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Laboratorio de Qumica Orgnica II- QFB (1411)

Semestre 2015-1

1







LABORATORIO DE QUMICA
ORGNICA II
(1411) - QFB




Departamento de Qumica Orgnica
Facultad de Qumica
Universidad Nacional Autnoma de Mxico
Ao 2014

Laboratorio de Qumica Orgnica II- QFB (1411)
Semestre 2015-1

2





M. EN C. NORMA CASTILLO RANGEL
Coordinadora de Laboratorio de Qumica Orgnica II
1411-QFB


Con la colaboracin de:

Guillermina Yazmn Arellano Salazar
Patricia Elizalde
Eduardo Marambio Dennett
Ana Adela Snchez Mendoza
Hctor Garca Ortega
Reina Garca Snchez





Ao 2014
Laboratorio de Qumica Orgnica II- QFB (1411)
Semestre 2015-1

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SEMANA SESIN ACTIVIDAD

04-08 Agosto

1
Reglamentos, seguridad e higiene en el laboratorio.
Clculos estequiomtricos.
Explicacin prctica 1.

11-15 Agosto

2
Reacciones de sustitucin nucleoflica aliftica:
(S
N
1): Obtencin de cloruro de t-butilo
(S
N
2): Obtencin de bromuro de n-butilo

18-22 Agosto

3
Explicacin y elaboracin prctica 2.
Reacciones de eliminacin. Deshidratacin de alcoholes:
Preparacin de ciclohexeno

25-29 Agosto

4
Seminario de prcticas 1 y 2.
Exmenes de prcticas 1 y 2.
Explicacin prctica 3.

01 05
Septiembre

5
Reactividad del grupo carbonilo:
Identificacin de aldehdos y cetonas
Examen escrito o la identificacin de una muestra problema (de
acuerdo a la disponibilidad del tiempo)
08-12
Septiembre

6
Explicacin y elaboracin prctica 4.
Reacciones de xido-reduccin:
Oxidacin de n-butanol a n-butiraldehdo

15-19
Septiembre

7
Explicacin y elaboracin prctica 5.
Reacciones de condensacin del grupo carbonilo. Condensacin
de Claisen-Schmidt:
Obtencin de dibenzalacetona
22-26
Septiembre
8 Seminario de prcticas 3, 4 y 5.
Exmenes de prcticas 3, 4 y 5.

29-03
Septiembre


9
Explicacin y elaboracin prctica 6.
Reacciones de derivados de cidos carboxlicos:
Obtencin del cido acetilsaliclico por medio de un proceso
de qumica verde
Examen

06-10 Octubre

10
Explicacin y elaboracin prctica 7.
Reacciones de sustitucin electroflica aromtica. Nitracin de
benzoato de metilo:
Obtencin de 3-nitrobenzoato de metilo.
13-17 Octubre 11 Explicacin y elaboracin prctica 8.
Reacciones de sustitucin nucleoflica aromtica:
a) Obtencin de 2,4-dinitrofenilhidrazina.
b) Obtencin de 2,4-dinitrofenilanilina.
20-24 Octubre 12 Seminario de prcticas 6, 7 y 8.
Exmenes de prcticas 7 y 8.


27-31 Octubre


13
Prctica de reposicin.
Explicacin y elaboracin de la prctica de reposicin.
a) Reacciones de condensacin del grupo carbonilo.
Condensacin de Claisen-Schmidt:
Obtencin de dibenzalacetona.*

b) Prueba de nuevas prcticas.
*Solo para los grupos del da lunes se podr reponer esta prctica.
03-07
Noviembre

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Entrega de calificaciones a los alumnos y a la Seccin.
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PRCTICA 1
REACCIONES DE SUSTITUCIN NUCLEOFLICA ALIFTICA
OBTENCIN DE CLORURO DE t-BUTILO Y BROMURO DE n-BUTILO
OBJETIVOS
Obtener un haluro de alquilo terciario a partir de un alcohol terciario
mediante una reaccin de sustitucin nucleoflica unimolecular.
Obtener un haluro de alquilo primario a partir de un alcohol primario
mediante una reaccin de sustitucin nucleoflica bimolecular
Comprender el mecanismo y las reacciones que pueden competir
durante una reaccin de sustitucin nucleoflica.
Identificar la obtencin de haluros de alquilo en el laboratorio mediante
reacciones sencillas.
INFORMACIN
Los haluros de alquilo son todos los compuestos de formula general R-X,
donde R es un grupo alquilo y X es un halgeno. La conversin de alcoholes en
haluros de alquilo se puede efectuar por varios procedimientos. Con los
alcoholes primarios y secundarios se usan frecuentemente reactivos como el
cloruro de tionilo o haluros de fsforo; tambin se pueden obtener calentando el
alcohol con cido clorhdrico concentrado y cloruro de zinc anhidro, o usando
cido sulfrico concentrado y bromuro de sodio. Los alcoholes terciarios se
convierten al haluro de alquilo correspondiente slo con cido clorhdrico y en
algunos casos sin necesidad de calentar.

