internuclear
ocupada por cada íon.

Figuras: Prentice Hall

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Raios Iônicos
• Cátions são menores que os átomos neutros que os
formaram; o valor de n normalmente é reduzido.
Adicionalmente as repulsões elétron-elétron são menores.

Figuras: Prentice Hall

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Raio Iônico
• Ânions são maiores que os
átomos neutros que os formaram.
• Zeff continua praticamente
igual, mas os elétrons
adicionais aumentam as
repulsões elétron-elétron.
• Isoeletrônicos: são espécies
que têm o mesmo número de
elétrons; Tamanho diminui
em função de Zeff.

Figuras: Prentice Hall

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Alguns
raios
atômicos
e iônicos

Figuras: Prentice Hall

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Energia de Ionização

• Energia de Ionização (EI) é a energia necessária


para remover um elétron de um átomo neutro
isolado no estado gasoso.
• EI é normalmente expressa em kJ/mol de átomos.
M(g)  M+(g) + e– ∆H = I1
M+(g)  M2+(g) + e– ∆H = I2
M2+(g)  M3+(g) + e– ∆H = I3

Figuras: Prentice Hall

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Tendências em Energia de Ionização


• I1 < I2 < I3
– Remoção de elétrons de um íon positivo é mais difícil
que remover elétrons de um átomo neutro.
• Um grande pulo em EI ocorre quando os elétrons
de valência são completamente removidos (???).
• EI1 diminui de cima para baixo na tabela
periódica.
– n aumenta ⇒ elétrons de valência ficam mais afastados.
• EI1 geralmente aumenta da esquerda para a
direita, com exceções.
– Zeff aumenta da esquerda para a direita ⇒ elétrons são
mantidos presos no átomo com maior intensidade.

Figuras: Prentice Hall

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Energias de
Ionização

Compare I2 a I1 para um
elemento 2A, e então para um
elemento 1A.

Por que I2 para os elementos


1A é tão maior que I1?

Por que a mesma tendência não é


seguida para um elemento 2A?
I2 > I1 … mas só 2 vezes maior …

Figuras: Prentice Hall

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Energias de Ionização
Tendência geral em I1: um aumento da O elétron removido é agora um elétron
esquerda para a direita, mas … p (maior energia, mais fácil de ser
removido que o elétron s).
…I1 diminui, de 2A para 3A.

Li: 1s2 2s1


Be: 1s2 2s2 I1 diminui novamente entre 5A and 6A.
B: 1s2 2s2 2p1 (2px1)
C: 1s2 2s2 2p2 (2px12py1) Repulsão elétron-elétron em 6A faz com
N: 1s2 2s2 2p3 (2px12py12pz1) que o elétron fique mais facilmente
O: 1s2 2s2 2p4 (2px22py12pz1)
removível.
F: 1s2 2s2 2p5 (2px22py22pz1)
Figuras: Prentice Hall

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1as Energias de Ionização


Mudança em tendência
ocorreenrte 2A-3A e 5A-6A
para cada período … … mas fica menor em
função da distância ao
núcleo ficar maior.

Figuras: Prentice Hall

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Tendências em Energia de Ionização


Cálcio - Potenciais de Ionização Delta P.I.
P.I. [kJ/mol]
4500 25000
Octeto N=3 3s2
4000
20000
Variação do P.I. [kJ/mol]

3500
3p semipreenchido
3000
15000
2500
2000
10000
1500
1000 5000
500
0 0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
Núm. eletrons removidos
Figuras: Prentice Hall

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Afinidade eletrônica
Afinidade Eletrônia (AE) é a mudança de energia
que ocorre quando um elétron é adicionado ao
átomo isolado no estado gasoso:
M(g) + e–  M–(g) ∆H = EA1

• AE negativa ⇒ processo exotérmico.


• Não-metais geralmente têm EA maior que metais.
(Não-metais tendem a formar ânions)
• AE é geralmente mais negativa (ou menos positiva)
à direita e acima na tabela periódica.
Figuras: Prentice Hall

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Afinidade Eletrônica
Halogênios têm “maior AE”
(liberam mais energia) que metais
alcalinos, como esperado.

