RESUMEN

El objetivo de este estudio fue seleccionar el mejor agente precipitante y determinar los parmetros de diseo
para la implementacin de un sistema de remocin y recuperacin de cromo trivalente en una tenera en Len,
Gto., aplicando precipitacin y separacin del hidrido de cromo por sedimentacin, seguido por una
solubili!acin del hidrido mediante su acidificacin. "na ve! reali!ada la caracteri!acin de los baos,
mediante pruebas en jarras con las aguas residuales modelo, utili!ando #a$%&'(, )a%& y )a(#%* como agentes
precipitantes, se definieron tiempos de contacto, mejor p& y dosis necesarias para la precipitacin del cromo
como #r$%&'*. +e evalu la formacin y la sedimentabilidad del precipitado, as como las dosis del &(+%, para
el proceso de acidificacin. -dicionalmente se determinaron las remociones de materia orgnica y slidos,
obtenidos como efectos colaterales en el tratamiento de los baos agotados.
-dems de reali!ar pruebas para la remocin del cromo tambi.n se determinaron las mejores condiciones para la
remocin de sulfuros y otros contaminantes mediante un tratamiento del efluente de pelambre por acidificacin/
desorcin/sedimentacin, determinar la recuperacin de grasas y protenas en el mismo tratamiento, as como la
recuperacin de los sulfuros mediante absorcin en )a%&. #omo modelo se utili!aron muestras de los baos
desgastados de una tenera 0ue aplica el procesamiento completo de cuero bovino. +e aplic un diseo
eperimental de tres variables con tres niveles de variacin. El anlisis estadstico de los resultados indic 0ue el
factor de primordial importancia 0ue influye sobre la remocin de sulfuros es el p&, seguido por el efecto
combinado del tiempo y la intensidad de aeracin.
INTRODUCCION
El desarrollo de la industria curtidora en los 1ltimos die! aos, ha crecido de manera sorprendente, ya 0ue ha
dejado de ser un proceso de carcter artesanal, para convertirse en toda una industria bien fundamentada tanto en
procedimientos de trabajo, como en sus fundamentos tericos, prueba de ello es 0ue 2.ico se encuentra entre
los die! primeros productores de piel a nivel internacional ocupando el , 3 de la produccin mundial $#4#,
5667'. La mayor parte de las curtiduras se encuentran locali!adas en el rea metropolitana de la ciudad de
2.ico y en los estados de )uevo Len, 8alisco y Guanajuato siendo .ste 1ltimo el mayor productor nacional,
con el 793 del giro curtidor y acabado del cuero.
En Len Guanajuato, la problemtica relacionada con el control del cromo en las descargas de las curtiduras es
muy importante, ya 0ue slo en la ciudad eisten ms de 9:: establecimientos. El desarrollo industrial de la
ciudad ha tenido un costo ambiental elevado, pues en forma directa y a trav.s de la produccin de materias
primas, se ha dispersado cromo y otras sustancias de carcter salino y orgnico en el ambiente, contaminando
cuerpos de agua, suelos y acuferos.
;ada la problemtica ambiental 0ue genera la industria curtidora por el derrame de compuestos ticos a
cuerpos de agua, es importante generar m.todos de tratamiento 0ue permitan la preservacin del medio ambiente
y evitar riesgos de salud. <ara contribuir a solucionar la problemtica ambiental 0ue provoca la presencia del
cromo trivalente en las descargas de la industria de curtido de pieles y considerando la prioridad de ahorro de
materias primas, se reali! el presente trabajo, cuyo objetivo fue estudiar alternativas de tratamiento para
recuperacin y remocin de #r
=*
del efluente de curtido. Las pruebas de precipitacin se llevaron acabo
utili!ando diferentes compuestos 0umicos $)a%&, #a$%&'(, )a(#%*' y separando el precipitado por
sedimentacin. La recuperacin se reali! por medio de la disolucin del precipitado, adicionando &(+%,
concentrado, obteniendo as una solucin de sulfato de cromo, siendo este el producto final. +e reali!aron
corridas eperimentales con diferentes dosis del agente precipitante, obteni.ndose de esta manera las
concentraciones ptimas del mejor precipitante y evaluando la remocin y recuperacin para cada eperimento.
