MARCHA ANALTICA

La marcha analtica de cationes es una tcnica de anlisis cualitativo que permite la

separacin e identificacin de los cationes presentes en una muestra. Consiste en una
serie de pasos sistemticos basados en reacciones qumicas las cuales permiten en
primer lugar separar cada catin constituyente de la muestra aprovechando ciertas
propiedades particulares como lo es la solubilidad y el pH, y en segundo lugar
identificarlos mediante reacciones especficas de cada catin.
Los cationes son clasificados en cinco grupos de acuerdo a su comportamiento frente
a ciertos reactivos, principalmente frente al cido clorhdrico, sulfuro de hidrgeno,
sulfuro de amonio y carbonato de amonio. La clasificacin se basa en si la reaccin
entre los cationes y el reactivo promueve o no la formacin de un precipitado, es
decir, se basa en la diferencia de solubilidades de los cloruros, sulfuros y carbonatos
formados. Los cinco grupos que constituyen la marcha analtica de cationes son los
siguientes:
Grupo I. Este grupo est constituido por iones plata (Ag+), mercurioso (Hg22+) y
plomo (Pb2+), los uales se caracterizan por formar precipitados en presencia
de cido clorhdrico diluido.
Grupo II. Los iones que conforman este grupo generan precipitados al hacerlos
reaccionar con sulfuro de hidrgeno en un medio ligeramente cido. Los
cationes que integran el mismo son: mercurio (Hg2+), cobre (Cu2+), bismuto
(Bi3+), cadmio (Cd2+), antimonio III y V (Sb3+ y Sb5+), arsnico III y V (As3+ y
As5+) y estao II y IV (Sn2+ y Sn4+).
A su vez, dichos cationes se clasifican en dos subgrupos: el subgrupo Ia que incluye los
primeros cuatro cationes y el subgrupo IIb que incluye los seis cationes restantes.
Esta sub clasificacin responde a la diferencia de solubilidad que tienen ambos grupos
en presencia de polisulfuro de amonio. El grupo IIb se caracteriza por ser soluble en
dicho reactivo mientras que el grupo IIa no lo es.
Grupo III. Este grupo est integrado por los iones cobalto (Co2+), nquel (Ni2+),
hierro II y III (Fe2+ y Fe3+), cromo (Cr3+), aluminio (Al3+) , zinc (Zn2+) y
manganeso (Mn2+).En este grupo los cationes precipitan al hacerlos
reaccionar con sulfuro de amonio en medio neutro o amoniacal.
Grupo IV. Conformado por los cationes calcio (Ca2+), estroncio (Sr2+) y bario
(Ba2+) los cuales reaccionan con carbonato de amonio en presencia de
cloruro de amonio en medio neutro o ligeramente cido para generar un
precipitado.
Grupo V. Este grupo est conformado por aquellos cationes comunes que no
reaccionan con los reactivos mencionados en los grupos anteriores. Estos
cationes son: el litio (Li+), el agnesio(Mg+2), el sodio (Na+), el potasio(K+), el
hidrgeno (H+) y el ion amonio (NH4+).
En este trabajo experimental se pretende que el estudiante lleve a cabo la separacin
e identificacin de los cationes del grupo I y III de una muestra problema suministrada,
hacindola reaccionar con los reactivos apropiados. Al finalizar la experiencia el
estudiante debe ser capaz de identificar los componentes de una muestra cualquiera
aplicando los reactivos caractersticos de cada grupo.
Cambio de selectividad de un reactivo
Una secuencia de reactivos es ms o menos selectivo si se produce con ms o menos
problemas. Un reactivo es especfico (ms selectivo) cuando reacciona con muy
pocos cationes y aniones. Se van a llamar reactivos generales (menos especficos)
cuando reaccionan con muchos cationes y aniones. Se puede cambiar la selectividad
de un reactivo por tres diferentes mtodos:
Por variacin del pH: Ej. el H2S es un reactivo general que a pH neutro o bsico
origina precipitados con casi todos los cationes del Sistema Peridico; sin embargo,
a pH cido se produce un efecto del ion comn, disminuye la concentracin del
anin S
2-
y slo precipitan a pH cido los sulfuros ms insolubles, que son los sulfuros
de los denominados Grupos I y II de la marcha analtica.
Por cambio del estado de oxidacin: Ej. el catin Ni
+2
origina un compuesto
coloreado de color rosado condimetilglioxima, pero si tenemos en el medio
Fe
2+
con dimetilglioxima genera un color rosado rojizo; sin embargo, si aadimos
H2O2 el Fe
2+
pasa a Fe
3+
, el cual no reacciona con la dimetilglioxima y podemos
detectar el nquel.
Enmascaramiento de cationes: Ej. el Cu
2+
y Cd
2+
son dos cationes muy semejantes;
sin embargo, se pueden identificar. Si aadimos H2S precipitan CuS (negro) y CdS
(amarillo). Al problema que contiene se le aade KCN, formando Cu(CN)4
2-
y
Cd(CN)4
2-
, ambos incoloros. Si aadimos H2S entonces el Cu(CN)4
2-
no reacciona,
ya que es muy estable; sin embargo, el Cd(CN)4
2-
es menos estable, reacciona con
el H2S y origina CdS (amarillo).

