29/10/2012

1
Universidade Federal da Paraba
Departamento de Qumica
Profa. Dra. Patricia K. Soares

patricia.ks@gmail.com
Qumica Fundamental - Engenharia
Lei do gs ideal
No modelo de um gs ideal considera-se que uma molcula de gs,
individualmente no tem volume e que no existem foras atrativas entre as
molculas gasosas.
Lei dos lquidos ou lei dos slidos
No podemos desconsiderar volume e atrao em lquidos e slidos

As propriedades fsicas dos lquidos e slidos so determinadas pelas intensidades das
foras intermoleculares ou interaes intermoleculares
Interaes intermoleculares
Quanto mais prximas estiverem duas molculas, mais intensa ser a sua
interao.
As interaes intermoleculares so bem mais fracas do que as foras
intramoleculares que regem as propriedades qumicas da molcula.
As interaes resultam de atrao das cargas de sinais opostos e da repulso entre
de mesmo sinal.
Interaes dipolo-dipolo
As molculas polares tendem a ficar alinhadas, com o extremo positivo de um
dipolo prximo ao extremo negativo do outro, no entanto este alinhamento no
perfeito devido movimentao constante das molculas e colises.
As interaes dipolo-dipolo so relativamente baixas devido aos dipolos possurem
somente cargas parciais e devido ao alinhamento imperfeito.
As foras dipolo-dipolo caem rapidamente com a distncia.
Interaes dipolo-dipolo:
Pontes de hidrognio
Ocorre quando o hidrognio faz uma ligao covalente com um tomo altamente
eletronegativo e muito pequeno como Flor, Oxignio e Nitrognio.
Essas ligaes so altamente polares
Diferena de eletronegatividade e alta concentrao de carga devido ao tamanho.
A ponte de hidrognio cerca de 5 a 10 vezes mais forte que outras interaes.
Eletronegatividade
Relativa_
F 4,1
O 3,5
N 3,1
H 2,1
Interaes dipolo-dipolo:
Pontes de hidrognio na gua
As intensidades das ligaes nas pontes de hidrognio responsvel por algumas
propriedades especiais e pouco comuns da gua.
A maioria dos lquidos torna-se mais denso quando passa para a fase slida, com a
gua isso no acontece.
29/10/2012
2
Foras de London ou de disperso
O fsico alemo Fritz London explicou o oscilamento sincronizado das cargas
eltricas em molculas apolares.
Em um dado momento a densidade de eltrons em uma
molcula pode ser assimtrica, com mais carga negativa em
um lado do que no outro, neste momento a molcula torna-
se um dipolo instantneo.






Dipolo Induzido

Os dipolos desaparecem rapidamente, pois os eltrons esto
em constante movimento
Intensidades das Foras de London
As intensidades das foras de London dependem de 3 fatores:
Polarizabilidade,
Tamanho da molcula (nmero de tomos) e
Formato da molcula


A polarizabilidade uma medida da facilidade com que a nuvem eletrnica
distorcida, em outras palavras, uma medida da facilidade com que se
formam os dipolos induzidos ou instantneos.

Quanto maior a nuvem eletrnica, mais fcil ser a distoro e assim as
foras de London tornam-se mais fortes.
O efeito dessa dimenso pode ser avaliada levando-se
em conta o ponto de ebulio, pois quanto maior
o ponto de ebulio, mais intensas as atraes entre suas
molculas.

Intensidades das Foras de London
No caso de molculas contendo
tomos do mesmo elemento as
foras aumentam com o nmero
de tomos, como no caso dos
hidrocarbonetos.
Ao descer na tabela, aumentam o
nmero de tomos e o ponto de
ebulio, molculas de cadeias
mais extensas sofrem ao de
foras intermoleculares atrativas
mais intensas.
Intensidades das Foras de London
O formato das molculas tambm influencia na intensidade das foras de
London.
Molculas com mesma frmula molecular tero foras de London diferentes,
geralmente, quanto mais compacto o formato da molcula, menor ser seu
ponto de ebulio .
Interao dipolo-dipolo e foras de
London
Ponto de ebulio -84,9C -67,0C
H
Br
Propriedades gerais
Compressibilidade
Difuso
Tenso superficial
Viscosidade
29/10/2012
3
Propriedades gerais
Evaporao (L G) e sublimao (S G)
Evaporao e resfriamento