#on esto se obtuvo una matri! de resultados 0ue permiti determinar las mejores condiciones de operacin y
anali!ar la posibilidad de reutili!ar el agua tratada, disminuyendo as el consumo de agua, como un beneficio
adicional al de recuperar productos 0umicos.
%tro caso adecuado para implementar un control local es el efluente del pelambre, el cual representa el 5:.:/
5(.53 de la descarga total de las teneras, pero contiene el >73 de la cantidad total de sulfuros, el 7:3 de los
++?, el ,>3 de la materia orgnica, el 7:3 de las Gy-, el ,,3 del )?@ y el (>3 del amonaco 0ue descargan
las industrias curtidoras de pieles. La concentracin de todos estos contaminantes en el efluente del pelambre es
alta, adicionando a esto una alta salinidad, conductividad y alcalinidad debidas a la presencia de cloruros,
sulfatos, carbonatos y cal. <ara facilitar el tratamiento de las aguas residuales de las teneras, se ha recomendado
reali!ar un tratamiento preliminar del efluente del pelambre. Aarios m.todos han sido probados yBo
implementados. "no de ellos es la precipitacin de sulfuros con sales f.rricas y separacin del precipitado por
sedimentacin. Este m.todo genera, sin embargo, grandes cantidades de lodos. $?horstensen, 566CD #arre, 56>*'.
%tro m.todo y el ms frecuentemente utili!ado es la oidacin cataltica con el ogeno del aire, utili!ando como
catali!ador sulfato o cloruro de manganeso $")4;%, 5665D ?horstensen, 566C'. Este tratamiento permite obtener
ms de 6>3 remocin de sulfuros con una dosis de manganeso de :.:9/:.59 2n
(=
B+
(/
y */, horas de aeracin
$E<-, 56CC'. -dicionalmente se remueve y la ;E% en un 7/63. ;espu.s de la oidacin de los sulfuros, se
puede reali!ar una separacin de las protenas presentes en el agua mediante su precipitacin, acidificando el
agua hasta el punto isoelectrico de las protenas $p& de ,/7'. Las protenas se pueden remover del agua,
acidificndola hasta un p& de *.(/*.6, separando y deshidratando el precipitado. Este tratamiento permite
obtener 793 de recuperacin de protenas, ms de 663 de remocin de ++? y C:/>:3 de remocin de ;E%
$E<-, 56>:'. -cidificando el agua, se logra y el rompimiento de la emulsin de las grasas, las cuales se pueden
remover por simple flotacin hasta un 693 $#%?-)#E, 56>7'. La tecnologa descrita anteriormente no permite
la recuperacin de los sulfuros. La recuperacin, sin embargo, representa un beneficio econmico para las
teneras ya 0ue en el proceso de pelambre se utili!a el sulfuro de sodio como un insumo principal. La
recuperacin de los sulfuros se puede lograr mediante acidificacin y desorcin de &(+, absorbiendo el gas en
una solucin alcalina, como es la de )a%& y formando )a(+ para su reutili!acin. La aplicacin de este m.todo
es dependiente de la composicin del agua residual y re0uiere de precisiones tecnolgicas antes de su aplicacin.
La caracteri!acin fsico/0umica del efluente de pelambre de la tenera modelo se reali! mediante el anlisis de
muestras de diferentes lotes de pelambre con los parmetrosF +ulfuros, ++?, ++A, Gy-, ;E%, ;G%9, )?@, )/
)&*, #loruros, +ulfatos, p&, #onductividad. Los eperimentos se reali!aban en forma intermitente. <rimero se
cargaba el reactor con una cantidad de *.9 L de agua residual, se conectaba la aeracin durante (/* min para
homogenei!ar el contenido, despu.s de lo cual se reali!aba la acidificacin con &(+%, hasta el p& deseado. Este
proceso se reali!aba durante 9/(: min y sin aeracin ya 0ue la reaccin durante la acidificacin provocaba
fuertes desprendimientos de gas y formacin de espuma, el nivel de la cual determinaba la velocidad de
acidificacin. La mayor cantidad de espuma se formaba a valores de p& entre > y 6. "na ve! obtenido un valor
de p& menor de >, la acidificacin se poda reali!ar ms rpido, sin problemas de eceso de espuma y se poda
conectar la aeracin. La aeracin se ajustaba a una intensidad determinada y duraba de 5 a * horas. Luego, la
aeracin se paraba y empe!aba la sedimentacin. +e muestreaba el sobrenadante despu.s de 5 hora de
sedimentacin y se cuantificaba la cantidad de lodo acumulado.