ANTECEDENTES
Sustitucin nucleoflica aliftica.
Reacciones de alcoholes con haluros de hidrgeno.
Utilidad industrial de la sustitucin nucleoflica aliftica como mtodo de
sntesis de diferentes materias primas.
Escriba un cuadro comparativo de las reacciones S
N
1 y S
N
2 respecto a:
a) Orden de reaccin
b) Estereoqumica
c) Condiciones de reaccin
d) Sustrato
e) Reacciones de competencia
f) Productos y subproductos de la reaccin
Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de los reactivos y productos.
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DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL
2 Barras de agitacin magntica 4 Pinzas de tres dedos con nuez
1 Bomba sumergible de agua 1 Portatermmetro
1 Colector 1 Probeta de 10 mL
1 Columna Vigreaux 1 Recipiente de peltre
1 Embudo de separacin con tapn 1 Refrigerante con mangueras
1 Esptula 1 T de destilacin
1 Matraz bola de fondo plano de 25 mL 1 Termmetro de -10 a 400 C
3 Matraces Erlenmeyer de 50 mL 4 Tubos de ensaye
1 Parrilla con agitacin magntica 1 Vaso de precipitados de 100 mL
1 Pinzas para tubo de ensaye 1 Vidrio de reloj

REACTIVOS
cido clorhdrico concentrado 9 mL Etanol 1 mL
cido sulfrico concentrado 5 mL Solucin de bicarbonato de sodio al 10% 20 mL
Alcohol t-butlico 3 mL Solucin de bromo en CCl
4
0.5 mL
Alcohol n-butlico 1 g Solucin de hidrxido de sodio al 10 % 15 mL
Bromuro de sodio 7 g Solucin de nitrato de plata al 5% 0.5 mL
Cloruro de calcio 1 g Sulfato de sodio anhidro 1 g

REACCIN S
N
1: SNTESIS DE CLORURO DE t-BUTILO.


Alcohol t-Butlico Cloruro de t-butilo
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusin o ebullicin (C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de sustancia (mol)

PROCEDIMIENTO
En un matraz Erlenmeyer de 50 mL colocar la barra de agitacin
magntica, se adicionan 3 mL de t-butanol, 9 mL de cido clorhdrico
concentrado y 1 g de cloruro de calcio y se mezclan con agitacin vigorosa en
la parrilla durante 15 minutos. La mezcla de reaccin se transfiere a un embudo
de separacin.
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Se deja reposar hasta observar la separacin de fases, se elimina la
fase inferior (fase acuosa), se realizan 2 lavados a la fase orgnica con 5 mL
de una solucin de bicarbonato de sodio al 10%. Separar cuidadosamente y
secar con sulfato de sodio anhidro la fase orgnica.
Medir el volumen obtenido del destilado y calcule el rendimiento de la
reaccin, finalmente realizar las pruebas de identificacin.

REACCIN S
N
2:

Alcohol
n-Butlico
Bromuro de
n-butilo
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusin o ebullicin (C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de sustancia (mol)

