UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN

SETOR DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA













PROCESSO DE PRODUO DE METANOL









CURITIBA
2013
ALESSANDRA LHAIS PAVELSKI
BRUNA CSAR DE ALBUQUERQUE RIBEIRO
LETCIA BANNACH
VIVIAN MENDONA VARGAS










PROCESSO DE PRODUO DE METANOL






Trabalho realizado pela equipe
12 para a disciplina de
Integrao II (TQ074) como
requisito parcial para obteno
de nota.
Orientador:
Prof. Marcos Rogrio Mafra


CURITIBA
2013
LISTA DE FIGURAS

Figura 1 Derivada do metanol (Prosint, 2005);
Figura 2 Etapas simplificadas da produo de metanol;
Figura 3 - Reaes envolvidas no processo de produo de metanol;
Figura 4 Corrente 2 antes do TC1;
Figura 5 Corrente 2 depois do TC1;
Figura 6 - Corrente 2 depois do forno;
Figura 7 Corrente 3 depois do reator;
Figura 8 Corrente 3 depois do TC1;
Figura 9 - Corrente 3 depois do TC2;
Figura 10 Corrente 8;
Figura 11 Corrente 10;
Figura 12 Corrente 11;
Figura 13 Corrente 12;
Figura 14 Sistema de controla para balano de energia no TC4 e TC5.











LISTA DE TABELAS
Tabela 1 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 1
Tabela 2 Reaes principal e secundria do reator na iterao 1
Tabela 3 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 3 na iterao 1
Tabela 4 Corrente de entrada, de topo e de fundo do Vaso de Separao 1 na iterao 1
Tabela 5 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 2 na iterao 2
Tabela 6 Reaes principal e secundria do reator na interao 2
Tabela 7 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 3 na iterao 2
Tabela 8 Corrente de entrada, de topo e de fundo do Vaso de Separao 1 na iterao 2
Tabela 9 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 7 na iterao 3
Tabela 10 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 2 na iterao 3
Tabela 11 Reaes principal e secundria do reator na interao 3
Tabela 12 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 3 na iterao 3
Tabela 13 Corrente de entrada, de topo e de fundo do Vaso de Separao 1 na iterao 2
Tabela 14 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 7 na ltima iterao
Tabela 15 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 2 na ltima iterao
Tabela 16 Reaes principal e secundria do reator na ltima iterao
Tabela 17 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 3 na ltima iterao
Tabela 18 Corrente de entrada, topo e de fundo do Vaso de Separao 1 na ltima iterao
Tabela 19 Corrente de entrada, de topo e de fundo do Vaso de Separao 2
Tabela 20Corrente de entrada, de topo e de fundo da Destiladora, desconsiderando refluxo
Tabela 21Corrente de entrada, de topo e de fundo do Tanque de Separao, sem refluxo
Tabela 22 Corrente de entrada, de topo e de fundo da Destiladora
Tabela 23 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 10
Tabela 24Corrente de entrada, de topo e de fundo do Tanque de Separao
Tabela 25 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 12
Tabela 26 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 13
Tabela 27 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 11
Tabela 28 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 14
Tabela 29 - Parmetros da equao de Wagner

Tabela 30 Clculo das densidades e vazes volumtricas com parmetros de peng-robinson
e rackett da corrente 2 antes do trocador de calor 1.
Tabela 31 Clculo das densidades e vazes volumtricas com parmetros de peng-robinson
e rackett da corrente 2 depois do trocador de calor 1
Tabela 32 Clculo das densidades e vazes volumtricas com parmetros de peng-robinson
e rackett da corrente 2 depois do forno, antes do reator

Tabela 33 Clculo das densidades e vazes volumtricas com parmetros de peng-robinson
e rackett da corrente 3 depois do reator, antes do trocador de calor 1

Tabela 34 Clculo das densidades e vazes volumtricas com parmetros de peng-robinson
e rackett da corrente 3 depois do trocador de calor 1

Tabela 35 Clculo das densidades e vazes volumtricas com parmetros de peng-robinson
e rackett da corrente 3 depois do trocador de calor 2

Tabela 36 Clculo das densidades e vazes volumtricas com parmetros de peng-robinson
e rackett da corrente 8

Tabela 37 Clculo das densidades e vazes volumtricas com parmetros de peng-robinson
e rackett da corrente 10

Tabela 38 Clculo das densidades e vazes volumtricas com parmetros de peng-robinson
e rackett da corrente 11

Tabela 39 Clculo das densidades e vazes volumtricas com parmetros de peng-robinson
e rackett da corrente 12.

Tabela 40 - Parmetros da equao de gases ideais

Tabela 41 - Parmetros da equao de Rowlinson-Bondi
Tabela 42 Entalpia dos componentes da corrente 2 antes do TC1

Tabela 43 Entalpia dos componentes da corrente 2 antes do forno
Tabela 44 Entalpia dos componentes da corrente 2 antes do reator
Tabela 45 Entalpia dos componentes da corrente 3 antes do TC1
Tabela 46 Entalpia dos componentes da corrente 3 antes do TC2
Tabela 47 Entalpia dos componentes da corrente 3 antes do VS1
Tabela 48 Entalpia dos componentes da corrente 8

Tabela 49 Entalpia dos componentes da corrente 10

Tabela 50 Entalpia dos componentes da corrente 11

Tabela 51 Entalpia dos componentes da corrente 12

Tabela 52 - Propriedades fsico-qumicas dos compostos envolvidos na produo de metanol
Tabela 53 - Parmetros da equao de Wagner
Tabela 54- Parmetros da equao de gases ideais
Tabela 55 - Parmetros da equao de Rowlinson-Bondi


SUMRIO

1.INTRODUO...............................................................................8

2. PROCESSOS DE PRODUO DE METANOL...........................9
2.1. PROCESSO DE PRODUO ATRAVS DO GS NATURAL................11
2.2. PROCESSO DE PRODUO VIA SNTESE POR PRESSO MDIA....11
2.3. PROCESSO DE PRODUO VIA SAPONIFICAO DO CLORETO DE
METILA..............................................................................................................11
2.4. PROCESSO DE PRODUO VIA HIDROGENAO A BAIXA
PRESSAO DO XIDO DE CARBONO.............................................................12
2.5. PROCESSO DE PRODUO VIA BIOMASSA/CO
2
................................12

3. MEMORIAL DE CLCULO.........................................................13
3.1 BALANO DE MASSA...............................................................................13
3.1.1 Alimentao.............................................................................................13
3.1.2 Reator e Vaso de Separao 1...............................................................14
3.1.3 Vaso de Separao 2 .............................................................................28
3.1.4 Coluna de destilao e Tanque de Separao.....................................30

3.2 ENTALPIAS, DENSIDADES E VAZES....................................................39
3.2.1 Clculo das Presses de Vapor da gua e do Metanol......................39
3.2.2 Clculo das Densidades e Vazes Volumtricas.................................46
3.2.3 Clculo das Entalpias de Vaporizao.................................................57
3.2.4 Clculo das Entalpias das Correntes....................................................58

3.3 BALANO DE ENERGIA............................................................................64
3.3.1 Trocador de Calor 1................................................................................64
3.3.2 Forno........................................................................................................65
3.3.3 Trocador de Calor 2................................................................................65
3.3.4 Reator.......................................................................................................66

3.3.5 Trocador de Calor 4................................................................................67
3.3.6 Trocador de Calor 5................................................................................68

4. DISCUSSO DE RESULTADOS...............................................70

5. CONCLUSO..............................................................................73

6. ANEXOS......................................................................................74
6.1. PROPRIEDADES FSICO-QUMICAS.......................................................74
6.2 EQUAES E PARMETROS..................................................................75
6.2.1 Equao de Wagner...........................................................................................75
6.2.2 Peng-Robinson...................................................................................................75
6.2.3 Clculo de a para misturas segundo a regra da mistura de Van der Waals...75
6.2.4 Equao dos gases ideais.................................................................................76
6.2.5 Clculo da densidade.........................................................................................76
6.2.6 Equao de Rackett...........................................................................................76
6.2.7 Equao de Riedel..............................................................................................76
6.2.8 Capacidades calorficas de gases ideais (Cp
gi
ou Cp)..................................76
6.2.9 Equao de Rowlinson-Bondi...........................................................................77
6.2.10 Equao da entalpia.........................................................................................77
6.2.11 Relao Entalpias.............................................................................................77

6.3. PLANTA DE PRODUO DE METANOL.................................................78

7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS....................................................79








1. Introduo
Um processo qumico definido como uma juno dos caminhos de
sucessivos estados fsicos para obteno de um ou mais produtos desejados a partir
das suas matrias primas. Geralmente existem vrias maneiras de se obter um
determinado produto a partir de uma determinada matria-prima, assim como existe
mais de uma matria-prima para produzir um mesmo produto. A escolha do processo
feita a partir de uma somatria de fatores que resultam em um determinado custo-
benefcio.
O processo qumico em estudo a produo do metanol (CH3OH) atravs do
gs sntese e sua planta de produo est disponvel no Anexo 1.
O metanol, tambm conhecido como lcool metlico, monohidroximetano, metil
carbinol ou lcool de madeira tem sua primeira utilizao pelos antigos egpcios que o
usavam no processo de embalsamento para processar uma mistura de substncias
que inclua o metanol. No ano de 1661, Robert Boyle isolou pela primeira vez o
metanol atravs de uma destilao da madeira. Entretanto somente aps 1830 a
sntese do metanol finalmente se consolidou. O grande avano, no que se diz respeito
produo de metanol, data do ano de 1913, quando dois qumicos alemes Alwin
Mittasch and Mathias Pier funcionrios da BASF, empresa alem do ramo de produtos
qumicos, desenvolveram um meio para converter o gs sntese (CO,CO
2
e H
2
) em
metanol. Na dcada de 70, por conta da crise mundial de petrleo, o metanol foi
adotado como combustvel automobilstico pelo seu baixo custo, alta disponibilidade, e
menor impacto ambiental. Ele foi bastante utilizado at o fim da dcada de 90, quando
pesquisadores resolveram substitu-lo pelo etanol composto menos txico.
O metanol tambm tem sua importncia na indstria qumica servindo de
matria prima para a sntese de formaldedo, cido actico, eteno e propeno. J na
indstria energtica, o metanol utilizado para produzir MTBE (ter metil tercirio
butlico,aditivo da gasolina), misturas para combustveis, produo de combustvel e
utilizado em clulas combustvel, alm de ser um timo solvente orgnico.
A primeira e a segunda parte do trabalho que segue tem por objetivo calcular o
balano de massa de cada unidade de processo de uma planta de produo de
metanol, bem como, as propriedades termodinmicas dos componentes envolvidos,
visando o clculo do balano de energia que se suceder na terceira parte do trabalho.