METODOLOGIA
<ara reali!ar el anlisis de la efectividad del tratamiento de las aguas residuales del efluente de pelambre, se
aplic un diseo eperimental factorial *
*
aleatori!ado, tres variables en tres niveles. Las variables del proceso
fueronF p& despu.s de la acidificacin $5, * y 9', tiempo de aeracin $5, ( y * horas', cantidad de aire $**, 5:9 y
(:: mlBmin'. Las cantidades de aire utili!adas en la desorcin son e0uivalente a las siguientes intensidades de
aeracin de :.((, :.C: y 5.** m
*
.m
/(
.h
/5
. Los parmetros de respuesta fueronF remocin de sulfuros, ;E% y ++?
en el agua tratada. En determinadas corridas se evalu la remocin de nitrgeno y de las grasas. "na ve!
completado el trabajo eperimental, se reali! el anlisis de varian!a -)%A- y se obtuvieron las superficies de
respuesta, las correlaciones entre los parmetros y las ecuaciones para la estimacin de la remocin. El gas se
conduca al sorber en donde se determinaba la concentracin de los sulfuros capturados, lo cual permiti reali!ar
los balances de masa y determinar la efectividad de su recuperacin.

Higura 5F 4nstalacin eperimental y diferentes fases del procesamiento del efluente de pelambre.
Las remociones de los sulfuros, obtenidas en el trabajo eperimental, se obtienen en funcin del p& y del
tiempo de aeracin $?I&'. La mejor remocin de sulfuros, mayor de 6>3, se obtuvo en los eperimentos con
acidificacin hasta 5.:/5.9 unidades de p&, a altos flujos de aeracin de 5.** m
*
.m
/(
.h
/5
y con tiempos de
desorcin de *.: horas. Las remociones con altos flujos de aeracin fueron de 6C3 y al acidificar el agua hasta
un p& de *, con tiempos de aeracin de ( y * horas. Las dosis de cido sulf1rico necesarios para la acidificacin
hasta un p& de 5/* fueron de 59/5C Jg por m
*
de agua residual.
La absorcin del sulfuro de hidrgeno en la solucin concentrada de )a%& fue efectiva y permiti obtener una
recuperacin de los sulfuros mayor de 693. ;urante la absorcin se not formacin de precipitados blancos en
la entrada del gas al sorber. En la primera fase del proceso el precipitado forma cristales blancos 0ue sedimentan.
Este fenmeno se puede atribuir a la formacin de carbonato de sodio, adems del sulfuro de sodio. La
formacin y desprendimiento de #%( precede el de &(+ en la desorcin, por lo cual la estructura de los
precipitados durante el proceso cambia.
La mayor recuperacin de cromo se obtuvo con el )a%&, de 66.63. La recuperacin es alta tambi.n cuando se
utili!a el )a(#%*, hasta 6,.>3. La sedimentabilidad y la compesin del precipitado en ambos casos es deficiente
y re0uiere de largos tiempos de retencin, mayores de *7 horas. La sedimenabilidad del precipitado usando cal
es mucho mejor. - pesar de la alta remocin y buena sedimentbilidad 0ue se pueden lograr usando la cal, la
recuperacin del cromo es menor de >63, debido a las p.rdidas 0ue se presentan en la fase de acidificacin,
cuando los slidos 0ue no se disuelven, incluyendo el #a+%, formado, sedimentan y deben ser removidos del
producto final. #on este tratamiento la concentracin del cromo remanente en los baos tratados fue menor de
*.9 mgBl cuado se utili! )a%& y #a $%&'(, y de (5( mgBl con el )a(#%*.
El estudio de la remocin y la recuperacin del cromo trivalente de los baos desgastados del curtido de la
tenera se reali! en laboratorio, mediante pruebas 0ue se llevaban acabo en dos etapas $Higura ('. La primera
etapa fue la remocin del #r
*=
y consisti en la precipitacin 0umica, utili!ando #a$%&'(, )a%& $66.C3 de
pure!a' y )a(#%* como agentes precipitantes, seguido por la separacin del precipitado por sedimentacin.
