HIDROGENACION DEL CARBON: RETORNO AL PASADO?

Publicado por Javier Dufour el 20 septiembre, 2006

Comentarios (24)
[Javier Dufour Anda]
La hidrogenacin del carbn tiene como objetivo adicionar hidrgeno a la estructura del carbn,
rompindola en la mayor extensin posible para obtener lquidos que sean destilables. Los
primeros intentos realizados por Bergius a principios del siglo pasado se basaron en preparar una
suspensin del carbn en aceites pesados, donde se disolva parcialmente, y aplicar altas
temperaturas y presiones con el objetivo de craquear la estructura del carbn. Posteriores
mejoras consistieron en la introduccin de un catalizador (xido de hierro, nquel-molibdeno o
cobalto-molibdeno sobre almina) y de hidrgeno que moderaron las condiciones a aplicar,
pasando de 900 a 400-450 C y de 1.000 a 150-200 bar.
En cualquier caso, estas condiciones siguen siendo extremas y esto ha motivado que, excepto en
condiciones excepcionales, esta tecnologa no haya podido competir con los productos derivados
del petrleo. Tales condiciones son naciones sometidas a embargos comerciales, como Alemania
durante las Segunda Guerra Mundial o Sudfrica desde los 50 hasta mediados de los 80 del siglo
pasado, o que los precios del crudo sean muy elevados, precisamente como en la actualidad.
Este panorama actual ha hecho que ciertos pases con grandes reservas de carbn hayan vuelto
sus ojos hacia la hidrogenacin, junto con otras tecnologas como la gasificacin de carbn con
posterior transformacin Fischer-Tropsch (licuefaccin indirecta del carbn). De entre todos ellos,
China ha tomado la delantera construyendo la primera planta basada en licuefaccin directa, todo
ello motivado por sus necesidades ingentes de crudos de petrleo. Las expectativas suponen que
para el 2020 necesitar 450 millones de toneladas con una dependencia de la importacin del 60
al 62%.
La empresa Shenhua Group Corporation Ltd. es la propietaria de dicha planta, que ser puesta en
marcha durante el 2007 en Majiata, utilizando la tecnologa de la empresa Hydrocarbon
Technologies Inc. Se trata de un proceso de doble etapa de reaccin (ver figura adjunta) en el que
la mayor parte de la hidrogenacin se produce en la primera de ellas, actuando el disolvente
(fracciones pesadas recirculadas de la propia planta) como donante de hidrgeno, mientras que en
la segunda el disolvente se resatura y se completa la hidrogenacin del carbn. Las condiciones de
operacin son 435-460 C, 170 bar y catalizador basado en hierro con tamao en la nanoescala.

La planta diseada es capaz de tratar hasta 6.000 toneladas por da de carbn y el hidrgeno
necesario se producir in situ en el complejo por gasificacin del propio carbn con una
capacidad nominal de 240.000 m3 por hora. Se esperan obtener ms de 1 milln de toneladas al
ao de diferentes productos, mayoritariamente combustibles:
Producto Produccin (t/a)
Propano-butano 70.000
Naftas (gasolinas) 320.900
Gasleo diesel: 620.800
Amoniaco (lquido) 11.500
Azufre 40.600
Fenol 3.500
TOTAL 1.067.300
Una de las ventajas de estos combustibles es su casi nulo contenido en azufre por los enrgicos
tratamientos con hidrgeno y su buen rendimiento en los motores de combustin, especialmente
el gasleo, por su composicin.
Se esperan alcanzar buenos resultados con esta primera planta, de tal forma que ya existen otras
tres en proyecto en la misma China y se estn realizando estudios de viabilidad en India y Filipinas.
Etiquetas:
Combustibles fsiles y CO2, Todas

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Comentarios
Comentario by Jorge Ruiz Morales el 21 septiembre 2006 @ 16:32
La imagen que has colgado no se ve apenas, podas cambiarla?

Me parece muy interesante lo que comentas. Hay dos cuestiones que nquizs convengan
comentar:

1) el efecto sobre el medio de los residuos.

2) 2020 est a la vuelta de la esquina, y si cunde el ejemplo podramos soar con un futuro en la
energa menos contaminate, ms barata y no monopolizada?
Comentario by Javier Dufour el 22 septiembre 2006 @ 15:26
Estimado Jorge.
Gracias por los comentarios. Estamos tratando de mejorar la calidad de la imagen, pero de
momento se nos resiste.
En cuanto a los residuos, no dispongo de datos exactos, pero, en principio, las emisiones seran
similares a las de una refinera, si tenemos slo en cuenta la planta de hidrogenacin. Quiz el
balance fuera menos favorable si tuviramos en cuenta la gasificacin del carbn para la
obtencin de hidrgeno. Un estudio interesante sera realizar un Anlisis de Ciclo de Vida de los
combustibles obtenidos por esta va y la tradicional. En lo referente a residuos slidos, en estas
plantas se generan los relacionados con el catalizador agotado. No conozco si tienen pensado
algn tratamiento especfico, pero si solamente se componen de xido de hierro, cenizas y restos
de carbn, e hidrocarburos podran alimentarse a un horno alto (por supuesto que previamente
habra que ver su compatibilidad en cuanto a propiedades mecnicas y fsicas) o a un horno de
cemento.
De momento la tecnologa es bastante cara y slo es rentable para pases que dispongan de
grandes cantidades de carbn de calidad (con bajos contenidos de contaminantes) y bajos costes
de mano de obra. Adems es una tecnologa que se beneficia claramente de la "economa de
escala", es decir, deben construirse plantas que permitan grandes producciones para disminuir
costes. Segn se vayan construyendo ms plantas la tecnologa ser ms asequible. No obstante,
no creo sta opcin sea viable a corto o medio plazo para pases que no dispongan de materias
primas de las caractersticas adecuadas.
Una clara ventaja de esta forma de obtener combustibles es que se evita la dependencia de los
pases productores de petrleo. Todos conocemos bien el efecto que tiene esta concentracin de
recursos petrolferos sobre los precios, la economa y la estabilidad mundial.