2. Processos de Produo de Metanol

No ano de 2000, a demanda global de metanol foi estimada em
aproximadamente 28,2 bilhes de toneladas, correspondente a cerca de 76% da
capacidade de produo mundial daquele ano (METHANOL, 2005). Isto se deve ao
fato de que o metanol possui muitos produtos derivados dele, aproximadamente 70 %
da produo global de metanol destinado a sntese de diversos produtos qumicos,
dentre estes muitos derivados, o que corresponde a maior parcela o formaldedo,
que utilizado em diversas reas atualmente. A Figura 1 mostra as principais
utilizaes dos derivados de metanol.


Figura 1 - Derivados do metanol (Prosint, 2005)

Atualmente as grandes produtoras brasileiras de metanol so: Metanor S.A
Metanol do Nordeste, localizada no Polo Petroqumico de Camaari, no estado da
Bahia, com capacidade para produo de 90 mil toneladas por ano, e a Prosint que
pertence ao GPC Grupo Peixoto Castro, localizada no estado do Rio de Janeiro,
com capacidade instalada para aproximadamente 162 mil toneladas por ano. Ambas
operam na sua capacidade limite. Em 2005 a produo brasileira foi da ordem de 250
mil toneladas. O pas tambm teve que importar aproximadamente essa mesma
quantidade de metanol, grande parte vindo de instalaes localizadas no Chile.
No Brasil, o processo de produo mais empregado hoje em dia o ICP Low
Process Methanol, tambm conhecido por LPM, que um processo de produo de
metanol baixa presso (presso mxima de 100 bar), o qual utilizado na planta
fictcia de produo de metanol que utilizamos para os clculos de balano de massa.
Este processo foi primeiramente desenvolvido pela empresa ICI (Imperial Chemical
Industries), em meados de 1960 e s conseguiu ser aperfeioado porque ocorreram
melhorias na produo do gs de sntese. Atualmente, este processo se encontra em
um estgio bastante consolidado em todo o mundo.
No processo citado acima o metanol produzido num conversor, normalmente
na presena de catalisadores como Cu-Zn-Cr, a 50 100 bar (49 99 atm) e
temperatura na faixa de 220 a 300 C, podemos analisar de acordo com as reaes:


Figura 3 Reaes envolvidas no processo de produo de metanol

Resumidamente o processo de produo de metanol se divide nas seguintes
etapas: produo de vapor, gerao de gs sntese, a sntese do metanol e purificao
do metanol.

Figura 2 Etapas simplificadas da produo de metanol
Apesar do processo anteriormente citado ser o mais utilizado pelos fabricantes
de metanol, existem muitas outras plantas de sntese de metanol, cada um com sua
vantagens e desvantagens, agora iremos comentar um pouco sobre cada um dos
processos mais conhecidos.

2.1. PROCESSO DE PRODUO ATRAVS DO GS NATURAL
A maior parte da produo do metanol baseada no gs de sntese, que pode
ser obtido a partir do gs natural. Como o gs natural possui composies diferentes
dependendo do local no qual obtido, existem diversos processos para a converso
dele no gs de sntese, no entanto no o foco deste trabalho.

2.2. PROCESSO DE PRODUO VIA SNTESE POR PRESSO MDIA
Atualmente um dos mtodos mais importantes de fabricao do metanol a
rota via sntese por presso mdia. Nele o metanol produzido por reduo cataltica
de xido de carbono ou gs carbnico com hidrognio. Esses gases so reunidos
com uma estequimetria adequada e em seguida purificado para obter maior
quantidade de metanol.
2.3. PROCESSO DE PRODUO VIA SAPONIFICAO DO CLORETO DE METILA
A fabricao de metanol com o metano atravs do cloreto de metila foi a
primeira sntese eficaz do composto.
A clorao do metano pode ser realizada com cloro ou com cido clordrico e
oxignio. O cloreto de metila resultante saponificado com soda custica. Este
mtodo no alcanou importncia industrial. E hoje, no entanto, a maior parte do
cloreto de metila se produz a partir do metanol, no mais o oposto.

2.4. PROCESSO DE PRODUO VIA OXIDAO DIRETA DOS
HIDROCARBONETOS
A oxidao de alcanos gasosos tem como principais o metanol. As reaes tem
seu rendimento aumentado entre 25 e 35 atm, so exotrmicas e ocorrem em
temperaturas no muito altas, para evitar a autoignio. Os alcanos so misturados
com ar comprimido, e nas condies ideais formam o metanol. Gases que no
reagiram voltam na forma de reciclo para aumentar o rendimento da reao.
2.5. PROCESSO DE PRODUO VIA BIOMASSA/CO
2

Este meio de produo est ganhando maior importncia no cenrio
mundial, devido as preocupaes com a poluio e o aquecimento global, pois uma
fonte de energia barata, limpa e renovvel. Alm disso, uma forma de energia
segura. Porm, o que vem dificultando sua expanso no mercado mundial a
dificuldade de transporte de bio-combustveis e o fato de que a biomassa ser ainda,
em termos de preo/competitividade, menos rentvel do que outras fontes de energia
mais poluidoras, como os combustveis fsseis.









3. Memorial de Clculo

3.1. BALANO DE MASSA

Para os clculos do balano de massa, foi utilizado o programa Microsoft Excel,
e ferramentas como Solver e Atingir Metas para os clculos iterativos das razes de
reciclo e purga.

3.1.1. Alimentao Corrente1 (C1)

A corrente que alimenta toda a planta de produo de metanol composta por
CO, CO
2
, H
2
e N
2
, sendo esse ltimo componente um gs inerte, no participando
das reaes. Essa corrente (C1) encontra-se a uma temperatura de 120C e uma
presso absoluta de 40 bar e segue para um compressor (CP1) que aumentar a
presso absoluta para 52 bar e a temperatura passar a ser de 183C.
Dados:
Vazo total: 1500 kgmol/h
Vazo de H
2
: 1000 kgmol/h
Frao molar de N
2
: 0,02
Frao molar de CO
2
: 0,01
A frao molar de H
2
feita dividindo a vazo de H
2
pela vazo total. Para
descobrir a frao molar de CO, somamos as fraes, j conhecidas e calculadas, dos
outros componentes e subtramos do nmero 1. As vazes dos componentes podem
ser encontrados multiplicando suas respectivas fraes molares pela vazo total.
Para calcular as vazes mssicas (kg/h), multiplicamos as vazes molares
pelas respectivas massas molares dos componentes, e somamos todas para
encontrar a vazo total mssica. As fraes mssicas so encontrados dividindo a
vazo mssica de cada componente pela vazo total.
Massas molares:
CO = 28 g/mol, CO
2
= 44 g/mol, N
2
= 28 g/mol, H
2
= 2,02 g/mol
Alimentao (Corrente 1 C1)
Vazo molar Frao molar Vazo mssica Frao mssica
H2 1000 0,666666667 2020 0,124231242
N2 30 0,02 840 0,051660517
CO2 15 0,01 660 0,040590406
CO 455 0,303333333 12740 0,783517835
Total 1500 1 16260 1
Tabela 1 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 1

3.1.2 Reator e Vaso de Separao 1

Nessa etapa, ocorre uma mistura de correntes, onde a corrente que vem do
reciclo (C6) uni-se com a C1 pressurizada dando origem corrente 2 (C2), que
alimenta o reator, cuja temperatura e presso so, respectivamente, 52 bar e 54C.
A C2 passar por um trocador de calor que tem a funo de pr-aquecer a
corrente a qual seguir para um forno, com a mesma presso e temperatura de 220C.
Esse primeiro trocador de calor (TC1) funciona como um otimizador do processo, j
que ela usa como fonte de calor a corrente que sai do reator (C3) altas temperaturas
e precisa ser resfriada, aquecendo previamente uma corrente que ser aquecida no
equipamento seguinte. Essa C2 segue, ento, para um forno.
O forno tem como principal funo aquecer a mistura de gases at a
temperatura ideal de reao, 240C, no alterando a presso da corrente que entrar
no reator.
As condies ideias de operao do reator, 260C e 52 bar, proporcionam o
desenrolar das reaes:

Reao principal (R1): CO + 2H
2
CH
3
OH
Reao secundria (R2): CO
2
+ 3H
2
CH
3
OH + H
2
O

Como a converso do CO
2
de 100%, no haver essa substncia na corrente
que deixa o reator, j a converso do CO de 56,5%.
A perda de carga no reator de 1bar.
Para o balano de massa nesse equipamento foi utilizado o balano dos
elementos qumicos separadamente, lembrando que a massa se conserva, a vazo
mssica que entra a mesma vazo mssica que sada.

entrada
=
sada
a
i entrada =
a
i sada,

sendo a representativo de cada elemento qumico presente no trabalho: C, O, N e H.
Para encontrar a razo de reciclo e purga, aps o vaso de separao 1 foram
utilizados clculos iterativos, e a ferramenta Solver, do programa Microsoft Excel.
A corrente que deixa o reator (C3) est a 260C e 51 bar, e passa pelo TC1,
porm nesse momento com a finalidade de ser resfriado, cedendo calor para C2. Esse
resfriamento abaixa a temperatura da corrente para 89C e sua presso permanece a
mesma. C3 segue ento para um segundo trocador de calor (TC2) que ir resfriar
ainda mais a temperatura a ponto de condensar uma frao da mistura de gases. Essa
nova corrente que uma mistura de gs e lquido encontra-se a 4C e 50bar tem
como destino o vaso de separao 1 (VS1).
O vaso de separao 1 opera a 4C e presso absoluta de 44 bar,
sua funo essencial separar a fase lquida da fase gasosa.
A fase lquida em sua maioria gua e metanol, contendo uma
pequena frao molar de cada gs: 0,0010 de H
2
, 0,000044 de CO e
0,00058 de N
2.
A recuperao da gua na corrente lquida (C4) de 96,0%, e a do
metanol de 98,0%, ambos em massa.
J a corrente que sai no topo do vaso (C5) a fase gasosa, tambm tem uma
frao dos mesmo componentes da C4.
As duas correntes que deixam o VS1 (C4 e C5) saem com as condies de
operao do vaso.
Como a massa se conserva, o balano de massa no vaso foi feito da seguinte
forma:
b
entrada =
b
topo
+b
fundo,
sendo b cada composto presente no processo.


A C5 se divide em 2 novas correntes, de reciclo (C6) e de purga (C7) que tero
a mesma composio e a mesma condio de temperatura e presso da C5. O reciclo
garante um maior aproveitamento da molculas que no reagiram e melhora o
rendimento do processo. Essa corrente C6 passar por um compressor (CP2) que
elevar a presso de 44bar para 52 bar, e a temperatura passar a ser 22C. Essa
corrente pressurizada vai se juntar com a corrente de alimentao pressurizada.
A corrente de purga tem a finalidade de eliminar o N
2
que por ser um gs inerte
no consumido nas reaes sua quantidade que segue como fase lquida na C4
muito baixa. Se essa substncia no fosse eliminada em nenhuma etapa ocorreria um
acumulo indesejvel nas tubulaes e equipamentos.
Para encontrar a razo de reciclo e purga, aps o vaso de separao 1 foram
utilizados clculos iterativos, e a ferramenta Solver, do programa Microsoft Excel.
-Primeira Iterao: (sem reciclo)
Na primeira interao, no foi considera a corrente de reciclo, ento a corrente
que entra no reator (C2) igual a C1.










