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TERMODINMICA

Concepto
La termodinmica es la rama de la Fsica que se encarga del estudio de la transformacin del calor
en trabajo y viceversa. Su estudio se inici en el siglo XVIII y sus principios se fundamentan en
fenmenos comprobados experimentalmente.
El equivalente mecnico del calor
La equivalencia de calor y trabajo como dos formas de energa ha quedado establecida con toda
claridad. La primera evidencia del calor como forma de energa, fue proporcionada por Joseph
Thomson, Conde de Rumford (1753-1814) a partir de una serie de experiencias basadas en el calor
generado durante el proceso de torneado de unos caones del arsenal de Munich y solo el trabajo
mecnico consumido en el torneado poda explicar la creacin del calor. Para comprobar esta
teora, Thomson torne un can durante varias horas en un tanque de agua, observando con
gran asombro que el lquido comenz a hervir en ausencia de todo foco de calor. La prueba
demostr que el calor est asociado al movimiento y no a una sustancia fluida que entraba y sala
de los cuerpos como supona la teora del calrico.
Desgraciadamente las pruebas mostradas por Rumford, en las cuales se evidencia al calor como el
resultado de un trabajo mecnico, no fue sino hasta 1842 cuando gracias a los experimentos
realizados por James P. Joule, la teora del calrico fue destruido y se anul de manera definitiva,
establecindose que el calor era una forma de energa al comprobarse la existencia de una clara
correspondencia entre la energa mecnica y el calor producido por unas aspas dentro del agua al
ser accionadas por unas pesas que disminuan su energa potencial, usando para el experimento
un aparato como el que se muestra a continuacin:


Mediante estos experimentos, Joule comprob que 772.5 lb-pie de trabajo podan generar 1 BTU
de calor, o bien, que 1 cal = 4.186 joule, cantidad denominada como el Equivalente Mecnico del
Calor.
Aunque la calora y el BTU son unidades de calor creadas antes de aceptar que el calor es energa,
aun se utilizan ampliamente, pues son precisas y resultan practicas al resolver problemas. Por eso,
el Joule como la calora son unidades empleadas para medir la energa trmica y de acuerdo con el
equivalente mecnico del calor se puede transformar una unidad en otra.
Ley Cero de la Termodinmica
Para comprender esta Ley analizaremos la siguiente figura:

Esta ley establece que cuando un sistema de mayor temperatura se pone en contacto con otros de
menor temperatura, al transcurrir el tiempo, la temperatura ser la misma, porque se encontraran
en equilibrio trmico. Otra forma de expresar la Ley Cero de la Termodinmica es la siguiente:
La temperatura es una propiedad que posee cualquier sistema termodinmico y existir equilibrio
trmico entre dos sistemas cualesquiera, si su temperatura es la misma.
Sistema Termodinmico y paredes diatrmicas y adiabticas
Sistema termodinmico
Un sistema termodinmico es alguna porcin de materia que separamos del resto del Universo
por medio de un lmite o frontera con el propsito de poder estudiarlo.