HIDRORAQUEO CATAITICO
Parmetros Operacionales
Fue creado para producir productos ms livianos a partir de productos ms pesados, para
incrementar as su valor comercial. Cabe destacar, que las cargas tpicas al proceso de
hidrocraqueo son los gasleos pesados, los cuales pueden ser gasleos de vaco o gasleos
craqueados, provenientes de unidades de craqueo trmico, o bien de craqueo cataltico. El
proceso persigue maximizar la produccin de nafta o destilados, ya que son productos de gran
valor en el mercado.
El hidrocraqueo se logra al pasar una mezcla de gas rico en hidrgeno sobre una corriente de
gasleo a travs de un catalizador, a las condiciones requeridas de presin y temperatura. Aunque
hay numerosas reacciones qumicas simultneas, en general, el proceso consta de craqueo
cataltico e hidrogenacin del gasleo.
El grado de hidrocraqueo depende bsicamente del procesamiento del gasleo sobre el lecho de
hidrocraqueo, a elevada presin parcial de hidrgeno y a alta temperatura. Mientras mayor sea la
produccin requerida de componentes livianos o conversin, mayor ser la cantidad de hidrgeno
y de catalizador de hidrocraqueo que se requiere dentro del reactor. Antes de que la alimentacin
fresca entre en contacto con el catalizador de hidrocraqueo, sta debe de ser hidrotratada, a fin
de remover los contaminantes tpicos.
Es importantes sealar, que el hidrocraqueo es un proceso que combina el craqueo cataltico y la
hidrogenacin, y por medio del cual los productos de la Unidad de Vaco (vacuum gas oil, VGO) se
descomponen en presencia de hidrgeno y un catalizador, para obtener productos de mayor valor
agregado. En comparacin con el craqueo exclusivamente cataltico, el hidrocraqueo tiene la
ventaja de poder procesar cargas con alto contenido en azufre, sin desulfuracin previa.
Cabe destacar, que el hidrocraqueo procesa cargas diversas de peso molecular elevado en un
reactor trifsico (lquido-gas-slido). La relacin H2/hidrocarburo es alta
Leer Ensayo CompletoSuscrbase
para garantizar la operacin estable del reactor. Usa catalizadores de acidez media a temperaturas
que garanticen el craqueo, normalmente con baja isomerizacin.
Alimentacin y Productos
La materia prima seleccionada se introduce en primer lugar en una zona de reaccin de
desnitrificacin y desulfuracin junto con una corriente lquida de reciclo e hidrgeno en
condiciones de reaccin de hidrotratamiento. Cabe resaltar, que los gasleos de vaco (VGO) son la
principal alimentacin del hidrocraqueador.
La calidad de la alimentacin (gasleos de vaco) depende de los contaminantes principales como
son:
Nitrgeno: Alto contenido de N2 en la alimentacin neutraliza la acidez en el catalizador.
Rango de Destilacin: Alto punto final acelera la desactivacin del catalizador, al requerir una
mayor temperatura para mantener la especificacin en el producto.
Asfaltenos: Son contaminantes permanentes para el catalizador, de existir en la alimentacin
pueden desactiv ...
Catalizador lquido inico para el mejoramiento de crudos pesados y extrapesados
WO 2009011559 A1
RESUMEN
La presente invencin est relacionada con el mejoramiento de crudos pesados, y extrapesados a
travs de un esquema considerando el uso de catalizadores lquidos inicos a base de Mo y Fe. El
catalizador es altamente miscible en el aceite crudo y se encuentran en fase homognea con el
aceite crudo. Asimismo, la presente invencin est relacionada con el mejoramiento de crudos
pesados en dos etapas, la primera con catalizador lquido inico, y la segunda con catalizador
soportado. La gravedad API de los aceites crudos se incrementa de 12.5 a 19 unidades en la
primera etapa y las viscosidades disminuyeron de 5600-1600 hasta 60-40 cSt determinadas a
37.8C. Mientras que en la segunda etapa, se obtiene un aceite crudo mejorado con 32.9 de API,
viscosidades de 4.0 cSt, reduccin en el contenido de azufre total y nitrgeno de 0.85% peso y
0.295 ppm en peso, respectivamente. As como, una reduccin considerable de asfaltenos de
28.65 a 3.7 %peso.
RECLAMACIONES (El texto procesado por OCR puede contener errores)
REIVINDICACIONES
Habiendo descrito Ia presente invencin, se considera como novedad y por Io tanto, se reclama
como propiedad Io contenido en las siguientes reivindicaciones:
1.- Un catalizador liquido inico en el procesamiento de aceite crudo pesado y extra pesado,
caracterizado porque est constituida de sales inorgnicas de un metal del grupo VINA, tal como el
fierro, en un intervalo del 0. 3 al 0.7 % en peso, y sales inorgnicas de un metal del grupo VIA, tal
como el molibdeno dentro de un intervalo del 0.1 al 0.5 % en peso en una base acuosa.
2. Un catalizador liquido inico, de conformidad con Ia reivindicacin 1 , caracterizada porque Ia
sal inorgnica correspondiente del fierro, es particularmente el sulfato frrico.
3. Un catalizador liquido inico, de conformidad con Ia reivindicacin 1 , caracterizada porque Ia
sal inorgnica correspondiente del molibdeno, es preferentemente el molibdato amonio.
4. El uso del catalizador lquido inico en el procesamiento de aceite crudo pesado y extrapesado,
de conformidad con Ia reivindicacin 1 , el cual consiste en: a) adicionar al yacimiento de crudo
(in-situ) el catalizador lquido inico, en concentraciones de 0.5 a 10 %peso, preferentemente de
2.0 a 0.1%peso; b) mezclar homogneamente; c) presurizar con hidrgeno a menos de 50 Kg/cm
2
;
d) incrementar Ia temperatura a 250 - 420
0
C y Ia presin de 50 a 125 Kg/cm
2
, durante un tiempo
de residencia de Ia reaccin 2 a 20 horas para Ia desintegracin de resinas y asfltenos hacia
hidrocarburos de menor peso molecular, tal como gasolina y diesel.
5. El uso del catalizador lquido inico, de conformidad con Ia reivindicacin 4, en donde los
elementos activos a base de Mo, y Fe, se activan in situ a temperaturas de 225-275C.
6. El uso del catalizador lquido inico, de conformidad con Ia reivindicacin 4, con el que los
aceites crudos pesados y extrapesados a tratar presentan una Gravedad API de 4 a 14 grados y
viscosidad de hasta 60,000 cSt @25 0C.
7. El uso del catalizador lquido inico, de conformidad con Ia reivindicacin 4, con el que se
incrementa Ia Gravedad API de por Io menos 4 unidades y hasta 10 unidades y se disminuye Ia
viscosidad del crudo tratado hasta 40 cSt @25C.
8. El uso del catalizador lquido inico, de conformidad con Ia reivindicacin 4, con el que se
incrementa Ia fraccin destilable de los aceites crudos pesados y extrapesados tratados en por Io
menos 18 %peso.
9. El uso del catalizador lquido inico, de conformidad con Ia reivindicacin 4, en donde los
aceites crudos pesados y extrapesados tratados disminuyen Ia concentracin de asfltenos
contenidos hasta en un 50% y se elimina del 30 al 40 % del azufre contenido.
10. El uso del catalizador lquido inico en dos etapas para el procesamiento de aceite crudo
pesado y extrapesado, de conformidad con Ia reivindicacin 1 , en donde Ia primera etapa consiste
en: a) el catalizador liquido inico y el aceite crudo son previamente mezclados y homogeneizados
en Ia bomba de alimentacin a una temperatura entre 200-300
0
C preferentemente 270
0
C, antes
de entrar a un reactor empacado con un contactor esttico que contiene varios elementos de
mezclado ensamblados de tal manera que se encuentren entre s, a un ngulo de 90; b)
enseguida, el aceite crudo y catalizador lquido inico homogenizados y preactivados se mezclan
con una corriente de hidrgeno, en el intervalo de temperatura entre 350-450
0
C, preferentemente
a 400
0
C para que se produzcan las reacciones de hidrodesintegracin/hidrogenacin de asfltenos
y resinas a 250-420
0
C y una presin de 50 a 125 Kg/cm
2
, durante un tiempo de residencia de Ia
reaccin 2 a 20 horas; en Ia segunda etapa: c) se mezclan los productos de reaccin de Ia primera
etapa con una corriente de hidrgeno para alimentarlos a un reactor de lecho fijo empacado con
un catalizador multimetlico a base de NiCoMoWP soportado en almina y/o en slico- aluminato
amorfos y/o cristalinos, en concentraciones de 5 a 15 % en peso a una temperatura entre 250-
420
0
C y una presin entre 50 y 125 Kg/cm
2
con un tiempo de residencia de 2 a 30 horas;
llevndose a cabo las reacciones hidrodesintegracin, hidrodesulfuracin e hidrogenacin de los
compuestos aromticos, Ia conversin de resinas y asfltenos a estructuras de menor peso
molecular, tal como, gasolina, destilados intermedios y gasleos de carga a FCC.
11. El uso del catalizador lquido inico, de conformidad con Ia reivindicacin 10, en donde, Ia
gravedad API de los aceites crudos se incrementa de 12.5 a 19 unidades en Ia primera etapa y las
viscosidades disminuyen de 5600-
1600 hasta 60-40 cSt determinadas @37.8C; mientras que en Ia segunda etapa, se obtiene un
aceite crudo con gravedad API de 32.9, viscosidades de 4.0 cSt, reduccin en el contenido de
azufre total y nitrgeno de 0.85% peso y 0.295 ppm en peso, respectivamente, y Ia reduccin de
asfltenos de 28.65 a 3.7 % en peso.
DESCRIPCIN (El texto procesado por OCR puede contener errores)
CATALIZADOR LQUIDO INICO PARA EL MEJORAMIENTO DE CRUDOS
PESADOS Y EXTRAPESADOS
DESCRIPCIN
CAMPO TCNICO DE LA INVENCIN
La presente invencin est relacionada con un catalizador lquido inico para el mejoramiento de
crudos pesados y extrapesados a travs de reacciones de hidrodesintegracin e hidrogenacin de
molculas de asfltenos y resinas.
El catalizador lquido inico es producido al disolver en agua, una sal de hierro, tal como el sulfato
frrico (Fe
2