Reator
Reao principal
CO H2 CH3OH
Coef. Esteq. 1 2 1
Entra 455 955 0
Reage 257,075 514,15 0
Forma 0 0 257,075
Sai 197,925 440,85 257,075
Reao secundria
CO2 H2 CH3OH H2O
Coef. Esteq. 1 3 1 1
Entra 15 45 0 0
Reage 15 45 0 0
Forma 0 0 15 15
Sai 0 0 15 15
Tabela 2 Reaes principal e secundria do reator na iterao 1
A corrente que sai do reator forma a corrente 3 (C3), e possui a seguinte composio:
Corrente 3 (C3)
Vazo molar Frao molar Vazo mssica Frao mssica
H2 440,85 0,461212533 890,517 0,054767343
N2 30 0,031385678 840 0,051660517
CO2 0 0 0 0
CO 197,925 0,207067008 5541,9 0,340830258
CH3OH 272,075 0,284641942 8717,283 0,536118266
H2O 15 0,015692839 270,3 0,016623616
Total 955,85 1 16260 1
Tabela 3 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 3 na iterao 1
Essa C3 segue para o Vaso de Separao 1, de onde sairo duas novas
correntes: corrente de topo (C5) e corrente de fundo (C4).
Vaso de separao 1
Entra Corrente 3 (C3)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 890,517 0,054767343 440,85 0,461212533
N2 840 0,051660517 30 0,031385678
CO 5541,9 0,340830258 197,925 0,207067008
CH3OH 8717,283 0,536118266 272,075 0,284641942
H2O 270,3 0,016623616 15 0,015692839
Total 16260 1 955,85 1
Topo Corrente 5 (C5)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 889,948686 0,119356824 440,5686565 0,653171886
N2 839,6533848 0,112611393 29,98762088 0,044458612
CO 5541,443098 0,743199082 197,9086821 0,293412582
CH3OH 174,34566 0,023382634 5,4415 0,00806738
H2O 10,812 0,001450068 0,6 0,000889539
Total 7456,202829 1 674,5064594 1
Fundo Corrente 4 (C4)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 0,568313952 6,45533E-05 0,281343541 0,001
N2 0,346615242 3,93711E-05 0,012379116 0,000044
CO 0,45690191 5,18983E-05 0,016317925 0,000058
CH3OH 8542,93734 0,970369623 266,6335 0,947715023
H2O 259,488 0,029474555 14,4 0,051182977
Total 8803,797171 1 281,3435406 1
Tabela 4 Corrente de entrada, de topo e de fundo do Vaso de Separao 1 na iterao 1

- Segunda Iterao: (100% da corrente 5 vai para o reciclo)
Para a segunda iterao, consideramos que toda a corrente 5 vai para o
reciclo, ou seja, nada sai na corrente de purga (C7) e a corrente 2, que entra no reator,
C1 + C5.
Corrente 2 (C2)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 2909,948686 0,12269876 1440,568656 0,662480744
N2 1679,653385 0,070823032 59,98762088 0,027586775
CO2 660 0,027829076 15 0,006898117
CO 18281,4431 0,77084191 652,9086821 0,300256032
CH3OH 174,34566 0,007351331 5,4415 0,002502407
H2O 10,812 0,000455891 0,6 0,000275925
Total 23716,20283 1 2174,506459 1
Tabela 5 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 2 na iterao 2

Reator
Reao principal
CO H2 CH3OH
Coef. Esteq. 1 2 1
Entra 652,9086821 1395,568656 5,4415
Reage 368,8934054 737,7868107 0
Forma 0 0 368,8934054
Sai 284,0152767 657,7818457 374,3349054
Reao secundria
CO2 H2 CH3OH H2O
Coef. Esteq. 1 3 1 1
Entra 15 45 0 0,6
Reage 15 45 0 0
Forma 0 0 15 15
Sai 0 0 15 15,6
Tabela 6 Reaes principal e secundria do reator na interao 2
A corrente que sai do reator forma a corrente 3 (C3), e possui a seguinte composio:
Corrente 3 (C3)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 1328,719328 0,056025804 657,7818457 0,467599814
N2 1679,653385 0,070823032 59,98762088 0,042643622
CO2 0 0 0 0
CO 7952,427748 0,335316231 284,0152767 0,20189899
CH3OH 12474,29037 0,525981771 389,3349054 0,276767944
H2O 281,112 0,011853162 15,6 0,01108963
Total 23716,20283 1 1406,719649 1
Tabela 7 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 3 na iterao 2
Essa C3 segue para o Vaso de Separao 1, de onde sairo duas novas
correntes: corrente de topo (C5) e corrente de fundo (C4).













Vaso de separao 1
Entra Corrente 3 (C3)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 1328,719328 0,056025804 657,7818457 0,467599814
N2 1679,653385 0,070823032 59,98762088 0,042643622
CO2 0 0 0 0
CO 7952,427748 0,335316231 284,0152767 0,20189899
CH3OH 12474,29037 0,525981771 389,3349054 0,276767944
H2O 281,112 0,011853162 15,6 0,01108963
Total 23716,20283 1 1406,719649 1
Topo Corrente 5 (C5)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 1327,917466 0,118356986 657,3848841 0,651032119
N2 1679,008719 0,14964967 59,96459711 0,059385118
CO2 0 0 0 0
CO 7951,938691 0,708754512 283,9978104 0,281253343
CH3OH 249,4858074 0,022236614 7,786698107 0,00771145
H2O 11,24448 0,001002218 0,624 0,00061797
Total 11219,59516 1 1009,75799 1
Fundo Corrente 4 (C4)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 0,801862551 6,41664E-05 0,396961659 0,001
N2 0,644665734 5,15873E-05 0,023023776 0,000058
CO2 0 0 0 0
CO 0,489056764 3,91352E-05 0,017466313 0,000044
CH3OH 12224,80456 0,978249849 381,5482073 0,961171435
H2O 269,86752 0,021595262 14,976 0,037726565
Total 12496,60767 1 396,961659 1
Tabela 8 Corrente de entrada, de topo e de fundo do Vaso de Separao 1 na iterao 2

- Terceira Iterao: (90% da corrente 5 vai para o reciclo)
Para a terceira iterao, consideramos que 90% da corrente 5 vai para o
reciclo, ou seja, 10% sai na corrente de purga (C7) e a corrente 2, que entra no reator,
C1 + 0,9 * C5.
Corrente de purga Corrente 7 (C7)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 132,7917466 0,118356986 65,73848841 0,651032119
N2 167,9008719 0,14964967 5,996459711 0,059385118
CO2 0 0 0 0
CO 795,1938691 0,708754512 28,39978104 0,281253343
CH3OH 24,94858074 0,022236614 0,778669811 0,00771145
H2O 1,124448 0,001002218 0,0624 0,00061797
Total 1121,959516 1 100,975799 1
Tabela 9 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 7 na iterao 3
Corrente 2 (C2)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 3215,125719 0,121980809 1591,646396 0,660768085
N2 2351,107847 0,089200256 83,9681374 0,034859166
CO2 660 0,025040182 15 0,006227213
CO 19896,74482 0,754875934 710,5980294 0,295003024
CH3OH 224,5372266 0,008518868 7,008028297 0,002909366
H2O 10,120032 0,000383951 0,5616 0,000233147
Total 26357,63565 1 2408,782191 1
Tabela 10 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 2 na iterao 3





Reator
Reao principal
CO H2 CH3OH
Coef. Esteq. 1 2 1
Entra 710,5980294 1546,646396 7,008028297
Reage 401,4878866 802,9757732 0
Forma 0 0 401,4878866
Sai 309,1101428 743,6706225 408,4959149
Reao secundria
CO2 H2 CH3OH H2O
Coef. Esteq. 1 3 1 1
Entra 15 45 0 0,5616
Reage 15 45 0 0
Forma 0 0 15 15
Sai 0 0 15 15,5616
Tabela 11 Reaes principal e secundria do reator na interao 3

A corrente que sai do reator forma a corrente 3 (C3), e possui a seguinte
composio:
Corrente 3 (C3)

Vazo
mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 1502,214657 0,056993528 743,6706225 0,47193019
N2 2351,107847 0,089200256 83,9681374 0,05328582
CO2 0 0 0 0
CO 8655,083997 0,328371031 309,1101428 0,196159972
CH3OH 13568,80911 0,514796141 423,4959149 0,268748693
H2O 280,420032 0,010639043 15,5616 0,009875325
Total 26357,63565 1 1575,806418 1
Tabela 12 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 3 na iterao 3
Vaso de separao 1
Entra Corrente 3 (C3)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 1502,214657 0,056993528 743,6706225 0,47193019
N2 2351,107847 0,089200256 83,9681374 0,05328582
CO2 0 0 0 0
CO 8655,083997 0,328371031 309,1101428 0,196159972
CH3OH 13568,80911 0,514796141 423,4959149 0,268748693
H2O 280,420032 0,010639043 15,5616 0,009875325
Total 26357,63565 1 1575,806418 1
Topo Corrente 5 (C5)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 1501,34517 0,117394388 743,240183 0,648910106
N2 2350,408813 0,183785055 83,94317191 0,073289327
CO2 0 0 0 0
CO 8654,553696 0,676723819 309,0912034 0,269862166
CH3OH 271,3761823 0,021219665 8,469918298 0,007394939
H2O 11,21680128 0,000877073 0,622464 0,000543463
Total 12788,90066 1 1145,366941 1
Fundo Corrente 4 (C4)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 0,869487743 6,40802E-05 0,430439477 0,001
N2 0,69903371 5,1518E-05 0,02496549 0,000058
CO2 0 0 0 0
CO 0,530301436 3,90826E-05 0,018939337 0,000044
CH3OH 13297,43293 0,980005354 415,0259966 0,964191295
H2O 269,2032307 0,019839965 14,939136 0,034706705
Total 13568,73498 1 430,4394769 1
Tabela 13 Corrente de entrada, de topo e de fundo do Vaso de Separao 1 na iterao 2

Como o N
2
um componente que no participa da reao, usamos ele como
base para calcular a razo de reciclo e purga. Sabemos que, a quantidade de N
2
que
entra na C1 tem que ser igual a soma de N
2
na C7 e na C4. Utilizando essa
informao, aplicamos a ferramenta Solver, encontramos os seguintes resultados:

