FRACCIONAMIENTO Y ANLISIS ELEMENTAL DE LOS CRUDOS

PETROLFEROS Y SUS CORTES

Los crudos constituyen un medio continuo de especies qumicas; desde los gases hasta los
productos ms pesados, constituidos por asfltenos, siendo conocida la complejidad de dichas
mezclas, no se plantea un anlisis detallado de las mismas.

El hecho de su diversidad y complejidad, as como la internacionalizacin progresiva de las
diferentes reglamentaciones, ha demostrado la necesidad de uniformizar, a lo largo de todo el
proceso de separacin y tratamiento, los mtodos de conservacin, de extraccin, de
fraccionamiento y de anlisis.
Todas estas etapas son objeto de protocolos precisos establecidos por los organismos oficiales
nacionales e internacionales que describen lo ms minuciosamente posible los procesos
empleados, no solamente para cada determinacin sino que adems dan procedimientos
diferentes para una misma determinacin con matices diferentes. Estos son los mtodos
normalizados:
Fraccionamientos analticos y preparativos
Destilacin
Se distinguen las destilaciones preparativas destinadas a separar las fracciones para su anlisis
posterior y las destilaciones analticas no preparativas destinadas a caracterizar la propia carga.
Por ejemplo, la curva de destilacin que da el volumen o el peso recogido en funcin de la
temperatura de destilacin, caracteriza la volatilidad del producto.
En el mismo orden de ideas, se puede simular una destilacin por cromatografa en fase
gaseosa. Igual que en refinera, la destilacin en el laboratorio es la primera operacin a realizar
ya que nos dar los rendimientos de los diferentes cortes: gasolina, queroseno, etc, y permitir
posteriormente la determinacin de sus caractersticas
Destilacin preparativa de laboratorio (Temperatura de ebullicin real (TBP
TRUE BOILING POINT)
Este tipo de destilacin est descrita en el mtodo ASTM D2892, el cual corresponde a
una tcnica de laboratorio, definida por una columna de 15 a 18 platos tericos con una
relacin de reflujo de 5:1, y se le conoce bajo el nombre de <<Curva de Verdaderos
Puntos de Ebullicin>> (TBP True Boiling Point).
Este mtodo se aplica a los crudos de petrleo estabilizados (desbutanizados) pero
puede aplicarse tambin a cualquier mezcla de fracciones petrolferas salvo a los gases
Iicuados del petrleo, naftas muy ligeras y a las fracciones que posean un punto inicial
de ebullicin superior a los 400C.
La carga puede variar de 0,5 a 30 L, lo cual permite:

Recoger los gases licuados, los cortes de destilacin y un residuo.
La determinacin de los rendimientos de los cortes a la vez en peso y en
volumen.
El trazado de una curva de destilacin representando la temperatura en funcin
del % en peso o % en volumen recogido.

El equipo permite la destilacin a presin atmosfrica y a presin reducida (hasta 2 mm
de mercurio 0,266 kPa).

En efecto si se sobrepasa la temperatura de 340C en el matraz de destilacin se pro
duce un craqueo trmico del residuo. Si se detiene en este punto la destilacin, el
residuo contenido en el matraz constituye el residuo atmosfrico. Para poder continuar
la destilacin, ha de hacerse bajo vaco, lo que permite reducir la temperatura en el
matraz.

La destilacin se contina hasta un punto de ebullicin correspondiente de 535C, si la
operacin se hubiese realizado a presin atmosfrica. El residuo del matraz constituye
el residuo de vaco (RV).

Existen equipos comerciales que pasan automticamente de la destilacin atmosfrica a
la destilacin a presin reducida, expresando la curva final la temperatura de ebullicin
a presin atmosfrica en funcin del % en peso o en volumen recogido.


. Destilacin no preparativa

Productos cuyos puntos de ebullicin estn comprendidos entre 0 y 400C

Esta destilacin corresponde al mtodo ASTM D86 (NF M 07-002).
Este mtodo se aplica a la destilacin de gasolinas, querosenos, gasleos y productos
petrolferos similares.