3
), el cual es modificado durante Ia preparacin con (SO
4
)
2"
y promovido con metales
del grupo Vl B y VIII B de Ia tabla peridica.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIN
En los prximos aos, una parte de los recursos naturales por explotar estar constituido
principalmente por aceite crudo pesado, esto implica que Ia Industria Petrolera requiera
desarrollar procesos de recuperacin secundaria y terciaria ms eficientes, por Io que el desarrollo
y aplicacin de nuevas alternativas de explotacin para incrementar el ndice de productividad de
los yacimientos y mejorar el transporte de crudos a los centros de refinacin, sern aspectos
relevantes para mantener los niveles de produccin de combustibles demandados y as cumplir
con los compromisos de refinacin y exportacin de hidrocarburos. Los yacimientos de aceite
crudo pesado son difciles de explotar debido a Ia alta resistencia que presentan al flujo (alta
viscosidad) y bajo rendimiento de fraccin destilable (<538C), adicionalmente, Ia existencia de
penalizaciones en crudo con alta concentracin de metales, que disminuyen los mrgenes de
rentabilidad. Al respecto, es importante sealar que existen diferentes tecnologas para mejorar Ia
calidad de los crudos pesados dentro del yacimiento y permitir Ia recuperacin del aceite crudo,
destacando entre las mas importantes: Ia inyeccin de vapor, inyeccin de vapor cclica, drenado
de vapor por gravedad asistida, acuatermlisis, inyeccin de aire, combustin in-situ convencional
y combustin in-situ a travs de pozos inteligentes.
El crudo convencional de 20 a 32API se extrae del yacimiento por sistemas artificiales de
produccin y mtodos de recuperacin secundaria. Sin embargo, en el caso del crudo pesado de
entre 4 y 13API, no es posible lograr su extraccin con un buen factor de recuperacin utilizando
las tcnicas convencionales en uso actualmente, por Io que es necesario emplear esquemas de
extraccin ms complejos para incrementar significativamente el factor de recuperacin y adems
cumplir con Ia calidad comprometida en los contratos de exportacin de crudo a mediano y largo
plazo.
Los solicitantes conocen que existen diferentes estudios para mejorar Ia calidad del crudo pesado
y extra-pesado en los yacimientos (in situ) utilizando aditivos donadores de hidrgeno. De Ia
misma manera, es sabido que se tienen otros estudios que han sido empleados en numerosos
campos de observacin citando como ejemplo: Ia combustin n-situ con Ia inyeccin de un gas
oxidante (aire o aire enriquecido con oxgeno) para generar el calor que permita Ia combustin en
el yacimiento. Este esquema logra incrementar Ia calidad del aceite entre 6 y 12
0
API, por Io que se
pretendiendo aplicar como base, debido a que este tipo de estudios podran representar una
alternativa para mejorar Ia calidad del crudo bajo condiciones de menor riesgo y costos de
inversin inferiores frente a los requeridos en el esquema de hidrotratamiento del crudo en Ia
superficie a alta severidad (alta presin, temperatura y bajo espacio velocidad), ya que se
aprovecharan las condiciones de presin y temperatura de los yacimientos. Asimismo, se han
desarrollado lquidos inicos que operen bajo el esquema de proceso que permita romper cadenas
de hidrocarburos de alto peso molecular por mecanismos inicos o radical libre bajo condiciones
de presin y temperatura de yacimiento.
Con relacin a Io anterior, a continuacin se proporcionan las siguientes referencias encontradas
dentro del estado de Ia tcnica hasta Ia fecha: La patente norteamericana US 6,274,031 hace
referencia a una tecnologa para Ia adsorcin de compuestos de azufre en lecho fluido, en
particular sulfuro de hidrgeno disuelto en el hidrocarburo, empleando un material adsorbente
fluidizable a base de almina, slice, xido de zinc y un xido metlico altamente dispersos, de Io
que hacemos notar que difiere de Ia presente invencin, en virtud de que ya no se emplea un
catalizador lquido inico y no se llevan a cabo reacciones qumicas, sino nicamente un proceso
de adsorcin de sulfuras.
La patente norteamericana US 6,160,193 hace referencia a un proceso de oxidacin de
compuestos de azufre utilizando agentes oxidantes como el cido peroxiactico, seguida de una
extraccin con un solvente no miscible, diferencindose, por Io tanto con Ia presente invencin, al
no utilizar un catalizador liquido inico.
La patente norteamericana US 6,274,026 hace referencia a Ia polimerizacin de compuestos de
azufre en una celda electroqumica utilizando un lquido inico como electrolito, y pero no
menciona el uso de un catalizador lquido inico a base de hierro-molibdeno en presencia de una
atmsfera hidrogenante, tal y como empleado en Ia presente invencin.
La patente norteamericana US 7,001 ,504 hace referencia a al uso de lquidos inicos para Ia
extraccin de compuestos organosulfurados son extrados por Ia oxidacin directa o parcial de los
compuestos de azufre a sulfxidos o sulfonas para incrementar su solubilidad en el lquido inico.
En Ia presente invencin se emplea un catalizador lquido inico en presencia de hidrgeno para
promover reacciones de desintegracin e hidrogenacin.
La patente norteamericana US 6,969,693 hace referencia solamente al uso de lquidos inicos
inmovilizados en un soporte como catalizador en reacciones de Friedel Craft, especialmente en
reacciones de alquilacin. La presente invencin utiliza un catalizador lquido inico altamente
disperso en el hidrocarburo para reacciones de hidrodesintegracin e hidrogenacin. La patente