Figuras: Prentice Hall

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Metais
• Metais têm poucos elétrons na camada de
valência e tendem a formar íons positivos.
– Ex: Alumínio perde 3 elétrons ⇒ Al3+.
• Todos elementos do bloco s (exceto H e
He), todos do bloco d e do bloco f, e alguns
do bloco p são metais.

Figuras: Prentice Hall

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Caráter Metálico

• Caráter metálico está relacionado ao raio


atômico e à energia de ionização.
• Caráter metálico
geralmente aumenta
da direita para a
esquerda em um
período, e aumenta de
cima para baixo em um
grupo.

Figuras: Prentice Hall

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Não-Metais
• Átomos de um não-metal geralmente têm mais
elétrons na camada de valência que metais.
• Vários não-metais tendem a formar ânions.
• Todos não-metais (exceto H and He) são
elementos do bloco p.
Caráter não-metálico
geralmente aumenta da
esquerda para a direita
e aumenta de baixo
para cima na tabela
periódica (inversamente
ao caráter metálico).

Figuras: Prentice Hall

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Semi-metais
• Uma diagonal em escada separa metais de não-metais;
elementos próximos desta linha são semi-metais
(metalóides).
• Semi-metais têm propriedades intermediárias
comparativamente a metais e não-metais.

Nem todos
autores
consideram
Po e At como
semi-metais

Figuras: Prentice Hall

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Resumo de Tendências

Figuras: Prentice Hall

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Os Gases Nobres
• Os gases nobres estão à direita na tabela periódica entre os
não-metais muito reativos (7A) e os metais muito reativos
(alcalinos).
• Gases nobres raramente entram em reações químicas por
causa de sua configuração eletrônica estável.
• Entretanto, alguns compostos com gases nobres já foram
criados (exceto com He e Ne).

Figuras: Prentice Hall

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Átomos emitem energia
quando elétrons passam de Teste de Chama
estados mais altos de energia
para estados mais baixos.

Elementos com baixas 1as Li Na K


E.I.s podem ser excitados
por um bico de Bunsen, e
frequentemente emitem
energia na parte visível do
espectro.

Elementos com altas 1as Ca Sr Ba


E.I.s normalmente
requerem temperaturas
maiores para emissão, que
normalmente ocorre na
região U.V. do espectro.

Figuras: Prentice Hall

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Agentes Redutores e Oxidantes


• Os halogênios (grupo 7A) are good oxidizing agents.
• Halogênios têm alta afinidade por elétrons, e seu poder
oxidante geralmente varia com sua afinidade eletrônica.

Quando Cl2 is
I2 é marrom em
borbulhado em uma
solução aquosa …
solução transparente
de íons iodeto …

… o cloro oxida I– a I2,


… mas se dissolve
devido a A.E.1 de Cl2 ser
em CCl4 dando
maior que a A.E.1 do I2.
uma solução roxa.

Figuras: Prentice Hall

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Agentes Redutores e Oxidantes


• Os elementos do bloco s são fortes agentes redutores.
• Metais IA os pesados IIA deslocam H2 da água, em parte devido aos
baixos valores de E.I.1.
• Baixos E.I.1 significam que facilmente o metal cede elétrons ao
hidrogênio da molécula de água, formando gás hidrogênio.

Potássio reage
violentamente com
água. O H2 liberado
queima.

… enquanto
Magnésio é
relativamente não
reativo frente à água
Cálcio rapidamente fria.
reage com água …
Figuras: Prentice Hall

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Óxidos Ácidos, Básicos e


Anfóteros
• Um óxido ácido produz um ácido ao reagir com
água.
• Óxidos ácidos são substâncias moleculares e
geralmente são óxidos de não-metals.
• Óxidos básicos produzem bases ao reagirem com
a água.
• Frequentemente, óxidos básicos são óxidos de
metais.
• Óxidos anfóteros reagem com um ácido ou uma
base.

Figuras: Prentice Hall

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Propriedades de Óxidos de
Elementos Representativos

Os semi-metais e alguns
metais pesados formam
óxidos anfóteros.

Figuras: Prentice Hall

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Filmes…

Figuras: Prentice Hall

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