DISPERSIONES

CONSIDERACIONES

JUAN FERNANDO PINILLOS MADRID
QUMICO FARMACUTICO
UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA
FACULTAD DE QUMICA FARMACUTICA
DEFINICIN DE DISPERSIN
Se considera como la
f a s e c o n t i n u a o
d i s p e r s a n t e ,
generalmente es la fase
en mayor proporcin.
Se considera como la
f as e di s c ont i nua o
dispersa, generalmente
es la fase en menor
proporcin
Fase externa Fase interna
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Dispersin - Consideraciones
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Dispersin - Consideraciones
! Una dispersin es definida entonces como un sistema
heterogneo en que una fase es dispersada (con
algn grado de uniformidad) en una segunda fase.

! El estado de la fase dispersa (gas, lquido o slido)
en el medio de dispersin define el tipo de sistema:
! Espuma
! Suspensin
! Emulsin
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Dispersin - Consideraciones
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Ejemplo de dispersiones
! Humo: Dispersin de slido en gas.
! Niebla: Dispersin de lquido en gas.
! Espuma plstica: Dispersin de gas en slido.
! Suspensin: Dispersin de slido en lquido.
! Ungento: Dispersin de slido en slido.
! Gel, latex: Dispersin de slido en lquido.
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Dispersin - Consideraciones
Otra forma de clasificar una dispersin es por el
tamao de la partcula o de la fase dispersa.
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Dispersiones coloidales
GENERALIDADES

! Coloide: viene del trmino griego Kolla (glue).
! Primer uso de la palabra: Qumico Ingls Thomas
Graham !1861. Sustancias que no cristalizan, no
difunden por membranas (polipptidos como la
albmina y la gelatina, gomas , almidn).
! Utilizacin del trmino: El trmino coloidal designa
un estado de la materia caracterizado por
presentar dimensiones submicroscpicas 1nm- 1m.
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Sistemas coloidales
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Sistemas coloidales
Caractersticas
! El tamao de las partculas de la fase interna o
dispersa los diferencia de las soluciones y las
dispersiones groseras.
! La relacin del tamao de molculas de la fase
dispersa es alrededor de 10 veces el tamao de
la fase externa.
! El movimiento browniano mantiene las partculas
en suspensin.
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Sistemas coloidales
Caractersticas
! No son visibles al microscopio ptico (1micra o
menos).
! Alta relacin superficie/volumen de las partculas
dispersas.
! Material disperso pasan a travs del papel filtro
comn pero son retenidas por las membranas de
dilisis o de ultrafiltracin.
! Material disperso no sedimenta, ni forman crema,
es estable a la separacin de fases.
! Efecto tyndall.
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Sistemas coloidales
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Dispersin - Consideraciones
Segn la afinidad de las fases

! Dispersiones lifilicas: afn al solvente.
Estables. Ejemplo gelatina.
! Dispersiones lifobicas: rechaza el solvente.
Inestables. Ejemplo azufre coloidal
! Coloides de asociacin: (anfiflicos). micelas
(dimensiones coloidales)
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Coloides de asociacin
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Aspectos fisicoqumicos de las
dispersiones
Consideraciones
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Aspectos Fisicoqumicos
Todo sistema disperso presenta o cumple con
estos parmetros especiales:

1. Fenmenos de superficie e interfase:
! Tensin superficial, interfacial:
Humectabilidad
! Fenmenos elctricos en la interface
2. Reologa
3. Sedimentacin
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Tensin Superficial
Observaciones que evidencian existencia de la
tensin superficial
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Tensin Superficial
! Es una fuerza entre las molculas de la superficie
de un lquido, las cuales se atraen mutuamente,
dando lugar a una fuerza neta tangencial a la
superficie del liquido.