norteamericana US 5, 731 ,101 hace referencia al uso de lquidos inicos a partir de sales de
haluros metlicos e hidro halogen alquil aminas para Ia produccin de alkilbenceno lineal. La
presente invencin utiliza un catalizador lquido inico a base de hierro-molibdeno para
reacciones de hidrogenacin e hidrodesintegracin en aceite crudo.
La patente norteamericana US 6,139,723 hace referencia al uso lquidos inicos a base de Fe para
su aplicacin en bitumen y residuos.
La patente norteamericana US 4,136,013 hace referencia a un catalizador en forma de suspensin
homogeneizada de Fe, Ti, Ni y V para Ia reaccin de hidrogenacin de aceite crudo y residuos. La
presente invencin usa un catalizador lquido inico a base hierro -molibdeno.
Las patentes norteamericanas US 4,077,867 y US 4,134,825 hacen referencia a Ia hidroconversin
de coke y aceite crudo pesado con catalizadores a base de naftenatos de Mo. La presente
invencin utiliza un catalizador lquido inico a base de hierro -molibdeno en solucin acuosa.
La patente norteamericana US 4,486,293 utiliza un catalizador de Fe en combinacin con un metal
del grupo Vl o del grupo VIII a partir de sales orgnicas de estos metales para Ia licuefaccin de
coke con un donador de hidrgeno ms una solucin acuosa salina. Sin embargo, el catalizador es
primero impregnado en el coke previo a Ia reaccin de licuefaccin. En Ia presente invencin, el
catalizador lquido inico es preparado partiendo de sales inorgnicas de hierro y molibdeno, y
posteriormente se dispersan en el aceite crudo, no es impregnado.
La patente norteamericana US 5,168,088 hace referencia al uso de un catalizador en fase slurry
para Ia licuefaccin de coke por medio de Ia precipitacin de xido de hierro en Ia matriz de coke.
En Ia presente invencin, el catalizador lquido inico es preparado partiendo de sales inorgnicas
de hierro y molibdeno que se dispersan en el aceite crudo y no es precipitado. Las anteriores
tecnologas conocidas por el solicitante son superadas, en virtud de que, mediante Ia aplicacin
del catalizador lquido inico de Ia presente invencin se mejoran notablemente las propiedades
fsicas y qumicas de aceites crudos pesados y residuos de vaco.
La presente invencin esta relacionada con optimizar Ia calidad del aceite crudo pesado y
extrapesado mediante Ia inyeccin de un catalizador lquido inico mejorando Ia gravedad API y
reduciendo su viscosidad dentro del yacimiento (in- situ), llevndose a cabo reacciones de
hidroconversin de asfltenos y resinas en productos de mayor valor agregado (gasolina,
destilados intermedios y gasleos de carga a FCC), as como Ia reduccin del contenido
compuestos de azufre y nitrgeno.
Es por Io tanto, un objeto de Ia presente invencin, proveer de un catalizador en forma de lquido
inico para mejorar las propiedades de aceites crudos pesados dentro del yacimiento.
Otro objeto de Ia presente invencin es proporcionar un catalizador en forma de lquido inico
para mejorar las propiedades de residuo pesado de vaco
Otro objeto de Ia presente invencin es proponer el uso de un catalizador lquido inico al
yacimiento de crudo (in-situ).
An ms, otro objeto de Ia presente invencin es presentar el uso de un catalizador lquido inico
en un proceso de dos etapas que se realiza con estricto control en Ia adicin del mismo y bajo
ciertas condiciones, las cuales permiten obtener aceites crudos con menor viscosidad y mayor
gravedad API.
BREVE DESCRIPCIN DE LOS DIBUJOS DE LA INVENCIN
Con el propsito de tener un mayor entendimiento en cuanto a Ia utilizacin del catalizador
lquido inico obtenido en Ia presente invencin, a continuacin se har referencia a Ia figura 1
que se acompaa: En Ia figura 1 se muestra el diagrama esquemtico de un proceso de
hidrodesintegracin/hidrogenacin de dos pasos, en el que se emplea el catalizador lquido inico
obtenido en Ia presente invencin para el mejoramiento de crudos pesados y extrapesados.
An cuando el esquema de Ia figura 1 ilustra disposiciones especficas de equipos con los que se
puede llevar a Ia prctica este invento, no debe entenderse que limita Ia invencin a algn equipo
especficamente.
DESCRIPCIN DETALLADA DE LA INVENCIN
La presente invencin se refiere a un catalizador lquido inico, Ia sntesis y a Ia aplicacin en el
mejoramiento de aceite crudo pesado y extrapesado mediante un sistema cataltico en el que se
llevan a cabo reacciones de hidrodesintegracin e hidrogenacin en un proceso cclico y dentro del
yacimiento.
La sntesis de Ia preparacin del catalizador lquido inico, objeto de Ia presente invencin, se lleva
a cabo en un procedimiento, tal que, el catalizador lquido inico se prepara en una base acuosa,
empleando sales inorgnicas de un metal del grupo VINA, tal como el fierro, en particular sulfato
frrico y sales inorgnicas de un metal del grupo VIA, tal como el molibdeno para obtener un
lquido inico, en el que tanto el hierro, como el molibdeno son parte del catalizador lquido
inico.
El estado qumico de cada elemento componente del catalizador es muy complicado y no est
totalmente elucidado. Sin embargo, se sabe que el molibdeno y el fsforo estn formando un
compuesto heteropolicido y que el grupo amonio se encuentra formando Ia sal del
heteopolicido, de tal manera que el ion fosfomolibdato (PMi
2
O
4
o)
"3
se comporta como un anin
y el grupo amonio como un catin, siendo igualmente factible Ia presencia del fierro como un
catin (ion Fe
+3
) y el ion sulfato (SO
4