Paredes diatrmicas y adiabticas
La frontera de un sistema puede estar constituida con paredes diatrmicas o con paredes
adiabticas. Una pared diatrmica es aquella que permite la interaccin trmica del sistema con
los alrededores. Una pared adiabtica no permite que exista interaccin trmica del sistema con
los alrededores.
Al calentar agua en un matraz utilizando una flama, observamos que con el tiempo, el agua
entrara en ebullicin, pues nuestro sistema (el agua), interacciona trmicamente con los
alrededores (la flama y el medio), ya que el matraz hecho de vidrio acta como pared diatrmica.
Pero si en lugar de calentar el agua en un matraz lo hacemos en un termo constituido por un
recipiente de doble pared y con vaco intermedio, observaremos que no se calentar porque ahora
la pared es adiabtica y no permite la interaccin trmica entre la flama y el sistema.
Cabe sealar que ninguna pared es 100% adiabtica, pues toda la materia al recibir calor aumenta
su temperatura; sin embargo, como unos cuerpos lo hacen rpidamente y otros en forma ms
lenta, en trminos prcticos se considera a unos como diatrmicos y a otros adiabticos.
En virtud de la naturaleza de las paredes, los sistemas termodinmicos se pueden clasificar en:
Sistema cerrado.- Tiene paredes impermeables al paso de la materia; en otras palabras,
el sistema no puede intercambiar materia con sus alrededores, y su masa permanece
constante.
Sistema abierto.- Puede existir intercambio de materia o de alguna forma de energa con
sus alrededores.
Sistema aislado.- No puede tener absolutamente ninguna interaccin con sus
alrededores, la pared resulta impermeable a la materia y a cualquier forma de energa
mecnica y no mecnica.
Procesos termodinmicos adiabticos y no adiabticos
Un proceso trmico es adiabtico si el sistema no cede ni recibe calor, por lo que se realiza a calor
constante. Para ello se utilizan fronteras hechas con paredes adiabticas.
Un proceso trmico es no adiabtico cuando el sistema interacciona trmicamente con los
alrededores, el calor fluye a travs de las paredes diatrmicas que constituyen la frontera y se
produce un cambio tanto en los alrededores como en el sistema mismo. Durante los procesos
trmicos no adiabticos un sistema absorbe o cede calor. La cantidad de calor intercambiado en
stos depende de la sustancia y del proceso del que se trate.
Equilibrio termodinmico
Cuando un sistema de baja temperatura se pone en contacto por medio de una pared diatrmica
con otro sistema de mayor temperatura, la temperatura del sistema frio aumenta, mientras la
temperatura del sistema caliente disminuye. Si se mantiene este contacto por un periodo largo, se
establecer el equilibrio termodinmico, es decir, ambos sistemas tendrn la misma temperatura.
Es evidente que si los sistemas estn formados por diferentes sustancias o diferentes porciones
de ellas, no con tengan la misma cantidad de energa aunque su temperatura sea igual.
Cuando la temperatura de un cuerpo caliente empieza a descender las molculas reducen el
nmero total e intensidad de sus procesos de movimiento. Como el calor es el resultado de los
movimientos de vibracin, rotacin, y traslacin de las molculas, se puede afirmar que el calor es
la energa contenida en los movimientos de las molculas de una sustancia.
Estado termodinmico
La regin del estado aislado para su estudio se caracteriza por las condiciones termodinmicas en
las que se encuentra. El estado del sistema est determinado por un conjunto de propiedades
fsicas como la presin, la temperatura, el volumen, la entropa y la composicin homognea o
heterognea de los materiales que lo componen.
Variables de estado
Las variables que tienen relacin con el estado interno de un sistema, se llaman
variables termodinmicas o coordenadas termodinmicas, y entre ellas las ms
importantes en el estudio de la termodinmica son:

la masa
el volumen
la densidad
la presin
la temperatura

Estas variables permiten en todo momento cuantificar el estado del sistema
siempre y cuando este se encuentre en equilibrio.

Estas variables se suelen clasificar de dos modos diferentes: por un lado estn
las variables extrnsecas (que dependen de la naturaleza del sistema y el valor
que toman ciertas magnitudes del entorno) e intrnsecas (que slo dependen de la
naturaleza y el estado del sistema); por otro lado tenemos las variables extensivas
y las intensivas. Es esta ltima clasificacin la ms importante en la
termodinmica.

Tipos de Variables termodinmicas: extensivas e intensivas
Variables extensivas: si su valor depende de la cantidad o porcin de materia del
sistema, por ejemplo: masa, volumen, nmero de moles
Variables intensivas: si su valor no depende de la cantidad de materia del sistema,
por ejemplo: temperatura, densidad, presin, concentracin
En la tabla siguiente se muestran algunas variables extensivas e intensivas:



Las variables de estado se relacionan mediante la frmula de la ley general de los gases ideales,
suponiendo que el sistema est formado por material en estado gaseoso:
PV = nRT
Dnde:
P = presin (atm o pascales, Pa)
V = volumen (litros o m3)
n = nmero de moles
R = constante de los gases ideales, 0.082 atm l/K mol o 8.314 J/K mol
T = temperatura en grados kelvin (K)
Dada esta ecuacin para los gases ideales, bastar conocer la presin, el volumen y la
temperatura para definir el estado del sistema, y el nmero de moles, o la densidad, o la
masa, se podran calcular conociendo dichos valores de P, V y T. Por tanto, con estas
variables el sistema quedara totalmente descrito.