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http://www.astarmathsandphysics.com/a_level_physics_notes/
fluid_mechanics/a_level_physics_notes_surface_tension.html
Tensin Superficial
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! Tensin superficial es definida como la fuerza por
unidad de longitud necesaria para mantener unida
la superficie.
Newton/m
dinas/cm
Tensin Superficial
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Energa libre de superficie
! El trabajo necesario para
aumentar la superficie se
define como energa libre
de superficie, y es trabajo
hecho contra la fuerzas de
cohesin.
E = !A


! Molculas de la superficie
poseen mayor energa
potencial, por posicin
tienen mayor fuerza de
cohesin.
! Acumulacin de energa
potenci al l i bre en l a
superficie.
! A m a y o r t e n s i n
superficial mayor es la
energa necesaria para
transportar las molculas
interiores del lquido a
molculas superficiales.
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22
Profesor Herley Casanova Instituto de Qumica U de A
Interfase
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A la Interfase entre un gas y un lquido se conoce como la tensin
superficial
La Interfase
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La propiedad ms relevante de la interfase es
su rea



Tensin Interfacial
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Cuando dos lquidos no miscibles se ponen en contacto
directo, tambin las superficies divisorias que los
separan se contraen espontneamente, a causa de la
atraccin hacia el interior que sobre las molculas de
la superficie de cada uno de ambos lquidos, ejercen
las molculas ms profundas de su misma clase. Por lo
tanto, las superficies divisorias tambin poseen tensin
superficial, llamada tensin interfacial. Cuando la
tensin interfacial entre dos lquidos es cero, stos son
totalmente miscibles.
Tensin Superficial e Interfacial
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Depende de:

! Interacciones intermoleculares

Mayor atraccin intermolecular, mayor tensin
superficial

! Temperatura
Fuerzas Intermoleculares
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Determinan el valor alto, mediano o bajo de la tensin
de la interfase y superficial.
En orden creciente de su fuerza de unin son:
! Fuerzas de Van der Waals. 1-2 kcal/mol (que
i ncl uyen: fuerzas di pol o per manente-di pol o
permanente (fuerzas de Keesom) fuerzas dipolo
permanente-dipolo inducido (fuerzas de Debye)
fuerzas dipolo inducido instantneo-dipolo inducido
(fuerzas de dispersin de London)
! Enlace de hidrgeno. 3-7 kcal/mol
! Enlace inico. 10-20 kcal/mol
! Enlace metlico.
Fuerzas Intermoleculares y la Tensin
Interfacial
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! La tensin interfacial esta dada por las relaciones
intermoleculares en la interfase.
! Los grupos qumicos capaces de realizar uniones
en la interface reducen significativamente la
tensin interfacial.
! Los valores de la tensin interfacial reflejan las
diferencias en la estructura qumica de las dos
fases, cuanto mayor sea la tendencia a
interactuar menor ser la tensin de interface.
! La afinidad entre las fases se refleja con una
tensin interfacial baja.
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Mayor cohesin








Menor cohesin
!
!
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Lquido
Tensin superficial Dinas
cm
-1

Tensin interfacial con el
agua Dinas cm
-1

Mercurio 465.0 375
Agua 72.75 0
0ctano 21.62 51.7
Benceno 28.85 35
cloroformo 27.1 32.8
Aceite de oliva 35.8 22.9
cido oleico 32.5 15.6
1-0ctanol 27.60 8.51
Mayor cohesin,
menor adhesin










Menor cohesin,
mayor adhesin

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Ecuacin de Dupre
Fuerzas de Cohesin y Adhesin
Sistemas
Heterodispersos
Fases inmiscibles
Fuerzas de Cohesin >> Fuerzas
de Adhesin
Bajas fuerzas de atraccin
entre la fase discontinua y
la continua
Sistema
homogneo
Fases miscibles
Fuerzas de cohesin << Fuerzas
de adhesin
Altas fuerzas de atraccin
entre la fase discontinua y
la continua
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Efecto de la temperatura
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Disminucin de las fuerzas de cohesin
Mtodos de medida de la Tensin
Superficial (") en lquidos
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! Se mide la fuerza que se debe aplicar para
extender la superficie.
! No se puede medir la " de slidos