Reciclo e purga ideais:
64,289% da corrente 5 vai para o reciclo, ou seja, a corrente 2, que entra no
reator a soma da corrente de alimentao C1 + 0,64289 * C5 enquanto 35,711% da
C5 vai para a corrente de purga (C7).
Corrente de purga Corrente 7 (C7)

Vazo
mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 536,1456457 0,117394388 265,4186365 0,648910106
N2 839,3549174 0,183785055 29,97696134 0,073289327
CO2 0 0 0 0
CO 3090,629239 0,676723819 110,3796157 0,269862166
CH3OH 96,91119764 0,021219665 3,024694059 0,007394939
H2O 4,005633938 0,000877073 0,222288232 0,000543463
Total 4567,046634 1 409,0221958 1
Tabela 14 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 7 na ltima iterao
Corrente 2 (C2)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 2985,199524 0,12193519 1477,821547 0,660820095
N2 2351,053896 0,09603251 83,96621057 0,037546184
CO2 660 0,026958743 15 0,006707374
CO 18303,92446 0,747652708 653,7115877 0,292312529
CH3O
H 174,4649846 0,007126298 5,445224239 0,002434877
H2O 7,211167342 0,000294552 0,400175768 0,000178942
Total 24481,85403 1 2236,344745 1
Tabela 15 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 2 na ltima iterao
Reator
Reao principal
CO H2 CH3OH
Coef. Esteq. 1 2 1
Entra 653,7115877 1432,821547 5,445224239
Reage 369,3470471 738,6940941 0
Forma 0 0 369,3470471
Sai 284,3645407 694,1274524 374,7922713
Reao secundria
CO2 H2 CH3OH H2O
Coef. Esteq. 1 3 1 1
Entra 15 45 0 0,400175768
Reage 15 45 0 0
Forma 0 0 15 15
Sai 0 0 15 15,40017577
Tabela 16 Reaes principal e secundria do reator na ltima iterao

A corrente que sai do reator forma a corrente 3 (C3), e possui a seguinte composio:
Corrente 3 (C3)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 1402,137454 0,057272519 694,1274524 0,472951415
N2 2351,053896 0,09603251 83,96621057 0,057211306
CO2 0 0 0 0
CO 7962,207139 0,325228928 284,3645407 0,193754924
CH3OH 12488,94437 0,510130661 389,7922713 0,265589274
H2O 277,5111673 0,011335382 15,40017577 0,01049308
Total 24481,85403 1 1467,650651 1
Tabela 17 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 3 na ltima iterao

Essa C3 segue para o Vaso de Separao 1, de onde sairo duas novas
correntes: corrente de topo (C5) e corrente de fundo (C4).
Vaso de separao 1
Entra Corrente 3 (C3)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 1402,137454 0,057272519 694,1274524 0,472951415
N2 2351,053896 0,09603251 83,96621057 0,057211306
CO2 0 0 0 0
CO 7962,207139 0,325228928 284,3645407 0,193754924
CH3OH 12488,94437 0,510130661 389,7922713 0,265589274
H2O 277,5111673 0,011335382 15,40017577 0,01049308
Total 24481,85403 1 1467,650651 1
Topo Corrente 5 (C5)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 1401,335073 0,117028158 693,730234 0,648084162
N2 2350,408813 0,196287112 83,94317191 0,078419878
CO2 0 0 0 0
CO 7961,717766 0,6648982 284,3470631 0,265637591
CH3OH 249,7788875 0,02085951 7,795845426 0,007282894
H2O 11,10044669 0,000927019 0,616007031 0,000575475
Total 11974,34099 1 1070,432321 1
Fundo Corrente 4 (C4)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 0,802381025 6,41519E-05 0,397218329 0,001
N2 0,645082567 5,15756E-05 0,023038663 0,000058
CO2 0 0 0 0
CO 0,489372982 3,91263E-05 0,017477606 0,000044
CH3OH 12239,16549 0,978545091 381,9964259 0,961678749
H2O 266,4107206 0,021300055 14,78416874 0,037219251
Total 12507,51304 1 397,2183292 1
Tabela 18 Corrente de entrada, topo e de fundo do Vaso de Separao 1 na ltima iterao
A C4 passa por um trocador de calor (TC3) que aumenta a temperatura da fase
lquida para 40C e mantm a presso em 44 bar. Esse aumento de temperatura
gaseifica algumas molculas CO, N2 e H2 que estavam dissolvidas na fase lquida. A
corrente que sai do TC3 conduzida at o vaso de separao 2 (VS2).
3.1.3 Vaso de Separao 2
O vaso de separao 2 opera a 10 bar de presso e uma
temperatura de 21,0C. Esse vaso tambm vai separar as fases gasosa e
lquida. No topo, sai a corrente 9 (C9) que tambm est a 10 bar e 21,0C.
Essa corrente tem como principais componentes CO, N
2
e H
2
,
apresentando uma pequena poro de gua e metanol.
A corrente de fundo do VS2 (C8), fase lquida contm essencialmente gua e
metanol, apresentando uma pequena frao molar dos seguintes gases: 0,000950 de
H
2
, 0,000044 de CO e 0,000053 de N
2.

As recuperaes mssicas de gua e metanol so respectivamente 98% e
99,5%.
O balano de massa do vaso de separao 2 segue o mesmo critrio que o
vaso 1.











Vaso de separao 2
Entra Corrente 4 (C4)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 0,802381025 6,41519E-05 0,397218329 0,001
N2 0,645082567 5,15756E-05 0,023038663 0,000058
CO2 0 0 0 0
CO 0,489372982 3,91263E-05 0,017477606 0,000044
CH3OH 12239,16549 0,978545091 381,9964259 0,961678749
H2O 266,4107206 0,021300055 14,78416874 0,037219251
Total 12507,51304 1 397,2183292 1
Topo Corrente 9 (C9)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 0,044401163 0,000665941 0,021980774 0,009850538
N2 0,058922006 0,000883728 0,002104357 0,000943054
CO2 0 0 0 0
CO 0,046987653 0,000704734 0,00167813 0,000752043
CH3OH 61,19582743 0,917831595 1,909982129 0,855945822
H2O 5,328214413 0,079914003 0,295683375 0,132508543
Total 66,67435266 1 2,231428766 1
Fundo Corrente 8 (C8)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 0,757979862 6,09267E-05 0,375237555 0,00095
N2 0,58616056 4,71158E-05 0,020934306 0,000053
CO2 0 0 0 0
CO 0,442385329 3,55591E-05 0,015799476 0,00004
CH3OH 12177,96966 0,978870473 380,0864438 0,962276074
H2O 261,0825062 0,020985925 14,48848536 0,036680926
Total 12440,83869 1 394,9869005 1
Tabela 19 Corrente de entrada, de topo e de fundo do Vaso de Separao 2
A C8 segue para a destiladora com presso de 10 bar e temperatura de 21C.

3.1.4 Coluna de destilao e Tanque de Separao
A presso de operao da coluna de destilao a mesma do VS2,
10bar.
Foi informado que, todo o CO, H
2
e N
2
que entram na coluna, saem
no topo e que a frao molar da gua na corrente de fundo: 0,94.
Portanto, a corrente que sai no fundo da destiladora (C10) contm
somente gua e metanol, e est a 123C e 11 bar. Essa corrente ser
bombeada pela bomba 2 (B2) at o tanque TQ3.
O balano de massa, dos compostos que saem no topo da destiladora, fizemos
da seguinte forma:
c
entrada =
c
topo,
sendo c representativo a cada composto gasoso do processo: CO, H
2
e N
2
.
Para os demais componentes (H
2
O e CH
3
OH) haver vazo dos componentes
em ambas sadas da destiladora, ento o balano de massa fica:
d
entrada =
d
topo +
d
fundo,
A razo de refluxo (corrente que volta pra destiladora) 2
-Sem refluxo:
Primeiramente, fizemos os clculos como se no existisse a corrente de
refluxo, e obtivemos os seguintes resultados:







Destiladora
Entra Corrente 8 (C8)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 0,757979862 6,09267E-05 0,375237555 0,00095
N2 0,58616056 4,71158E-05 0,020934306 0,000053
CO2 0 0 0 0
CO 0,442385329 3,55591E-05 0,015799476 0,00004
CH3OH 12177,96966 0,978870473 380,0864438 0,962276074
H2O 261,0825062 0,020985925 14,48848536 0,036680926
Total 12440,83869 1 394,9869005 1
Corrente de Topo
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 0,757979862 6,23151E-05 0,375237555 0,00098671
N2 0,58616056 4,81895E-05 0,020934306 5,5048E-05
CO2 0 0 0 0
CO 0,442385329 3,63694E-05 0,015799476 4,15457E-05
CH3OH 12149,71943 0,998853273 379,2047262 0,997141979
H2O 12,16188131 0,000999853 0,674910173 0,001774718
Total 12163,66783 1 380,2916077 1
Fundo Corrente 10 (C10)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 0 0 0 0
N2 0 0 0 0
CO2 0 0 0 0
CO 0 0 0 0
CH3OH 28,25023079 0,101923526 0,881717565 0,06
H2O 248,9206249 0,898076474 13,81357519 0,94
Total 277,1708557 1 14,69529276 1
Tabela 20Corrente de entrada, de topo e de fundo da Destiladora, desconsiderando refluxo
A corrente de fundo (C10) segue para o tanque 3 (TQ3).
A corrente de topo, segue para um tanque de separao (TS), de onde sairo
duas correntes: a corrente 12 (C12) aonde saem os gases, e segue para o tanque 1
(TQ1), e a corrente 13 (C13) aonde sai metanol com uma pureza de 99,9% e gua.
Parte dessa C13 vai para o tanque 2 (TQ2), e parte volta para a destiladora, num
razo de refluxo igual a 2.
Como j dito anteriormente, para o primeiro clculo da destiladora,
desconsideramos o refluxo, logo, a corrente C11, que vai pro tanque, igual a C13.
O balano de massa no tanque de separao segue abaixo:


