"2
) como contraparte aninica en el catalizador lquido inico.
El catalizador obtenido presenta alta actividad cataltica en reacciones de hidrodesintegracin e
hidrogenacin en aceite crudo pesado a temperaturas entre 250 - 420
0
C y presiones de 50 a 125
Kg/cm
2
y es utilizado en Ia primera etapa del proceso para el mejoramiento de aceite crudo
pesado y extrapesado en Ia presente invencin (Figura 1 ).
Preparacin del Catalizador Lquido Inico. La preparacin del catalizador lquido inico de Ia
presenta invencin, considera dos pasos, en el primero se solubilizan el molibdato de amonio y el
cido fosfrico en agua, a condiciones de temperaturas entre 15 y 60
0
C, preferentemente entre 25
y 40
0
C, con agitacin, hasta tener una solucin perfectamente clara. En el segundo paso, se
incorpora el sulfato frrico y se solubiliza a una temperatura entre 50 y 80
0
C, preferentemente
entre 60 y 70
0
C, a obtener una solucin del catalizador lquido inico que puede ser empleada y
activada directamente en el proceso de hidrodesintegracin - hidrogenacin, o bien puede ser
previamente activada en atmsfera de hidrgeno a temperaturas entre 200 y 350
0
C,
preferentemente entre 250 y 300
0
C. Se deduce que en el catalizador lquido inico, el molibdeno y
el fsforo estn formando un compuesto heteropolicido y que el grupo amonio esta formando Ia
sal del heteopolicido de tal manera que el ion fosfomolibdato (PMo
12
O
40
)
"3
se comporta como un
anin y el grupo amonio como un catin, siendo igualmente factible Ia presencia del fierro como
un catin (ion Fe
+3
) y el ion sulfato (SO
4