Trabajo en procesos termodinmicos
El trabajo realizado por un sistema sobre los alrededores depende del tipo de proceso al que se
somete el sistema. El trabajo es de tipo mecnico y se considera positivo cuando el sistema hace
trabajo sobre los alrededores (expansin). Si los alrededores hacen trabajo sobre el sistema,
entonces se considera un trabajo negativo (comprensin).
Trabajo termodinmico
El cilindro de la figura mostrada contiene un gas encerrado por un pistn o embolo. Para
comprimir el gas se debe aplicar una fuerza al embolo, el cual al recorrer una cierta distancia
disminuir el volumen del gas, realizando un trabajo de comprensin. El valor del trabajo
efectuado puede calcularse de acuerdo con la siguiente deduccin:
T = Fd (1)
Como P = F/A
F = PA (2)
Sustituyendo 2 en 1:
T = PAd (3)
Como Ad es el volumen al que se ha comprimido el gas, tenemos:
Ad = V = Vf Vi (4)
Sustituyendo 4 en 3:
T = P (Vf Vi) . . . (5)
Dnde: T = trabajo realizado en joules a una presin constante del gas (proceso isobrico)
P = presin constante del gas en N/m2
Vf Vi = variacin de volumen en el gas en metros cbicos (m3)
Al efectuarse un trabajo de comprensin, este se transforma ntegramente en calor del sistema,
porque comunica al gas una energa adicional que aumenta la energa interna de sus molculas
elevando la temperatura. En la comprensin de un gas, el volumen final es menor al inicial, por
tanto, el trabajo realizado es negativo, y se dice que se efectu un trabajo de los alrededores
sobre el sistema.
En un trabajo de expansin producido gracias a la energa interna de las molculas del gas, la
temperatura del sistema disminuye. Si al expanderse un gas el volumen final es mayor al inicial y el
trabajo es positivo, entonces el sistema realiz un trabajo sobre los alrededores.
Cuando en un proceso el volumen del sistema permanece constante (proceso isocrico), no se
realiza ningn trabajo por el sistema ni sobre ste, ya que V = 0 y, por tanto
T = P (Vf Vi) = T = P V = 0
Tipos de procesos termodinmicos















Proceso isotrmico
Un gas se puede comprimir en un cilindro en forma tan lenta que prcticamente permanece en
equilibrio trmico con sus alrededores. La presin aumenta a medida que el volumen disminuye,
pero la temperatura es prcticamente constante.
Un proceso isotrmico es aquel en el que la temperatura del sistema permanece constante.
Procesos
Termodinmicos
Se produce cuando un sistema
macroscpico pasa de un estado de
equilibrio a otro.
Tipos de procesos
termodinmicos
Isotrmicos
Isobricos Isocrico
Adiabticos
Si no hay cambio de fase, una temperatura constante indica que no hay cambio en la energa
interna del sistema. Aplicando la primera ley a un proceso en el que U = 0, obtenemos:
Q = W
Por lo tanto, en un proceso isotrmico toda la energa absorbida por un sistema se convierte en
trabajo de salida.
Proceso isobrico
Si el proceso es isobrico se efecta a presin constante. El calor puede entrar o salir y el trabajo
mecnico se calcula con la expresin Tr = Pr (Vf Vi). Debido a que vara el volumen y la
temperatura, tambin vara la energa interna.
Esquematizando una grfica de presin contra temperatura, podemos observar que el proceso
isobrico realizado del punto A al Punto B, mismo que se efecta manteniendo constante la
presin del sistema. Algo importante en este diagrama es que el trabajo termodinmico es igual al
rea bajo la curva del proceso AB.

Trabajo = rea bajo la curva = base x altura = P (V2 V1)
Este proceso no altera la ecuacin de la primera ley de la termodinmica, que sigue siendo:
Q = U + W
Proceso isocrico
Otro caso especial para la primera ley se presenta cuando no se realiz trabajo, ni por el sistema ni
sobre el sistema. Este tipo de proceso se conoce como proceso isocrico. Tambien recibe el
nombre de proceso isovolumetrico puesto que no puede haber cambio en el volumen sin la
realizacin de trabajo.
Un proceso isocrico es aquel en el que el volumen del sistema permanece constante.















Internet
Sistema termodinmico:
http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/jacarrer/Termo2aDef_pdf.pdf
http://www.uia.mx/campus/publicaciones/fisica/pdf/15termodinamica.pdf
Variables de estado:
http://www.itescam.edu.mx/principal/sylabus/fpdb/recursos/r74421.PDF