Tanque de separao
Entra Corrente do topo da destiladora
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 0,757979862 6,23151E-05 0,375237555 0,00098671
N2 0,58616056 4,81895E-05 0,020934306 5,5048E-05
CO2 0 0 0 0
CO 0,442385329 3,63694E-05 0,015799476 4,15457E-05
CH3OH 12149,71943 0,998853273 379,2047262 0,997141979
H2O 12,16188131 0,000999853 0,674910173 0,001774718
Total 12163,66783 1 380,2916077 1
Topo Corrente 12 (C12)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 0,757979862 0,424275923 0,375237555 0,910834132
N2 0,58616056 0,328100818 0,020934306 0,050814957
CO2 0 0 0 0
CO 0,442385329 0,247623259 0,015799476 0,038350911
CH3OH 0 0 0 0
H2O 0 0 0 0
Total 1,786525751 1 0,411971337 1
Fundo Corrente 13 (C13)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 0 0 0 0
N2 0 0 0 0
CO2 0 0 0 0
CO 0 0 0 0
CH3OH 12149,71943 0,999 379,2047262 0,999
H2O 12,16188131 0,001 0,674910173 0,001
Total 12161,88131 1 379,8796364 1
Tabela 21Corrente de entrada, de topo e de fundo do Tanque de Separao, sem refluxo
-Com refluxo:
Agora, como j temos as informaes sobre as correntes, podemos calcular o
balano com o refluxo. 2/3 da C13 volta para a destiladora, e 1/3 vai para o TQ2.
Portanto, o balano de massa final, na destiladora o no tanque de separao, ficou
dessa forma:
Destiladora
Entra Corrente 8 (C8)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 0,757979862 3,68869E-05 0,375237555 0,000578856
N2 0,58616056 2,85254E-05 0,020934306 3,22941E-05
CO2 0 0 0 0
CO 0,442385329 2,15286E-05 0,015799476 2,43729E-05
CH3OH 20277,78261 0,986812978 632,8895946 0,976319886
H2O 269,1904271 0,013100082 14,93842548 0,023044591
Total 20548,75956 1 648,2399914 1
Corrente de Topo
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 0,757979862 6,30962E-05 0,375237555 0,000999406
N2 0,58616056 4,87935E-05 0,020934306 5,57563E-05
CO2 0 0 0 0
CO 0,442385329 3,68253E-05 0,015799476 4,20802E-05
CH3OH 12004,54519 0,999288701 374,673695 0,997903855
H2O 6,758378363 0,000562585 0,375048744 0,000998903
Total 12013,09009 1 375,4607151 1
Fundo Corrente 10 (C10)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 0 0 0 0
N2 0 0 0 0
CO2 0 0 0 0
CO 0 0 0 0
CH3OH 8273,237421 0,969254661 258,2158995 0,06
H2O 262,4320487 0,030745339 14,56337673 0,94
Total 8535,66947 1 15,49295397 1
Tabela 22 Corrente de entrada, de topo e de fundo da Destiladora
A corrente de fundo (C10) segue para o tanque 3 (TQ3).
Corrente 10 (C10)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 0 0 0 0
N2 0 0 0 0
CO2 0 0 0 0
CO 0 0 0 0
CH3OH 8273,237421 0,969254661 258,2158995 0,06
H2O 262,4320487 0,030745339 14,56337673 0,94
Total 8535,66947 1 272,7792763 1
Tabela 23 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 10
A corrente de topo da destiladora passa por um trocador de calor (TC4) cuja
funo resfriar os gases at uma temperatura de condensao do metanol, junto
com o metanol, a pequena quantidade de gua que saiu pelo topo da coluna de
destilao tambm vai se condensar. Esse sistema bifsico vai entrar em um tanque
de separao (TS), de onde sairo duas correntes. possvel que, durante a
condensao do metanol e da gua, algumas molculas dos gases sejam arrastadas,
no entanto sua frao molar mnima e pode ser desprezada. Logo, foi considerado
que todos os gases (CO, H
2
e N
2
) sairo pela corrente 12, 21C e 9 bar, que leva ao
tanque TQ 01.
A corrente lquida que sai do TS, C13, encontra-se a 21C e 9 bar. Essa
corrente passar por uma bomba (B1) que ir separar a C13 em 2 correntes com a
mesma composio. Uma das correntes (C11) vai para um tanque TQ2, onde teremos
metanol com uma pureza de 99,9% e gua como impureza. A outra corrente (C14)
volta para a destiladora. A razo entre essas correntes de 1:2. (1 para a C11 e 2
para a C14).




Tanque de separao
Entra Corrente do topo da destiladora
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 0,757979862 6,30962E-05 0,375237555 0,000999406
N2 0,58616056 4,87935E-05 0,020934306 5,57563E-05
CO2 0 0 0 0
CO 0,442385329 3,68253E-05 0,015799476 4,20802E-05
CH3OH 12004,54519 0,999288701 374,673695 0,997903855
H2O 6,758378363 0,000562585 0,375048744 0,000998903
Total 12013,09009 1 375,4607151 1
Topo Corrente 12 (C12)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 0,757979862 0,424275923 0,375237555 0,910834132
N2 0,58616056 0,328100818 0,020934306 0,050814957
CO2 0 0 0 0
CO 0,442385329 0,247623259 0,015799476 0,038350911
CH3OH 0 0 0 0
H2O 0 0 0 0
Total 1,786525751 1 0,411971337 1
Fundo Corrente 13 (C13)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 0 0 0 0
N2 0 0 0 0
CO2 0 0 0 0
CO 0 0 0 0
CH3OH 12004,54519 0,999437332 374,673695 0,999
H2O 6,758378363 0,000562668 0,375048744 0,001
Total 12011,30357 1 375,0487438 1
Tabela 24Corrente de entrada, de topo e de fundo do Tanque de Separao


Corrente 12 (C12)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 0,757979862 0,424275923 0,375237555 0,910834132
N2 0,58616056 0,328100818 0,020934306 0,050814957
CO2 0 0 0 0
CO 0,442385329 0,247623259 0,015799476 0,038350911
CH3OH 0 0 0 0
H2O 0 0 0 0
Total 1,786525751 1 0,411971337 1
Tabela 25 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 12
Corrente 13 (C13)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 0 0 0 0
N2 0 0 0 0
CO2 0 0 0 0
CO 0 0 0 0
CH3OH 12004,54519 0,999437332 374,673695 0,999
H2O 6,758378363 0,000562668 0,375048744 0,001
Total 12011,30357 1 375,0487438 1
Tabela 26 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 13
Corrente 11 (C11)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 0 0 0 0
N2 0 0 0 0
CO2 0 0 0 0
CO 0 0 0 0
CH3OH 3900,348166 0,999 121,733713 0,999
H2O 2,195837346 0,001 0,121855569 0,001
Total 3902,544003 1 121,8555686 1
Tabela 27 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 11
Corrente 14 (C14)
Vazo mssica Frao mssica Vazo molar Frao molar
H2 0 0 0 0
N2 0 0 0 0
CO2 0 0 0 0
CO 0 0 0 0
CH3OH 8104,197022 0,999 252,939982 0,999
H2O 4,562541016 0,001 0,253193175 0,001
Total 8108,759563 1 253,1931751 1
Tabela 28 - Vazes e Composies Mssicas e Molares da Corrente 14

















3.2 ENTALPIAS, DENSIDADES E VAZES

3.2.1 Clculo das Presses de Vapor da gua e do Metanol
Para o clculo das propriedades termodinmicas das correntes, comeamos
determinando o estado fsico de cada componente presente nas correntes. Sabemos
que o CO, CO
2
, H
2
e N
2
sero gases em todo o processo.
A determinao do estado fsico da gua e do metanol deu-se, primeiramente,
atravs da anlise das temperaturas crticas dos componentes, comparando-a com a
temperatura da corrente. Se a temperatura da corrente for superior a temperatura
crtica de um componente, isto quer dizer que ele encontra-se no estado gasoso, caso
contrrio ele pode ser vapor ou lquido. Para decidir se o composto encontra-se na
forma de vapor ou lquido, analisamos a presso da corrente e a presso de vapor de
cada composto. Se a presso da corrente for maior que a presso de vapor de cada
componente, a substncia se encontrar no estado lquido, caso contrrio, a
substncia estar no estado de vapor.
O clculo da presso de vapor foi feito atravs da equao de Wagner e seus
parmetros:

(

) * (

)+

[(

) (

]

componente A B C D Pc (bar) Tc (K)
CH
3
OH
-8,54796 0,76982 -3,10850
1,54481 80,97 512,6
H
2
-5,57929 2,60012 -0,85506
1,70503 13,13 33,19
H
2
O
-7,76451 1,45838 -2,77580
-1,23303 220,55 647,1
CO
-6,20798 1,27885 -1,34533
-2,56842 34,99 132,9
CO
2
-6,95626 1,19695 -3,12614
2,99448 73,83 304,2
N
2
-6,09676 1,13670 -1,04072
-1,93306 34,00 126,2
Tabela 29 - Parmetros da equao de Wagner







Corrente 2


Figura 4 Corrente 2 antes do TC1
- Antes de entrar no trocador de calor 1:
T = 327,15 K
P = 52 bar
Metanol: T
R
=0,638; P
V
=0,657 bar (lquido)
gua: T
R
=0,506; P
V
=0,152 bar (lquido)


Figura 5 Corrente 2 depois do TC1
- Depois do trocador de calor 1:
T = 493,15 K
P = 52 bar
Metanol: T
R
=0,962; P
V
=58,051 bar (gs)
gua: T
R
=0,762; P
V
=23,153 (lquido)


Figura 6 Corrente 2 depois do forno
- Depois do forno e antes do reator:
T = 513,15 K
P = 52 bar
Metanol: T
R
=1,001 (acima da temperatura crtica gs)
gua: T
R
=0,793; P
V
=33,440 bar (lquido)

Corrente 3

Figura 7 Corrente 3 depois do reator
- Depois do reator e antes do trocador de calor 1:
T = 533,15 K
P = 51 bar
Metanol: T
R
=1,040 (acima da temperatura crtica gs incondensvel)
gua: T
R
=0,824; P
V
=46,924 bar (lquido)


Figura 8 Corrente 3 depois do TC1
- Depois do trocador de calor 1:
T = 362,15 K
P = 51 bar
Metanol: T
R
=0,706; P
V
=2,451 bar (lquido)
gua: T
R
=0,560; P
V
=0,682 bar (lquido)


Figura 9 Corrente 3 depois do TC2
- Depois do trocador de calor 2:
T = 277,15 K
P = 50 bar
Metanol: T
R
=0,541; P
V
=0,052 bar (lquido)
gua: T
R
=0,428; P
V
=0,008 bar (lquido)



Corrente 8

Figura 10 Corrente 8
- Depois do vaso de separao 2:
T = 294,15 K
P = 10 bar
Metanol: T
R
=0,574; P
V
=0,138 bar (lquido)
gua: T
R
=0,455; P
V
=0,025 bar (lquido)

Corrente 10


Figura 11 Corrente 10
- Corrente que sai no fundo da destiladora:
T = 396,15 K
P = 11 bar
Dados da corrente:
Metanol: T
R
=0,773; P
V
=6,984 (lquido)
gua: T
R
=0,612; P
V
=2,174 (lquido)

Corrente 11


Figura 12 Corrente 11
- Depois do tanque da bomba:
T = 294,15 K
P = 1,01325 bar
Metanol: T
R
=0,574; P
V
=0,138 bar (lquido)
gua: T
R
=0,455; P
V
=0,025 bar (lquido)

Corrente 12


Figura 13 Corrente 12

- Depois do tanque de separao:
T = 294,15 K
P = 9 bar
Metanol: T
R
=0,574; P
V
=0,138 bar (lquido)
gua: T
R
=0,455; P
V
=0,025 bar (lquido)




























3.2.2 Clculo das Densidades e Vazes Volumtricas
Os clculos de densidades e vazes volumtricas dependem do volume molar
de cada componente. A exemplificao de como os valores foram obtidos ser
demonstrada apenas na corrente 2, pois as propriedades nas demais correntes foram
calculadas de forma anloga. Todos os parmetros das equaes utilizadas foram
colocados nas tabelas de cada corrente.