"2
) como contraparte aninica en el catalizador lquido
inico. El catalizador de Ia presente invencin reporta alta actividad cataltica en reacciones de
hidrodesintegracin e hidrogenacin en aceite crudo pesado, a temperaturas entre 250 - 420C y
presiones de 50 a 125 Kg/cm
2
.
Descripcin del proceso empleando el catalizador lquido inico. En Ia presente invencin se utiliza
un proceso cataltico en dos etapas para mejorar las propiedades de aceites crudos pesados y
extrapesados de manera exitosa, a travs de las reacciones de hidrodesintegracin e
hidrogenacin de molculas de asfltenos y resinas. Haciendo referencia a Ia Figura 1 , el
catalizador liquido inico y el aceite crudo son previamente mezclados y homogeneizados en Ia
bomba de alimentacin (A) a una temperatura entre 200-300
0
C preferentemente 270
0
C, antes de
entrar al reactor empacado con un contactor esttico de alta eficiencia que contiene varios
elementos de mezclado ensamblados (B), de tal manera que se encuentren entre si a un ngulo de
90. Enseguida, el aceite crudo (1) y catalizador lquido inico (2) homogenizados y preactivados se
mezclan con una corriente de hidrgeno (3), en el intervalo de temperatura entre 350-450
0
C,
preferentemente a 400
0
C. En esta primera etapa, Ia reaccin de
hidrodesintegracin/hidrogenacin de asfltenos y resinas se efecta a 250-420C y Ia presin de
50 a 125 Kg/cm
2
, durante un tiempo de residencia de Ia reaccin 2 a 20 horas.
A Ia salida del primer reactor (4), se incrementa Ia gravedad API del aceite crudo de 10-12.5 a 19-
21 debido a las reacciones de hidrodesintegracin de asfltenos y resinas. Los productos
obtenidos en esta primera etapa tienen un remocin del azufre entre el 30 al 45 % peso y se
reduce drsticamente Ia viscosidad. Por otro lado, hay un cambio en Ia composicin molecular
vindose reflejado por el incremento de los compuestos parafnicos y aromticos debido a Ia
conversin de las resinas y asfltenos.
Los productos de reaccin de Ia primera etapa (4), posteriormente se mezclan con una corriente
de hidrgeno (5) y se alimentan a una segunda etapa de reaccin (6) constituida por un reactor de
lecho fijo empacado con un catalizador multimetlico a base de NiCoMoWP soportado en almina
y/o en slico-aluminato amorfos y/o cristalinos (D), en concentraciones de 5 a 15 %peso con
respecto al crudo a tratar a una temperatura entre 250-420
0
C y una presin entre 50 y 125
Kg/cm
2
, durante un tiempo de residencia de Ia reaccin 2 a 30 horas.
En esta segunda etapa se llevan a cabo las reacciones hidrodesintegracin, hidrodesulfuracin e
hidrogenacin de algunos compuestos aromticos, es decir, se lleva a cabo, Ia conversin de
resinas y asfltenos a estructuras de menor peso molecular, orientando su selectividad hacia
hidrocarburos de menor peso molecular (gasolina, destilados intermedios y gasleos de carga a
FCC), mejorndose adicionalmente Ia calidad del aceite crudo por el incremento de Ia Gravedad
API entre 27 a 32, reduccin de Ia viscosidad cinemtica y remocin compuestos de azufre y
metales.
Los productos de reaccin (7) de esta ltima etapa son enviados a un separador de alta presin (E)
en el que se obtienen como producto final gas amargo (8) y aceite crudo ligero con gravedad API
entre 27 a 30 (9). El crudo ligero pasa a una planta combinada para obtener gas L. P. (10), gasolina
(11), destilados intermedio (12), (13), gasleo ligero (14), gasleo de carga a FCC (15) y residuo
(16), el cual, puede ser recirculado al primer reactor, ya sea en su totalidad o una porcin. El
esquema de procesamiento de Ia presente invencin considera recircular el residuo obtenido en el
segundo reactor al primero de manera parcial o total. Las propiedades fsicas y qumicas de cargas
y productos son mostradas en el ejemplo 10.
Adicionalmente, es de mencionar que, Ia presente invencin considera que el catalizador lquido
inico es aplicable a yacimientos horizontales inteligentes permitiendo incrementar el factor de
recuperacin de los aceites crudos y por consiguiente lograr las metas de produccin planeadas
principalmente en los yacimientos de crudos pesados y extra-pesados, permitiendo incrementar Ia
gravedad API, reducir Ia viscosidad, remover compuestos de azufre y nitrgeno de aceites crudos
pesados y extra-pesados dentro del yacimiento, que facilitar su explotacin y transporte al
disminuir el contenido de resinas y asfltenos, transformndose stos a hidrocarburos ligeros de
mayor valor agregado.
EJEMPLOS
A continuacin se presentan ejemplos relacionados al catalizador lquido inico, su sntesis, y a su
uso, objetos de Ia presente invencin, y descritos anteriormente, sin que stos limiten su alcance.
EJEMPLO 1
La carga utilizada fue crudo pesado KU-H de Ia regin de Campeche Oriente, Mxico, sus
propiedades se detallan en Ia Tabla 1. Asimismo, el catalizador lquido inico se prepar como se
describe en prrafos anteriores:
En un reactor batch con una capacidad, 500 mi se colocaron 150 g de crudo KU-H y 7.5 g de
catalizador lquido inico elaborado a base de 0.5% en peso de Fe y 0.3% en peso de Mo, se
mezclaron homogneamente presurizndose con hidrgeno a 28 Kg/cm
2
. Se increment Ia
temperatura del ambiente hasta los 350
0
C alcanzndose Ia presin de 75 Kg/cm
2
en el sistema.
Una vez estabilizada las condiciones anteriores el tiempo de reaccin fue de 72 horas. La Tabla 1
muestra las viscosidades de Ia carga y del producto hidrotratado, observndose que bajo las
condiciones de hidroconversin anteriores, el crudo KU-H disminuy considerablemente su
viscosidad e incrementando su gravedad API de 13.5 a 20.2.
A travs del hidrotratamiento con el catalizador lquido inico a base de 0.5% en peso de Fe y 0.3%
en peso de Mo, se tiene un incremento en los hidrocarburos saturados y aromticos a expensa de
Ia conversin de las resinas y asfltenos, los que disminuyeron de 16.81 a 13.8 y de 28.65 a 10.82
% peso, respectivamente. Tambin es notable Ia disminucin del azufre de 5.14 a 2.6 %peso, por
Io que hay una remocin aproximadamente del 70 %peso. El nitrgeno total se redujo de 780 a
633 ppm peso, equivalente a una desnitrogenacin del 32 %peso.
EJEMPLO 2
La carga utilizada fue crudo pesado KU-H de Ia regin de Campeche Oriente, Mxico, sus
propiedades se detallan en Ia Tabla 2.
En un reactor batch con una capacidad de 500 mi se colocaron 150 g de crudo KU-H y 7.5 g de un
catalizador lquido inico a base de 0.5 % en peso de Fe y 0.2% en peso de Mo se mezclaron
homogneamente presurizndose con hidrgeno a 28 Kg/cm
2
. Se increment Ia temperatura del
ambiente hasta los 350
0
C alcanzndose Ia presin de 75 Kg/cm
2
en el sistema. Una vez
estabilizada las condiciones anteriores el tiempo de residencia de Ia reaccin fue de 72 horas.
La Tabla 2 muestra las propiedades del aceite crudo KU-H, carga y producto hidrotratado a 350
0
C
con el catalizador prototipo lquido inico
A travs del hidrotratamiento con el catalizador lquido inico se tuvo un incremento en Ia
gravedad API de 7 unidades, Ia viscosidad disminuy notablemente a valores inferiores de 385 cSt.
La remocin de azufre fue del 27 % peso (5.13 a 3.7 % peso).
Tabla 1. Propiedades del aceite crudo KU-H, carga y producto hidrotratado con el catalizador
lquido inico a base de 0.5% en peso de Fe y 0.3% en peso de Mo.