1.Mtodo de la Placa de Wilhelmy
WL-W=" 2LT cos#
! W
L
peso antes de la separacin
! W peso en el aire
! L longitud placa
! T espesor placa
! LT permetro
Si # =O
! " = (W
L
-W)/2LT
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2. Mtodo de Du Nouy
! Mi d e l a f u e r z a
adicional que hay que
ejercer sobre un anillo
justo en el momento en
el que la lamina de
lquido se va a romper.
! " = F/4$R
! Si # = 0
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3. Mtodo del ascenso capilar
! El lquido asciende dentro de un capilar estrecho
debido a fuerzas de adhesin (atraccin entre sus
molculas y las de la superficie interior del tubo).
! El liquido asciende hasta que el peso se equilibre
con la tensin superficial. Si # =O.
g rh! "
2
1
=
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Sistemas Heterodispersos



Tensin interfacial (Alta Energa libre interfacial)

Inestables: tienden a separarse
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Para aquellos que se ocupan de sistemas
heterogneos es de primordial importancia saber
de qu manera se comportarn dos fases cuando se
pongan en contacto. Por ejemplo, es bien sabido
que algunos lquidos, cuando se ponen en contacto
con otras superficies lquidas o slidas, permanecen
retrados en forma de gotas (conocidas como
lentes), mientras que otros lquidos pueden mostrar
una tendencia a extenderse y cubrir la superficie
del otro lquido o slido.

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! Debido a la tensin interfacial, es evidente
que las fases individuales mostrarn una
tendencia a minimizar el rea de contacto con
otras fases, lo que provocar una separacin.
! Eliminar la tensin interfacial es imposible
Interfases slido-lquido,
humectabilidad
! Ecuacin de Dupre
W
ab
= "
a
+ "
b
- "
ab
"
ab
= "
a
+ "
b
- W
ab
! En una interfase slido-lquido
"
sl
= "
s
+ "
l
W
sl

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Interfases slido-lquido

La Humectacin o mojabilidad es una
propiedad que define la afinidad entre un
lquido y un slido.

El ngulo de contacto es la traduccin
cuantitativa de este concepto.
Fenmenos de humectacin
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180 135 90 45 0
Humectacin
adhesin
Angulo de contacto por inmersin
cohesion
Interfases slido-lquido
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Angulo de contacto por esparcimiento
Interfase slido lquido
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Interfases slido liquido
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Ecuacin de Young
En la lnea de contacto
t r i f s i c o ex i s t e u n
equilibrio vectorial de
fuerzas (por unidad de
longitud):






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Ecuacin de Young
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Humectacin
Maximizar el coseno del ngulo de contacto:


50
Fenmenos de humectacin:
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NGULO DE CONTACTO

Refleja grado de humectacin de un lquido con
la superficie de un slido.

Cuando el ngulo es 0 se dan condiciones de
total humectacin. Lmite 90.

Cuando el ngulo de contacto es de 180 se dan
condiciones de no humectacin.
Fenmenos de humectacin:
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ngulo de contacto

Para que se d la humectacin el lquido debe
desplazar el aire y extenderse sobre el slido.

Factores que pueden disminuir el ngulo de
contacto favorecen la humectacin: tensoactivos,
rugosidad del slido
Efecto del surfactante



SIN SURFACTANTE CON SURFACTANTE
Fenmenos de humectacin
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Interfase solida-liquida
Sustancia Tensin superficial
dinas/cm
ngulo de
contacto con
Nailon
AGUA 72.8 70
GLICERINA 63.4 60
YODURO DE
METILENO
50.8 41
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56
ngulo de contacto
.
Procesamiento de imgenes digitales
Mtodo de la placa de wihelmy
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Mtodo de Washburn
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60
61
Interfase liquida-liquida
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Coeficiente de esparcimiento (S)
! Si una gota de lquido 2 se pone sobre una
superficie de un lquido 1 , siendo ambos
inmiscibles entre s, puede ocurrir que se
contraiga o se esparza libremente formando
un film (pelcula) .
! Depende de las interacciones entre ellos y del
balance de las tensiones interfaciales.
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Lquido
S
mN m
-1

Etanol 50.4
Ac.
Propinico
45.8
cido actico 45.2
cloroformo 13
Benceno
8.9
parafina
-13.4
65