Corrente 2
Para o clculo da densidade de gases foi utilizada a equao de Peng-
Robinson, apresentada abaixo. Sabe-se dos parmetros da equao que o a
representa as foras atrativas das molculas duas a duas. e o b o volume ocupado por
uma molcula. Como se tratava de uma mistura de gases, foi utilizada a regra da
mistura de Van der Waals para determinao dos parmetros a e b da mistura. Na
determinao do parmetro a da mistura apareceu um novo parmetro, k
ij
, que melhor
descreve as interaes das molculas distintas.
Neste trabalho todos os k
ij
foram considerado igual a zero, que implica
considerar dados de uma substncias puras, desconsiderando interaes mais fortes.

()()



(
()

)( (

))

O parmetro b foi calculado por uma mdia ponderada dos componentes:

A densidade da mistura gasosa ser o inverso do volume molar. E a vazo
volumtrica da mistura gasosa ser o somatrio do produto do volume molar da
corrente por vazo molar de cada componente no estado gasoso.

Para lquidos foi utilizada a equao de Rackett, que nos retorna o valor do
volume saturado da mistura lquida. Os parmetros V
c
e Z
c
so dados tabelados na
literatura e variam de acordo com o componente. T
r
o quociente de T por T
c
, onde T
a temperatura da corrente e T
c
a temperatura crtica do componente.

()

O mesmo raciocnio utilizado para o clculo de densidades e vazes
volumtricas da mistura gasosa foi feito para as misturas lquidas da corrente.

- Antes do trocador de calor 1:
T = 327,15 K
P = 5200000 Pa

Clculo das densidades e vazes volumtricas da corrente 2 antes do trocador de
calor 1:

Tabela 30 Clculo das densidades e vazes volumtricas com parmetros de peng-robinson
e rackett da corrente 2 antes do trocador de calor 1
- Depois do trocador de calor 1:
T = 493,15 K
P = 5200000 Pa

Clculo das densidades e vazes volumtricas da corrente 2 depois do trocador de
calor 1:

Tabela 31 Clculo das densidades e vazes volumtricas com parmetros de peng-robinson
e rackett da corrente 2 depois do trocador de calor 1














- Depois do forno, logo antes do reator:
T = 513,15 K
P = 5200000 Pa

Clculo das densidades e vazes volumtricas da corrente 2 depois do forno, antes do
reator:

Tabela 32 Clculo das densidades e vazes volumtricas com parmetros de peng-robinson
e rackett da corrente 2 depois do forno, antes do reator













Corrente 3

- Depois do reator e antes do trocador de calor 1:
T = 533,15 K
P = 5100000 Pa

Clculo das densidades e vazes volumtricas da corrente 3 depois do reator, antes
do trocador de calor 1:

Tabela 33 Clculo das densidades e vazes volumtricas com parmetros de peng-robinson
e rackett da corrente 3 depois do reator, antes do trocador de calor 1












- Depois do trocador de calor 1 e antes do trocador de calor 2:
T = 362,15 K
P = 5100000 Pa

Clculo das densidades e vazes volumtricas da corrente 3, depois do trocador de
calor 1 e antes do trocador de calor 2:

Tabela 34 Clculo das densidades e vazes volumtricas com parmetros de peng-robinson
e rackett da corrente 3 depois do trocador de calor 1














- Depois do trocador de calor 2:
T = 277,15 K
P = 5000000 Pa

Clculo das densidades e vazes volumtricas da corrente 3, depois do trocador de
calor 2:

Tabela 35 Clculo das densidades e vazes volumtricas com parmetros de peng-robinson e
rackett da corrente 3 depois do trocador de calor 2














Corrente 8
T = 294,15 K
P = 1000000 Pa
Clculo das densidades e vazes volumtricas da corrente 8:

Tabela 36 Clculo das densidades e vazes volumtricas com parmetros de peng-robinson e
rackett da corrente 8














Corrente 10
T = 396,15 K
P = 1100000 Pa

Clculo das densidades e vazes volumtricas da corrente 10:

Tabela 37 Clculo das densidades e vazes volumtricas com parmetros de peng-robinson e
rackett da corrente 10













Corrente 11

T = 294,15 K
P = 100000 Pa

Clculo das densidades e vazes volumtricas da corrente 10:

Tabela 38 Clculo das densidades e vazes volumtricas com parmetros de peng-robinson
e rackett da corrente 11











Corrente 12

T = 294,15 K
P = 900000 Pa

Clculo das densidades e vazes volumtricas da corrente 12:

Tabela 39 Clculo das densidades e vazes volumtricas com parmetros de peng-robinson
e rackett da corrente 12.












3.2.3 Clculo das Entalpias de Vaporizao

Utilizando a equao de Riedel possvel calcular as entalpias de vaporizao
de todos os componentes lquidos do processo, nesse caso, a gua e o metanol.

)
Onde P
c
a presso crtica, T
b
a temperatura normal de ebulio e T
c
a
temperatura crtica de cada componente, ambas tabeladas, ep or fim, R a constante
universal do gases perfeitos.


H CH3OH = 38.280,78 J/mol
H H20 = 42.023,70 J/mol



















3.2.4 Clculo das Entalpias das Correntes

Para o clculo das entalpias foi necessrio o clculo das capacidades
calorficas de gases e lquidos pela forma polinomial e equao de Rowlinson-Bondi ,
respectivamente. No clculo das capacidades calorficas de gases foi considerado
gases ideias, no entanto, isso afeta no posterior clculo da entalpias das correntes.
Como na prtica no existem gases ideiais, observa-se um desvio entre as entalpias
de gases ideiais e reais, esse desvio corrigido pelo clculo da entalpia residual,
obtida pela equao de virial.
Os valores das entalpias so indispensveis para realizao do balano de
energia que nos permitir o calculo de cargas trmicas de equipamentos envolvidos na
planta.
Para o clculo das capacidades calorficas dos componentes gasosos,
utilizamos a seguinte frmula, que necessita dos parmetros colocados na tabela
abaixo:
( ) ( )

( )

(9)

componente CP A CP B (x10
-2
) CP C (x10
-5
) CP D (x10
-9
)
CH
3
OH 19,0 9,152 -1,22 -8,039
H
2
29,11 -0,1916 0,4003 -0,8704
H
2
O 32,24 0,1923 1,0555 -3,595
CO 28,16 0,1675 0,5372 -2,222
CO
2
22,26 5,981 -3,501 7,469
N
2 28,90 -0,1571 0,8081 -2,873
Tabela 40 - Parmetros da equao de gases ideais

No caso dos componentes lquidos, utilizou-se da seguinte equao (de
Rowlinson-Bondi), os parmetros utilizados esto na tabela abaixo :

* (

+





Componente Tc (K)
CH
3
OH 512,6 0,564
H
2
33,19 -0,216
H
2
O 647,1 0,345
CO
2
304,2 0,224
N
2 126,2 0,038
CO 132,8 0,048
Tabela 41 - Parmetros da equao de Rowlinson-Bondi


Para o clculo da entalpia residual, utilizamos a seguinte equao (eq. De
virial):

*(

) (

)+
As variveis T
c
, w so tabeladas, enquanto T
r
o quociente entre a
temperatura da corrente e a temperatura crtica do componente em questo. W o
fator acntrico, tem valor tabelado e varia de acordo com o componente.
Sabemos que as entalpias se relacionam da seguinte forma:

Sendo H
ig
a entalpia do gs ideal.


Corrente 2
- Antes do trocador de calor 1:
Corrente 2 - antes do TC1
H (gi) (J/mol) H (resid) (J/mol) H (J/mol) Frao molar
H2 837,553 27,094 864,647 0,660820095
N2 844,228 -242,788 601,44 0,037546184
CO2 1095,146 -1799,036 -703,89 0,006707374
CO 845,093 -280,602 564,491 0,292312529
CH3OH 2946,17 0 2946,17 0,002434877
H2O 2151,319 0 2151,319 0,000178942
Tabela 42 Entalpia dos componentes da corrente 2 antes do TC1
H corrente (J/mol) 761,8029502


- Depois do trocador de calor 1:
Corrente 2 - antes do forno
H (gi) (J/mol) H (resid) (J/mol) H (J/mol) Frao molar
H2 5642,142 41,918 5684,06 0,660820095
N2 5729,156 -57,367 5671,789 0,037546184
CO2 7960,513 -745,679 7214,834 0,006707374
CO 5759,264 -74,083 5685,181 0,292312529
CH3OH 48563,779 -4401,099 44162,68 0,002434877
H2O 16088,867 0 16088,867 0,000178942
Tabela 43 Entalpia dos componentes da corrente 2 antes do forno
H corrente (J/mol) 5789,746987




- Depois do forno e antes do reator:
Corrente 2 - antes do reator
H (gi) (J/mol) H (resid) (J/mol) H (J/mol) Frao molar
H2 6223,114 42,903 6266,017 0,660820095
N2 6324,946 -45,084 6279,862 0,037546184
CO2 8849,33 -682,874 8166,456 0,006707374
CO 6360,86 -60,416 6300,444 0,292312529
CH3OH 49782,477 -3950,154 45832,323 0,002434877
H2O 18388,369 0 18388,369 0,000178942
Tabela 44 Entalpia dos componentes da corrente 2 antes do reator
H corrente (J/mol) 6387,855508












Corrente 3
- Depois do reator e antes do trocador de calor 1:
Corrente 3 - antes do TC1
H (gi) (J/mol) H (resid) (J/mol) H (J/mol) Frao molar
H2 6804,687 42,95 6847,637 0,472951415
N2 6922,517 -33,334 6889,183 0,057211306
CO2 0 0 0 0
CO 6964,628 -47,147 6917,481 0,193754924
CH3OH 51027,235 -3496,286 47530,949 0,265589274
H2O 21073,434 0 21073,434 0,01049308
Tabela 45 Entalpia dos componentes da corrente 3 antes do TC1
H corrente (J/mol) 17817,87026


- Depois do trocador de calor 1 e antes do trocador de calor 2:
Corrente 3 - antes do TC2
H (gi) (J/mol) H (resid) (J/mol) H (J/mol) Frao molar
H2 1848,544 31,104 1879,648 0,472951415
N2 1866,275 -181,332 1684,943 0,057211306
CO2 0 0 0 0
CO 1870,059 -211,913 1658,146 0,193754924
CH3OH 6824,0175 0 6824,0175 0,265589274
H2O 4771,109 0 4771,109 0,01049308
Tabela 46 Entalpia dos componentes da corrente 3 antes do TC2
H corrente (J/mol) 3169,103409