Propriedades gerais



Fatores que influenciam a taxa de evaporao
Propriedades gerais



Fatores que influenciam a taxa de evaporao
Quanto mais fracas forem as interaes intermoleculares, maior ser a taxa de
evaporao a uma dada temperatura.
Mudanas de estado e equilbrio dinmico
Uma mudana de estado ocorre quando uma substncia passa de um estado fsico
para outro.
Umas das caractersticas importantes da mudana de estado, que a uma dada
temperatura, elas tendem a uma condio de equilbrio dinmico.
Condensao (G L) Evaporao (L G)
Mudanas de estado e equilbrio dinmico
Fuso (S L)
Sublimao (S G)
Presso de vapor
Quando um lquido evapora, as molculas que passam para a fase gasosa exercem
uma presso denominada presso de vapor.
Fatores que influenciam a taxa de presso de vapor de equilbrio
29/10/2012
4
Ponto de ebulio
Em geral, quando um lquido entra em ebulio, formam-se bolhas no interior da
superfcie do recipiente que escapam para a superfcie do lquido.
Qualquer lquido puro permanece mesma temperatura enquanto estiver fervendo,
esta temperatura chamada de ponto de ebulio.
Ponto de ebulio da gua ao nvel do mar = 100C
Ponto de ebulio da gua no monte Everest = 69C
Cientificamente, o ponto de ebulio definido como a temperatura na qual a presso de
vapor do lquido igual presso atmosfrica do ambiente.
Ponto de ebulio
Ponto de ebulio e foras intermoleculares
Variaes de energia durante mudanas
de estado
Curvas de aquecimento e de resfriamento
Calores molares ou entalpia
As mudanas de fase ocorrem presso e temperatura constantes, assim as
variaes de energia potencial associadas com a fuso e vaporizao podem ser
expressas como variaes de entalpia.

Entalpia de fuso, H
fuso
: quantidade de calor absorvido por um mol de um
slido quando ele funde resultando em um lquido mesma presso e
temperatura.
Entalpia de vaporizao, H
vaporizao
: quantidade de calor absorvido por um mol
de um lquido ao se transformar em vapor mesma presso e temperatura.
Entalpia de sublimao, H
sublimao
: quantidade de calor absorvido por um mol
de um slido dando origem a um mol de vapor mesma presso e temperatura.

Os valores de H de fuso, vaporizao e sublimao so todos positivos, pois a
mudana de fase nesses casos acompanhada por um aumento na energia
potencial do sistema.
Calores molares ou entalpia
Para uma mesma substncia
H
sublimao
> H
vaporizao
> H
fuso

pois necessrio mais energia para vencer as atraes mais intensas, assim
podemos utilizar esses valores para comparar as intensidades das foras
intermoleculares.
Quanto mais fortes as
interaes, maior o aumento de
energia potencial quando as
molculas forem separadas, e
maior ovalor deH.
Diagramas de fase
A representao grfica das relaes entre presso e temperatura que se aplica aos
equilbrios entre as fases de uma substncia chamada de diagrama de fase.
gua Dixidodecarbono
29/10/2012
5
Diagramas de fase
Temperatura crtica: acima do valor crtico, uma fase lquida distinta no pode
existir, no importando o valor da presso.
Slidos cristalinos
Os slidos apresentam propriedades nicas, determinadas pelo arranjo ordenado
dos tomos que o constituem.
Boa parte das substncias , quando solidificam formam cristais com caractersticas
altamente regulares
Redes cristalinas e clulas unitrias
As unidades constituintes de um cristal esto distribudas em padres que se
repetem indefinidamente em todas as direes. O padro geral resultante
chamado de rede cristalina.
O nmero de espcies de redes geometricamente possveis bastante limitado.
Para descrever a estrutura de um cristal usamos uma unidade bsica simples
denominada clula unitria.
Clula unitria
cbica simples
Redes cristalinas e clulas unitrias
So trs formas possveis de clulas unitrias cbicas:
Redes cristalinas e clulas unitrias
Exemplos:
Redes cristalinas e clulas unitrias
29/10/2012
6
Redes cristalinas e clulas unitrias Propriedades fsicas e tipos de cristais
As propriedades fsicas dos cristais dependem do tipo de molcula que constitui o
slido, bem como do tipo de interao molecular responsvel pela integridade deste
mesmo slido.
Embora no seja possvel fazer previses dessas propriedades com muita exatido
existem algumas descries generalizadas.
Propriedades fsicas e tipos de cristais
Cristais inicos
So duros, com elevado ponto de fuso e quebradios, no conduzem corrente em
fase slida. Apresentam fortes interaes atrativas entre ons de cargas opostas e e
repulso entre ons de mesma carga.
No estado slido no conduzem corrente, mas em fase lquida tornam-se bons
condutores.

Cristais moleculares
So slidos onde os stios da rede so ocupados por molculas ( CO
2
, H
2
O, etc.), que
esto sob a influncia de foras intermoleculares de intensidade relativamente
baixa, assim apresentam baixa dureza e ponto de fuso pouco elevado.
Propriedades fsicas e tipos de cristais
Cristais covalentes
Esses slidos so denominados slidos de redes e na realidade uma
molcula gigantesca. Apresentam alta dureza e alto ponto de fuso
devido s intensas atraes entre os tomos ligados covalentemente.
Exemplo: Quartzo (SiO
2
) e diamante.

Cristais metlicos
Os cristais metlicos apresentam propriedades um pouco diferentes.
So bons condutores de calor e eletricidade, apresentam brilho.
As posies da rede de um cristal metlico ocupada por ons
positivos envolvidos em uma nuvem de eltrons que se estende por
todo o slido.
Propriedades fsicas e tipos de cristais Slidos no cristalinos
Slidos no cristalinos ou amorfos no apresentam a estrutura interna com ordem
de longo alcance como os cristais, pois so formados por molculas longas em
forma de cadeia, que esto embaraadas no estado lquido de modo semelhante aos
fios de espaguete cozido.
Um dos melhores exemplos o vidro.