2ediante pruebas en jarras se definieron dosis y p& ptimos para el proceso de precipitacin, se evalu el
proceso de sedimentacin y compresin del precipitado. +e utili! un aparato de agitacin de 7 pla!as marca
<hippsKGird, modelo CC6:/,::. Los eperimentos se reali!aron en vasos de 5 L, agregando la cantidad
necesaria del reactivo precipitante disuelto al 5: 3, el cual se adicionaba al inicio de la me!cla rpida. La
duracin de me!cla rpida fue de 9 min a *:: rpm y de la me!cla lenta fue de (9 min con una velocidad de *:
rpm. ;urante el me!clado se controlaban los cambios de p& en intervalos de tiempo de 9 minutos. <osterior al
me!clado iniciaba el proceso de sedimentacin, en esta etapa se cuantificaba la cantidad del precipitado formado
en funcin del tiempo de sedimentacin. ?anto el agua cruda, como el clarificado se anali!aban para la
determinacin de #r
*=
, ++?, ++A, +;?, ;E%, p& y conductividad. ;espu.s del muestreo, el agua clarificada se
etraa de las jarras y se proceda a la segunda fase de las pruebas, la acidificacin del precipitado para la
recuperacin del cromo trivalente. La acidificacin se haca con &(+%, concentrado $GaJer, 66.>3 de pure!a',
adicionndolo en porciones y determinando la concentracin del #r
*=
en el acidificado a diferentes p&. #on base
en los resultados se definieron las mejores dosis del cido para los precipitados obtenidos en diferentes
condiciones de precipitacin con los tres agentes precipitantes. La calidad del producto acidificado, concentrado
de cromo, se anali! tambi.n con los parmetros ++?, ++A y ;E%.
FASES DEL EXPERIMENTO
Etapa I Remocin del Cromo
Precipitacin Sedimentacin
Compuesto
Precipitante
Remanente
Precipitado
Cr(OH)3
Etapa II Recuperacin del Cromo
Acidificacin Sedimentacin
H2SO4
Solucin
de cromo
Precipitado
Higura (. Hases del eperimento
CONCLUSIONES
El tratamiento de las aguas residuales del proceso de pelambre mediante acidificacin hasta un p& de (.:/(.9,
seguida por una aeracin durante (.:/(.9 h con una intensidad de aeracin de 5.** m
*
.m
/(
.h
/5
y luego por una
sedimentacin de 5.9 horas, permite remover los sulfuros del efluente de pelambre por desorcin con una
eficiencia mayor de 6C3, obteni.ndose simultneamente remociones de >*3 de ++?, 7:3 de ;E%, C(3 de
)?@ y ms de 6(3 de Gy-. -lrededor de 6:3 de las grasas y el 7:3 de las protenas presentes en el efluente
del pelambre se pueden recuperar en la fase de separacin del mismo tratamiento.
2ediante la absorcin del &(+ en )a%& al (:3, se obtiene una solucin concentrada de )a(+ 0ue puede ser
utili!ada en el proceso de pelambre, recuperando as para su reutili!acin ms del 693 de los sulfuros, lo cual
permite lograr ahorros importantes de este insumo para la industria, adems de la reduccin de la carga
contaminante.
El mejor agente precipitante para los baos agotados en estudio fue el )a%& con una dosis de ,.( gBg #r
=*
,
tiempos de reaccin de ,: min $5: min de me!cla rpida y *: min de me!cla lenta', sedimentacin de *7 horas,
acidificacin con &(+%, hasta p& de 5.9 con una dosis especfica de *.> ml &(+%,Bg #r
=*
removido.
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
-loy 2., Holachier and Aulliermet G. $56C7'. Pollution and Tennery, #entre ?echni0ue de cuir, Lyon, Hrance.
#arre 2.#., -.Aulliermet, G.Aulliermet. $56>*'. Environment and Tannery, #entre ?echni0ue du #uir, Lyon,
Hrance.
#%?-)#E $56>7'. Research into potential for clean technologies in the production of leather. Estudio
elaborado para la #omisin de la #omunidad Europea, Env/>(,/;, ((p.
ovington -.;. $56>6'. Ecological pressures force changeF alternative tanning techni0ues, Word Leather, 5 $>',
5:/5,.
;avis, 2.&. and 8.G. +croggie $56C*'. 4nvestigation of commercial chrome tanning systems, <art 44F Iecycling
of used chrome li0uors. J. of the Soc. of Leather Technologists and Chemists, 9C, *9/*>