En la prueba ASTM D 86, se introduce al matraz una muestra de 100 ml y se calienta a
una velocidad suficiente para producir la primera gota de destilado, en el extremo
inferior del tubo durante 5 a 15 minutos dependiendo de la naturaleza de la muestra. En
ese instante, se registra la temperatura del vapor, como el punto inicial de ebullicin
(IBP). Se calienta continuamente a una velocidad tal que el tiempo transcurrido desde el
punto inicial de ebullicin hasta la recuperacin del 5% del volumen de la muestra en la
probeta sea de 60 a 75 s. En ese instante, nuevamente se registra la temperatura del
vapor. A continuacin, se registran las temperaturas sucesivas del vapor, desde 19 hasta
90% del volumen de muestra recuperado, a intervalos de 10, y al 95% de recuperacin,
con la velocidad de calentamiento ajustada de tal forma que se recolecten de 4 a 5 ml
por minuto. Al 95% de recuperacin, la flama del mechero se incrementa, si es
necesario, para lograr una temperatura mxima del vapor, a la que se conoce como
punto final (EP) y se contina el calentamiento, durante 3 a 5 minutos ms. El
porcentaje de recuperacin se informa como el porcentaje mximo recuperado en la
probeta. Cualquier residuo que quede en el matraz se informa como el porcentaje de
residuo y la diferencia a 100 ml, es decir, la suma de los porcentajes recuperado y el
residuo se informa como el porcentaje de prdida. Si la presin de la prueba es distinta a
101.3 kPa (760 torr), las lecturas de temperatura se pueden corregir por el efecto de la
presin, mediante la ecuacin de Sidney Young, que para grados Fahrenheit es:
T
760
= T
P
+0.00012 (760 P) (460 + T
P
)
Por lo general, se supone que el porcentaje de prdida corresponde a los incondensables
voltiles, que destilan al principio de la prueba. A pesar de que la mayor parte del
petrleo crudo se puede calentar hasta 600
0
F (316
0
C) sin un craqueo apreciable, cuando
las temperaturas de la prueba ASTM exceden a 475
0
F (246
0
C) pueden desarrollarse
vapores, lo cual indica descomposicin, que pueden hacer que las lecturas del
termmetro sean bajas. En este caso, se aplican la siguiente correccin atribuida a S.T
Hadden:

T = Temperatura medida, F


La cantidad de muestra es de 100 mL, las condiciones de la destilacin estn especificadas en
funcin de la naturaleza de la muestra. Se va observando simultneamente la lectura de la
temperatura y del volumen condensado; el resultado del ensayo se calcula y refleja bajo la
forma de temperatura de ebullicin en funcin del volumen destilado (vase Tabla 2.1).


Tabla 2.1. Resultado tipo de una destilacin ASTM 086 de una gasolina.
Volumen Temperatura
Destilado (%) (0C)
Pl 33,0
5 42,5
10 45,5
20 50,0
30 55,0
40 62,5
50 75,0
60 99,0
70 131,0
80 151.5
90 167,5
95 177,5
PF 183,5
Destilado, % 97,8
Residuo, % 0,8
Prdidas, % 1,4



Fracciones pesadas

Como habamos visto en la destilacin TBP, no se puede calentar ms all de los 340C a
presin atmosfrica un producto petrolfero ya que provoca el craqueo de sus molculas. Por
esta razn la destilacin analtica de las fracciones pesadas se efecta segn el mtodo ASTM D
1160, aplicable a los productos petrolferos que pueden ser parcial o completamente
vaporizados a una temperatura mxima de 400C en un inter valo de presiones de 50 a 1 mm Hg
(6,55 a 0,133 kPa).

La muestra se destila a temperaturas predeterminadas con un control muy preciso, en unas
condiciones que simulan aproximadamente un fraccionamiento de 1 plato terico.

La presentacin de resultados consiste en una curva de destilacin en la cual aparece el volumen
destilado, el punto de ebullicin a presin reducida y el punto de ebullicin corregido a presin
atmosfrica.