EJEMPLO 3
La carga utilizada fue crudo pesado KU-H de Ia regin de Campeche Oriente, Mxico, sus
propiedades se detallan en Ia Tabla 1. En un reactor batch con una capacidad de 500 mi, se
colocaron 150 g de crudo KU-H, se adicionaron 7.5 g de peso un catalizador lquido inico a base
de 0.5% en peso de Fe y 0.3% en peso de Mo, a temperatura de 20-25
0
C. La reaccin se llev a
350
0
C y 100 Kg/cm
2
durante 15 horas. Los resultados obtenidos se muestran en Ia Tabla 3.
Tabla 2. Propiedades del aceite crudo KU-H, hidrotratado con un catalizador lquido inico a base
de 0.5% en peso de Fe y 0.2% en peso de Mo.

EJEMPLO 4
La carga utilizada fue crudo pesado KU-H de Ia regin de Campeche Oriente, Mxico, sus
propiedades se detallan en Ia Tabla 1.
En un reactor batch con una capacidad de 500 mi, se colocaron 150 g de crudo KU-H, se
adicionaron 7.5 g de peso un catalizador lquido inico a base de 0.5% en peso de Fe y 0.3% en
peso de Mo, a temperatura de 20-25
0
C. La reaccin se llev a 350
0
C y 100 Kg/cm
2
durante 24
horas. Los resultados obtenidos se muestran en Ia Tabla 4. EJEMPLO 5
La carga utilizada fue crudo pesado KU-H de Ia regin de Campeche Oriente, Mxico, sus
propiedades se detallan en Ia Tabla 1.
En un reactor batch con una capacidad de 500 mi, se colocaron 150 g de crudo KU-H, se
adicionaron 7.1 g de peso un catalizador lquido inico a base de 0.5% en peso de Fe y 0.2% en
peso de Mo, a temperatura de 20-25
0
C. La reaccin se llev a 350
0
C y 100 Kg/cm
2
durante 48
horas. Los resultados obtenidos se muestran en Ia Tabla 5.
Tabla 3. Propiedades del aceite crudo KU-H
1
producto tratado con catalizador lquido inico a base
de 0.5% en peso de Fe y 0.3% en peso de Mo.

Tabla 4 Propiedades del aceite crudo KU-H, producto tratado con catalizador lquido inico a base
de 0.5% en peso de Fe y 0.3% en peso de Mo.

EJEMPLO 6
La carga utilizada fue crudo pesado KU-H de Ia regin de Campeche Oriente, Mxico, sus
propiedades se detallan en Ia Tabla 1. En un reactor batch con una capacidad de 500 mi, se
colocaron 200 g de crudo KU-H, se adicionaron 8.3 g de peso un catalizador lquido inico a base
de 0.5% en peso de Fe y 0.3% en peso de Mo, a temperatura de 20-25
0
C. La reaccin se llev a
350
0
C y 100 Kg/cm
2
durante 48 horas. Los resultados obtenidos se muestran en Ia Tabla 6.
Tabla 5 Propiedades del aceite crudo KU-H
1
producto tratado con catalizador lquido inico a base
de.5% en peso de Fe y 0.2% en peso de Mo.

EJEMPLO 7
La carga utilizada fue aceite crudo extrapesado del rea marina del Golfo de Mxico, sus
propiedades se detallan en Ia Tabla 7.
En un reactor batch con una capacidad de 100 mi, se colocaron 55 g de aceite crudo extrapesado,
se adicionaron 2 g de lquido inico a base de 0.5% en peso de Fe y 0.3% en peso de Mo, a
temperatura de 20-25
0
C. La reaccin se llev a 400
0
C y 150 Kg/cm
2
durante 4 horas. Los
resultados obtenidos se muestran en Ia Tabla 7. Tabla 6 Propiedades del aceite crudo KU-H,
producto tratado con catalizador lquido inico a base de 0.5% en peso de Fe y 0.3% en peso de
Mo.