SOLUBILIDAD
La solubilidad es una medida de la capacidad de disolverse una
determinada sustancia (soluto) en un determinado medio (solvente); implcitamente se
corresponde con la mxima cantidad de soluto disuelto en una dada cantidad de solvente a
una temperatura fija y en dicho caso se establece que la solucin est saturada. Su
concentracin puede expresarse enmoles por litro, en gramos por litro, o tambin en
porcentaje de soluto (m(g)/100 mL) . El mtodo preferido para hacer que el soluto se
disuelva en esta clase de soluciones es calentar la muestra y enfriar hasta temperatura
ambiente (normalmente 25 C). En algunas condiciones la solubilidad se puede sobrepasar
de ese mximo y pasan a denominarse como soluciones sobresaturadas.

Grupo I
Se toma la muestra problema o alcuota y se aade HCl 2N. Con este
reactivo precipitan los cationes del Grupo I ( Plata (I), Plomo (II) y Mercurio (I)): AgCl,
PbCl2 y Hg2Cl2. Sobre el mismo embudo se aade agua de ebullicin, quedando en el
papel de filtro el AgCl y el Hg2Cl2; el Pb
2+
se puede identificar aadiendo KI, que
origina un precipitado de PbI2 que se disuelve en caliente, que sirve para identificarlo
mediante la llamada lluvia de oro.
Sobre el mismo papel de filtro se aade NH3 2N. En el papel de filtro si existe Hg2
2+
y se
forma una mancha blanca, gris o negro, que es una mezcla de HgClNH2 y Hg
0
. En la
disolucin se forman Ag(NH3)2
+
, que se puede identificar con KI dando un precipitado
de AgI amarillo claro.


Objetivos Generales
- Conocer y aplicar el mtodo analtico de identificacin cualitativa de iones en
solucin acuosa conocido como Marcha Analtica.
- Separar e identificar los iones Plata, Plomo, Mercurioso presentes en el lixiviado de un
espcimen metlico.
Equipos, Reactivos y Material de Laboratorio
Equipos
Campana de extraccin de Gases
Centrfuga
Reactivos
HCl 37%
NH3 25% (NH4OH)
HNO3 65%
H2
SO4 95 97%
CH3
COOH Glacial
K2
CrO4 pa
H2
O2 35%
Tioacetamida pa
NH4
Cl pa
NaOH pa
CH3
COONH4 pa
KSCN pa
Dimetilglioxima

Soluciones
HCl 6M
H2
SO4 9M
CH3
COONH4 3 M
K2
CrO4 0.5M
HNO3 3M
H2
O2 al 3%
HCl 3M
Tioacetamida al 10%
NH4
Cl 4M
NaOH 6M
CH3
COONH4 1 M
HCl 6 M
KSCN 0.2 M
Dimetilglioxima 1%
Material de Laboratorio
Papel indicador de pH
Varillas de vidrio
Tubos de Ensayo
Rejilla Porta-Tubos
Pinza de madera para tubos
Goteros

CLORURO DE PLATA: El cloruro de plata es un compuesto qumico de frmula AgCl. Este
slido cristalino es bien conocido por su baja solubilidad en agua. Al ser sometido a luz o calor,
el cloruro de plata reacciona y produce plata y clorogaseoso. El cloruro de plata se encuentra
en el mineral clorargirita.
CLORURO MERCRICO: El cloruro mercrico o cloruro de mercurio (II) o bicloruro de
mercurio es un compuesto inorgnico de frmula HgCl
2
. Es un compuesto muy txico. Causa
nuseas, vmitos, diarreas, dao renal, vmitos de sangre, hemorragia del estmago,
intestinos y otros rganos (especialmente -como suelen hacerlo los compuestos derivados del
mercurio- en el cerebro). La ingesta 1 2 g causan casi siempre la muerte.
CROMATO DE PLOMO: La sustancia se descompone al calentarla intensamente,
produciendo humos txicos incluyendo xidos de plomo.
Reacciona con oxidantes fuertes, perxidos de hidrgeno, sodio y potasio.
Reacciona con dinitronaftaleno de aluminio y haxacianoferrato (IV) de hierro
(III). Reacciona con compuestos orgnicos a altas temperaturas, originando
peligro de incendio y explosin.
HIDRXIDO DE AMONIO: Hidrxido de amonio, tambin conocido como agua de
amonaco o amonaco acuoso es una solucin de amonacoen agua. Tcnicamente, el
trmino "hidrxido de amonio" es incorrecto debido a que dicho compuesto no es aislable (solo
lo encontramos como ion amonio e ion oxidrilo, es decir ya disociado). Sin embargo, dicho
trmino da una fiel descripcin de cmo se comporta una solucin de amonaco, siendo incluso
este trmino usado por cientficos e ingenieros. El agua de amonaco se encuentra
comnmente en soluciones de limpieza domstica; tambin existen equipos de qumica que
contienen restos de esta sustancia.