- Depois do trocador de calor 2 e antes do vaso de separao:
Corrente 3 - antes do VS1
H (gi) (J/mol) H (resid) (J/mol) H (J/mol) Frao molar
H2 -606,259 17,059 -589,2 0,472951415
N2 -610,02 -346,477 -956,497 0,057211306
CO2 0 0 0 0
CO -609,704 -395,927 -1005,631 0,193754924
CH3OH -2035,148 0 -2035,148 0,265589274
H2O -1566,667 0 -1566,667 0,01049308
Tabela 47 Entalpia dos componentes da corrente 3 antes do VS1
H corrente (J/mol) -1085,184017


Corrente 8
- Depois do vaso de separao 2 e antes da destiladora:
Corrente 8
H (gi) (J/mol) H (resid) (J/mol) H (J/mol) Frao molar
H2 -115,484 4,113 -111,371 0,00095
N2 -116,275 -60,474 -176,749 0,000053
CO2 0 0 0 0
CO -116,278 -69,338 -185,616 0,00004
CH3OH -392,922 0 -392,922 0,962276074
H2O -297,324 0 -297,324 0,036680926
Tabela 48 Entalpia dos componentes da corrente 8
H corrente (J/mol) -389,128154




Corrente 10
- Depois da destiladora, no fundo:
Corrente 10
H (gi) (J/mol) H (resid) (J/mol) H (J/mol) Frao molar
H2 2831,547 7,449 2838,996 0
N2 2862,812 -29,87 2832,942 0
CO2 0 0 0 0
CO 2871,239 -35,388 2835,851 0
CH3OH 11159,897 0 11159,897 0,06
H2O 7393,613 0 7393,613 0,94
Tabela 49 Entalpia dos componentes da corrente 10
H corrente (J/mol) 7619,59004











Corrente 11
- Depois da bomba 1:
Corrente 11
H (gi) (J/mol) H (resid) (J/mol) H (J/mol) Frao molar
H2 -115,484 3,701 -111,783 0
N2 -116,275 -54,427 -170,702 0
CO2 0 0 0 0
CO -116,278 -62,404 -178,682 0
CH3OH -392,922 0 -392,922 0,999
H2O -297,324 0 -297,324 0,001
Tabela 50 Entalpia dos componentes da corrente 11
H corrente (J/mol) -392,826402



Corrente 12
- Depois do tanque de separao:
Corrente 12
H (gi) (J/mol) H (resid) (J/mol) H (J/mol) Frao molar
H2 -115,484 3,701 -111,783 0,910834132
N2 -116,275 -54,427 -170,702 0,050814957
CO2 0 0 0 0
CO -116,278 -62,404 -178,682 0,038350911
CH3OH -392,922 0 -392,922 0
H2O -297,324 0 -297,324 0
Tabela 51 Entalpia dos componentes da corrente 12
H corrente (J/mol) -117,342604








3.3 BALANO DE ENERGIA
Para realizar o clculo das carga trmica (Q) dos trocadores de calor, forno e
reator foi utilizada a equao geral do balano de energia representada abaixo:

Como estamos equacionando um processo de regime permanente, no h
acmulo no sistema, ou seja

.
Logo, a equao acima fica reduzida :

Para os trocadores de calor tambm foram calculada as vazes de gua de
refrigerao e o vapor de aquecimento. Quando o sinal que antecede o valor da carga
trmica positivo significa a necessidade de adicionar calor ao sistema atravs da
circulao de uma corrente de vapor pelo equipamento, e se o sinal for negativo
significa a necessidade de retirar calor do sistema atravs da circulao de uma
corrente de gua.

3.3.1 Trocador de Calor 1
O TC1 funciona como um otimizador de energia da planta em que todo o calor
cedido pela corrente 3 absorvido pela corrente 2. Deste modo Q
TC1
= 0. Com essa
considerao foi possvel corrigir a temperatura da corrente 3 que sai do TC1.
N
2
(H
2
S
- H
2
E
) + N
3
(H
3
S
-H
3
E
) = 0
Entalpia corrente 3, depois do TC1:
H
3
S
= 10156,4999 J/mol
Foi utilizada a ferramenta Solver, do Excel, para encontrar a temperatura
correta da corrente 3 entre os trocadores de calor 1 e 2. A temperatura encontrada foi
de T = 204C.
Esse trocador no utiliza de nenhuma vazo de utilidade.


3.3.2 Forno
O clculo da carga trmica do forno tambm foi calculada de forma anloga ao
TC1.
Q
Forno
= N
2
(H
2
S
- H
2
E
)
Q
Forno
= 1337578,0761 KJ/h
Por trabalhar com temperaturas muito altas o vapor saturado no utilizado
como fonte de calor para aquecer o forno.
3.3.3 Trocador de Calor 2
Com a nova temperatura da corrente 3, entre os trocadores de calor, foram
recalculados os valores de entalpia da corrente. Para o clculo da carga trmica no
TC2 foram substitudos os valores de vazo molar e entalpia na equao abaixo:
Q
TC2
= N
3
(H
3
S
- H
3
E
) = -16498868,764 kJh
Como o valor de Q deu negativo, sabe-se que necessrio a passagem de
uma corrente de gua que ir retirar o calor do sistema. O calor da gua de
resfriamento Q
A2
ter o mesmo valor do Q
TC2
em mdulo.
Q
A2
= -Q
TC2
= 16498868,764 kJh
Q
A2
= N
A2
(H
H2O(40C)
- H
H2O(25C)
)
Como 25C foi considerado estado de referncia, a entalpia da gua nessa
temperatura zero.

()

( )

)
H
H2O(40C)
= 0,05538 x 10
-2

()

N
A2
= 29792,107 x 10
6
kmol/h
Multiplicando a vazo molar encontrada pela massa molar da gua, temos a
vazo mssica da gua de resfriamento.

M
A2
= 536,258 x 10
6
kg/h

3.3.4 Reator
O clculo da carga trmica do reator se d por uma equao diferenciada que
leva em considerao a ocorrncia de reaes qumicas.

Para calcular o grau de avano de cada reao foi utilizado a equao:

1
= 369,347 kgmol/h

2
= 15 kgmol/h
J os valores das entalpias de reao foram calculados atravs da equao
abaixo:

O valores para (entalpia de formao) tabelados so:

(

)
CO: -0,111
H
2
: 0
CH
3
OH: -0,201
H
2
O: -0,286
CO
2
: -0,394
As entalpia de reaes encontradas foram:

Substituindo os valores encontrados na equao do balano de energia para o
reator, temos:
Q
reator
= 11830303,95 kJ/h
Para o clculo da vazo de vapor, foi utilizado calor latente de condensao do
vapor dgua. Para isso escolhemos um vapor de presso de vapor que condense a
uma temperatura ligeiramente maior que a temperatura de sada da corrente do
trocador de calor ou reator.

T
SADA
= 260C
T
VAPOR
= 275C P
V
= 5,9418 MPa
H
C
= -1574,9 kJ.kg
-1

M
vapor
= 7511,781 Kg/h

3.3.5 Trocador de Calor 4
O clculo da carga trmica do TC4 segue o mesmo critrio do TC2.
Q
TC4
= N
topo
(H
topo
S
- H
topo
E
)
Q
TC4
= -2136,44x10^6 KJ/h
A corrente de topo identificada pelo ndice
topo
corresponde ao topo da
destiladora e suas entalpias foram calculadas a partir da temperatura de vapor
saturado do metanol a 10 bar, que se encontra em um frao mssica de
0.99.O sinal negativo da carga trmica do Q
TC4
mostra a necessidade do
clculo da vazo de gua de resfriamento.
Q
A4
= N
A4
(H
H2O(40C)
)
N
A4
= 3169,79 x10
6
Kmol/h
M
A4
=57,056 x10
6
Kg/h

3.3.6 Trocador de Calor 5
Para o clculo do TC5 foi analisado um sistema de controle da seguinte
forma:
Figura 14 Sistema de controla para balano de energia no TC4 e TC5

Deste modo a carga trmica do sistema, Q
sist
equivale a soma das
cargas trmicas do TC4 e TC5.
Para o calculo da Q
sist
foi utilizada a equao do balano de energia.
Q
sist
= N
10
H
10
+ N
11
H
11
+ N
12
H
12
- N
8
H
8
Q
sist
= 2282795,925 KJ/h
Como
Q
sist
= Q
TC4
+ Q
TC5
Q
TC5 =
2138.72 x10^6 KJ/h
E ento, a vazo mssica de vapor foi calculada de forma anloga as
anteriores.
M
vaporTC5
= 388,497 x10
6
Kg/h
