Tabla 7. Propiedades del aceite crudo extrapesado (carga) y producto hidrotratado con el
catalizador lquido inico a base de 0.5% en peso de Fe y 0.3% en peso de Mo.

EJEMPLO 8
En un reactor batch con una capacidad de 100 mi, se colocaron 55 g de aceite crudo extrapesado,
se adicionaron 2 g de lquido inico a base de 0.5% en peso de Fe y 0.3% en peso de Mo, a
temperatura de 20-25
0
C. La reaccin se llev a 400C y 100 Kg/cm
2
durante 2 horas. Los
resultados obtenidos se muestran en Ia Tabla 8.
Tabla 8 Propiedades del aceite crudo extrapesado hidrotratado con catalizador lquido inico a
base de 0.5% en peso de Fe y 0.3% en peso de Mo.

EJEMPLO 9
En un reactor batch con una capacidad de 100 mi, se colocaron 55 g de aceite crudo extrapesado,
se adicionaron 2 g de lquido inico a base de 0.5% en peso de Fe y 0.3% en peso de Mo, a
temperatura de 20-25
0
C. La reaccin se llev a 400
0
C y 100 Kg/cm
2
durante 6 horas. Los
resultados obtenidos se muestran en Ia Tabla 9. Tabla 9 Propiedades del aceite crudo extrapesado
hidrotratado con catalizador lquido inico a base de 0.5% en peso de Fe y 0.3% en peso de Mo.

EJEMPLO 10
La carga utilizada fue crudo pesado KU-H de Ia regin de Campeche Oriente, Mxico, sus
propiedades se detallan en Ia Tabla 2.
En una planta piloto de dos etapas cada una con capacidad de 500 mi, se llev a cabo el
mejoramiento de aceite crudo. Inicialmente 7.5 g de catalizador liquido inico y 150 g de aceite
crudo son previamente mezclados, homogeneizados y activados a 23O
0
C antes de entrar a Ia
primera etapa. Se colocaron aceite crudo con catalizador e hidrgeno. La reaccin se efecta a
400
0
C con una presin de 100 Kg/cm
2
En esta primera etapa, se incrementa Ia gravedad API de
12.5 a 19 debido a las reacciones de hidroconversin de asfltenos y resinas. En Ia tabla 10 se
detallan sus propiedades.
La corriente de salida es enviada a Ia segunda etapa, un reactor de lecho fijo conteniendo 100 mi
de catalizador Co-Mo y con una corriente de hidrgeno. La reaccin se efecta a 350
0
C, 100
Kg/cm
2
y 0.5 h
'1
de espacio velocidad. En esta etapa se llevan a cabo reacciones de hidrogenacin,
hidrodesintegracin, hidrodesulfuracin e hidrodesnitrogenacin. El producto de reaccin del
proceso de dos etapas es enviado a un separador de alta presin en el que se obtienen como
producto final Gas L. P. y Aceite Crudo mejorado con 27
o
- 30
0
API. Sus propiedades se detallan en Ia
Tabla 10.
Tabla 10. Propiedades del aceite crudo KU-H, carga y productos hidrotratado en dos etapas con el
catalizador lquido inico y un catalizador soportado.

De acuerdo a Ia Tabla 10, Ia gravedad API de los aceites crudos se incrementa de 12.5 a 19
unidades en Ia primera etapa y las viscosidades disminuyeron de 5600-
1600 hasta 60-40 cSt determinadas a 37.8
0
C. Mientras que en Ia segunda etapa, se obtiene un
aceite crudo mejorado con 32.9 de API, viscosidades de 4.0 cSt, reduccin en el contenido de
azufre total y nitrgeno de 0.85% peso y 0.295 ppm en peso, respectivamente. As como, una
reduccin considerable de asfltenos de 28.65 a 3.7 %peso.
CITAS DE PATENTES
Patente
citada
Fecha de
presentacin
Fecha de
publicacin
Solicitante Ttulo
US4486293 * 25 Abr 1983 4 Dic 1984
Air Products
And Chemicals,
Inc.
Catalytic coal
hydroliquefaction
process
US5871638 * 1 Nov 1996 16 Feb 1999
Hydrocarbon
Technologies,
Inc.
Hydroconversion
reactions for
carbonaceous feed
materials
US6139723 * 28 Ene 1999 31 Oct 2000
Hydrocarbon
Technologies,
Iron-based ionic liquid
catalysts for
Patente
citada
Fecha de
presentacin
Fecha de
publicacin
Solicitante Ttulo
Inc. hydroprocessing
carbonaceous feeds
* Citada por examinador
CITADA POR
Patente citante
Fecha de
presentacin
Fecha de
publicacin
Solicitante Ttulo
US20120318714 * 31 Ago 2012 20 Dic 2012
Instituto
Mexicano
Del Petroleo
Ionic liquid catalyst
for the
improvement of
heavy crude and
vacuum residues
* Citada por examinador
CLASIFICACIONES
Clasificaci
n
internacio
nal
C10G47/04, B01J23/745, B01J23/88
Clasificaci
n
cooperativ
a
B01J23/88, C10G65/10, B01J35/12, C10G65/043, B01J27/053, B01J27/19, C10G
65/12, C10G45/62
Clasificaci
n
europea
B01J27/19, B01J35/12, B01J27/053, C10G65/10, C10G65/12, C10G45/62, C10G6
5/04D
EVENTOS LEGALES
Fecha Cdigo Evento Descripcin
1 Sep 2010 122

Ref document number: 08778976
Country of ref document: EP
Fecha Cdigo Evento Descripcin
Kind code of ref document: A1
24 Mar 2010 WWE

Ref document number: 12668735
Country of ref document: US
14 Ene 2010 NENP

Ref country code: DE
18 Mar 2009 121

Ref document number: 08778976
Country of ref document: EP
Kind code of ref document: A