4. Discusso de Resultados
No decorrer do trabalho surgiram dvidas em relao a certas etapas, que
antes no haviam sido muito bem aprofundadas no curso de Engenharia Qumica.
Primeiramente foi discutida a corrente de alimentao. Observou-se que a
corrente que alimenta tem os mesmos componentes resultantes de uma combusto, e
isso nos leva a concluir que esse tipo de indstria em questo, deve ser
preferencialmente construda em um plo petroqumico com o intuito de aproveitar
resduos de outros processos como seus reagentes.
Os vasos de separao, por exemplo, esto diretamente relacionado com a
solubilidade dos gases no lquido em questo. importante ressaltar que quando se
trata de gases a solubilidade aumenta com a diminuio da temperatura,
diferentemente dos slidos que com o aumento da temperatura a solubilidade
aumenta. Isso explica o uso de trocador de calor entre os vasos ele tem a funo de
aumentar a temperatura para possibilitar uma melhor separao gs-lquido,
otimizando o processo. Outra dificuldade, foi a purga, a qual
desconhecamos o principio de funcionamento. Observou-se que purga e reciclo
tinham os mesmos componentes j que no existe nenhum dispositivo para separar os
diferentes gases da composio. A funo da purga, portanto, seria descartar o
acmulo indesejvel do gs inerte, neste caso N
2
, que poderia causar futuras
exploses e complicaes ao processo. Apesar de ser indispensvel ao processo, no
possvel controlar a perda de metanol, o produto desejado nesta planta, e dos outros
gases que no reagiram e poderiam ser aproveitados aps passar pelo reciclo.
O reciclo, por sua vez, tem como princpio o reaproveitamento de reagentes
que no foram consumidos. Como na prtica no existe converso de 100%, a funo
do reciclo se faz primordial na grande maioria dos processos qumicos, pois possibilita
que reagentes no sejam desperdiados. Um exemplo de indstria que no utiliza o
reciclo, so as indstrias farmacuticas.
Outro importante mecanismo estudado, o refluxo da destiladora, que funciona
como um dispositivo de controle de processo, impedindo que a destiladora seque, e
possibilitando um melhor controle de vazo de sada para o processo. A funo da
destiladora separar o metanol da gua.
A segunda parte do trabalho, teve como objetivo foi o clculo das entalpias,
densidades e vazes volumtrica de determinadas correntes. Foi necessrio o clculo
do volume molar de cada corrente para alcanar o objetivo final, utilizamos as
equaes de Peng Robinson e de Rackett, sendo a primeira para compostos gasosos
e a segunda para compostos lquidos. A equao de Peng Robinson uma equao
de estado cbica, ou seja, ela pode fornecer at 3 resultados para o volume molar do
componente envolvido, no entanto, apenas um destes resultados possui significado
fsico. Pelo fato da equao de Peng Robinson ter natureza iterativa, a escolha correta
do chute inicial deve ser feita com cautela, garantindo a convergncia para o
resultado que nos interessa. Para isso utilizamos como chute inicial o volume molar
obtido pela equao dos Gases Ideais. Para o clculo do volume molar dos
componentes no estado lquido utilizamos a equao de Rackett, no entanto,
poderamos ter escolhido a equao de Peng Robinson para encontrar um resultado
mais preciso, neste caso utilizaramos como chute inicial o valor do volume molar
encontrado pela equao de Rackett. As densidades e vazes volumtricas foram
calculadas a partir dos dados de volume molar. Para o clculo das entalpias, como foi
descrito anteriormente, primeiro consideramos os gases se comportando de forma
ideal e logo depois utilizamos o valor de entalpia residual, calculado via equao de
virial, como fator de correo.
Na terceira etapa, calculamos as cargas trmicas de alguns equipamentos.
Como era esperado, a carga trmica do TC1 zero, por ser um otimizador e uma
corrente est fornecedor calor para a outra, a do TC2 negativa, por estar esfriando a
corrente, a do forno positiva, por estar esquentando a corrente, a do reator
positiva, a do TC4 negativo, e a do TC5 positiva.
Aps os clculos realizados para o balano de energia a equipe observou que
a gua no seria o lquido refrigerante ideal para ser utilizado nesse processo devido
ao fato da gua ser utilizada como refrigerante apenas na faixa de 25 a 40C. Como
s h troca de calor quando h diferena de temperatura, ficaria invivel resfriar uma
corrente at 4C, como colocado no TC2, neste caso a temperatura que sai do TC2
se encontraria em um valor prximo a 25C. A corrente que deixa o TC4 sai com uma
temperatura de 21C, o que geraria uma diferena de temperatura muito baixa, o que
significaria fazer um regio de troca de calor muito grande.
O valor da vazo de gua para o resfriamento de TC2 encontrado, apesar de
um valor muito alto, no tem significado fsico, uma vez que o resfriamento s vai
acontecer at atingir uma temperatura prxima a 25C. Como alternativas
pesquisadas para o resfriamento no TC2, poderia ser utilizado um trocador de calor
para baixar a temperatura at aproximadamente 25C utilizando gua como fluido
refrigerante e em seguida um sistema de refrigerao para abaixar a temperatura at
4C. Fluidos refrigerantes bastantes utilizados so R-134a e em alguns casos tambm
tem a opo da utilizao da amnia, que apesar de ser txica utilizada em alguns
casos por ser mais barato. J para o TC4, no necessrio a utilizao de um ciclo de
refrigerao, mas a utilizao de um outro fluido refrigerante como o R-134a,
proporcionariam projetar um trocador de calor de menor rea de contato.






















5. Concluso
No desenvolvimento deste trabalho, foi possvel aplicar conhecimento terico,
integrando matrias j estudadas no curso, o que possibilitou a execuo dos clculos
desta planta fictcia.
O metanol apresenta ampla utilizao industrial, e tambm grande importncia
em diversos setores da economia brasileira. Neste trabalho tivemos o intuito de
apresentar resumidamente os processos mais conhecidos de produo deste produto,
e percebemos que dois deles se destacam dos demais : o processo de obteno do
metanol atravs do gs de sntese, que foi o utilizado pela nossa equipe para clculo
de balano de massa atravs da planta fictcia e o processo de obteno atravs do
gs natural. Estes dois processos so aqueles que podem gerar lucro significativo se
comparado com seu custo de produo.
As etapas deste trabalho so de extrema importncia para o desenvolvimento
de uma planta industrial. Atravs do balano de massa da planta de produo,
possvel determinar a vazo molar e rendimento de metanol (23%) ,alm do excesso
de hidrognio, e a razo de reciclo (64,3%). Tambm observamos que o processo de
purificao eficiente, visto que a principal corrente de sada de metanol sai com
99,9% de pureza e com uma vazo considervel de 390kmol/h.
No calculo de densidades e vazes utilizamos as equaes de Rackett e de
Peng Robinson para estimar os volumes molares das correntes lquidas e gasosas,
respectivamente. O clculo das entalpias de componentes gasosos foi baseado no
valor de Cp de gs ideal, tabelado na literatura, juntamente com o fator de correo
obtido atravs da equao de Virial. Para a entalpia dos componentes lquidos foi
utilizada a correlao de Rowlinson-Bondi. A temperatura e presso de referencia
utilizados neste trabalho foram 25C e 1 atm.
Finalmente, atravs de equaes de balano de energia, foi possvel o clculo
das cargas trmicas do forno, trocadores de calor e reator. Com essas informaes
conseguimos determinar, quando necessrio, as vazes de gua de refrigerao ou
do vapor de aquecimentos.





6. Anexos

6.1. PROPRIEDADES FSICO-QUMICAS



Tabela 52 - Propriedades fsico-qumicas dos compostos envolvidos na produo de metanol








Unidad
es CH3OH CO CO2 H2 H2O N2
Densidade
(20C) (lquido)
[kg.m-
3] 791 1,165 1,842 0,090 1000 1,165
Fator Acntrico - 0,564 0,048 0,224 -0,216 0,345 0,039
Fator
Compressibilid
ade Crtica - 0,224 0,299 0,274 0,305 0,229 0,292
Peso Molecular
[g.mol-
1] 32,042 28,010 44,010 2,016 18,015 28,013
Ponto de
Ebulio (1
atm) [K] 337,85 81,65 330,15 20,35 373,15 77,36
Ponto de
Fuso (1 atm) [K] 175,35 67,95 195,15 14,15 273,15 62,15
Temperatura
Crtica (1 atm) [K] 512,6 132,85 304,13 32,97 620,3 126,15
Temperatura
de autoignio
(1atm) [K] 743,15 - 82

838,65 - -
Viscosidade
(298,15K) [cP] 0,5440 0,0166 0,151 0,0881 0,890 0,175
Volume Crtico
[m.km
ol-1] 0,000117 0,000093 0,000094 0,0000641 0,0000559 -
Toxicidade - Txico Txico Asfixiante
Atxico,
asfixiante Atxico
Atxico,
asfixiante
6.2 EQUAES E PARMETROS

6.2.1 Equao de Wagner

(

) * (

)+

[(

) (

]
(1)

componente A B C D Pc (bar) Tc (K)
CH
3
OH
-8,54796 0,76982 -3,10850
1,54481 80,97 512,6
H
2
-5,57929 2,60012 -0,85506
1,70503 13,13 33,19
H
2
O
-7,76451 1,45838 -2,77580
-1,23303 220,55 647,1
CO
-6,20798 1,27885 -1,34533
-2,56842 34,99 132,9
CO
2
-6,95626 1,19695 -3,12614
2,99448 73,83 304,2
N
2
-6,09676 1,13670 -1,04072
-1,93306 34,00 126,2
Tabela 53 - Parmetros da equao de Wagner

6.2.2 Peng-Robinson

()()

(2)

(
()

)( (

))

6.2.3 Clculo de a para misturas segundo a regra da mistura de Van der Waals

(3)

O parmetro b foi calculado por uma mdia ponderada dos componentes:

(4)

6.2.4 Equao dos gases ideais


(5)

6.2.5 Clculo da densidade

(

(6)

6.2.6 Equao de Rackett

()

(7)

6.2.7 Equao de Riedel

)
(8)

6.2.8 Capacidades calorficas de gases ideais (Cp
gi
ou Cp)

( ) ( )

( )

(9)

componente CP A CP B (x10
-2
) CP C (x10
-5
) CP D (x10
-9
)
CH
3
OH 19,0 9,152 -1,22 -8,039
H
2
29,11 -0,1916 0,4003 -0,8704
H
2
O 32,24 0,1923 1,0555 -3,595
CO 28,16 0,1675 0,5372 -2,222
CO
2
22,26 5,981 -3,501 7,469
N
2 28,90 -0,1571 0,8081 -2,873
Tabela 54- Parmetros da equao de gases ideais
6.2.9 Equao de Rowlinson-Bondi

* (

+
(10)

Componente Tc (K)
CH
3
OH 512,6 0,564
H
2
33,19 -0,216
H
2
O 647,1 0,345
CO
2
304,2 0,224
N
2 126,2 0,038
CO 132,8 0,048
Tabela 55 - Parmetros da equao de Rowlinson-Bondi

6.2.10 Equao da entalpia


(11)

6.2.11 Relao Entalpias

(12)












6.3 PLANTA DE PRODUAO DE METANOL












7. Referncias Bibliogrficas

1. AQUINO, A S. Anlise de Rotas Alternativas para SeqestroQumico de CO
2
:
Prpduo de Metanol, Gs de Sntese e cido Actico -Programa EQ-ANP
Processamento, Gesto e Meio Ambiente na Indstria do Petrleo e Gs Natural-
2009, 66f. Projeto de Final de curso submetido ao Corpo Docente do Programa
Escola de Qumica/Agnica Nacional de Petrleo e Gs Natural

2. CAMARGO, A M. Inventrio do ciclo de vida do methanol para as condies
brasileiras / A.M. de Camargo. ed. Rev. So Paulo, 2007. 117p. Dissertao
(Mestrado) Escola Politcnica da Universidade de So Paulo. Departamento de
Engenharia Qumica.

3. FELDER, R. M.; ROUSSEAU, R. W. - Elementary Principles of Chemichal
Processes. 3 edio.

4. PERRY, R.H.; GREEN, D.W. - Perry's Chemical Engineers' Handbook; 7 edio.

5. PIRES, E,N de L. Perspectivas de Reestruturao das Indstrias da Qumica
e da Energia : A via metanol/ Ernesto Pires de Lima Neto 2009, 194f Tese (
Doutorado em Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos) Universidade
Federal do Rio de Janeiro, Escola de Qumica EQ,2009

6. ROBERT C. WEAST, PHD. ; CRC handbook of chemistry and physics; 1
st
student edition; Editor-in-chief

7. ABBOTT M. M, VAN NESS H. C., SMITH J. M. ; Introduo Termodinmica da
Engenharia Qumica; 7 edio.

8. HIMMELBLAU M. D.; RIGGS B. J. ; Engenharia Qumica Princpios e
Clculos; 7 edio.

9. KORETSKY D. M. ; Termodinmica para Engenharia Qumica; LTC,2007