PROCEDIMIENTO
En un matraz bola de fondo plano de 25 mL colocar la barra de agitacin
magntica, se adicionan 3 mL de agua, se aaden 3 g de bromuro de sodio y
se agita por unos minutos, la mezcla de reaccin se coloca en un bao de hielo
y se adiciona lentamente y con cuidado 3 mL de cido sulfrico concentrado,
una vez terminada la adicin retire el matraz del bao de hielo, se coloca la T
de destilacin y se coloca el refrigerante, se coloca el termmetro y el
portatermmetro, finalmente se coloca el colector (equipo de destilacin simple)
y se calienta para realizar una destilacin.
Durante este proceso se puede observar el progreso de la reaccin por
la aparicin de dos fases. El destilado se recibe en un recipiente sumergido en
un bao de hielo. La destilacin se detiene cuando se observa que el destilado
es claro y no contiene gotas aceitosas.
El destilado obtenido se lava con 5 mL de una solucin de bicarbonato
de sodio al 10 % (verificar que el pH no sea cido, de ser as se debe hacer
otro lavado), se realiza un lavado ms con 5 mL de agua, la fase acuosa se
coloca en un matraz Erlenmeyer de 50 mL y se seca con sulfato de sodio
anhidro. Se mide el volumen obtenido y se determina el rendimiento de la
reaccin.
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Pruebas de identificacin:
1. Identificacin de Halgenos: En un tubo de ensaye limpio y seco, se
colocan tres gotas del haluro obtenido, adicionar 0.5 mL de etanol y 5
gotas de solucin de nitrato de plata al 5% y agitar. La prueba es
positiva si se observa la formacin de un precipitado blanco insoluble en
cido ntrico.
2. Presencia de insaturaciones: En un tubo de ensaye limpio y seco se
colocan 5 gotas del haluro obtenido, se adicionan 0.5 mL de una
solucin de bromo en CCl
4
y se agita, observar e interpretar los
resultados.

CUESTIONARIO
1. Clasificar los siguientes haluros de alquilo como primarios, secundarios y
terciarios.

2. En las siguientes reacciones, escriba las estructuras de los productos de
sustitucin (si los hay), escriba el mecanismo bajo el cual proceden.


3. Prediga cul de los siguientes alcoholes reaccionar ms rpido frente a
HBr:
a) Alcohol benclico
b) Alcohol p-metilbenclico
c) Alcohol p-nitrobenclico
4. Escriba el mecanismo de la reaccin de sustitucin nucleoflica aliftica
entre el t-butanol y HCl
5. Dnde se encontraba la fase orgnica cuando la separo de la mezcla
de reaccin? Y cundo la lav? Cmo lo supo?
6. Qu sustancias contienen los residuos de este experimento? Qu
tratamiento previo se les debe de dar antes de desecharlos al drenaje?

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OBTENCIN DE CLORURO DE t-BUTILO


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OBTENCIN DEL BROMURO DE n-BUTILO





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BIBLIOGRAFA
a. Allinger, N. L., Qumica Orgnica 2 edicin, Revert, Barcelona; 1984.
b. vila A. J. G. et al, Qumica Orgnica: Experimentos con un enfoque
ecolgico 2 edicin, UNAM, Direccin General de Publicaciones y
Fomento Editorial, 2009.
c. Brewster, R. Q., Vanderweft, C. A. and McEwen, W. E., Curso Prctico
de Qumica Orgnica, Alhambra, Madrid, 1970.
d. Bruice, P. Y., Qumica Orgnica 5 edicin, Pearson Educacin, Mxico
2008.
e. Carey, F. A., Qumica Orgnica 6 edicin, McGraw-Hill Interamericana,
Mxico, 2006.
f. Fieser, L. F., Organic Experiments 7
th
edition, D. C. Heath, Lexington,
Massachusetts, 1992.
g. Lehman, J. W., Operational Organic Chemistry: A Problem-Solving
Approach to the Laboratory Course 3rd edition, Prentice Hall Title, New
Jersey, 1999.
h. McMurry, J., Qumica Orgnica 8 edicin, Cengage Learning, Mxico,
2012.
i. Mohring, J. R. and Neckers, D. C., Laboratory Experiments in Organic
Chemistry 2
nd
edition, D. van Nostrand Company, Inc., New York, 1973.
j. Morrison, R. T. y Boyd, R. N., Qumica Orgnica 5 edicin, Addison-
Wesley Iberoamericana, Boston Massachussets, 1988.
k. Pavia, D. L., Introduction to Organic Laboratory Techniques: A
Microscale Approach, Thomson Brooks/Cole. Laboratory Series for
Organic Chemistry, Belmont California, 2007.
l. Pavia, D. L., Lampman, G. M. and Kriz, G. S., Introduction to Organic
Laboratory Techniques: A Contemporary Approach, Saunders College,
Philadelphia, 1988.
m. Pine, S., Qumica Orgnica 2 edicin, McGraw-Hill, 1988.
n. Roberts, J. D., Modern Organic Chemistry, W. A. Benjamin, New York,
1967.
o. Solomons, T. W. G., Qumica Orgnica 2 edicin, Limusa-Wiley,
Mxico, 1999.
p. Vogel, A. I., A Textbook of Practical Organic Chemistry 5
th
edition,
Longmans Scientifical and Technical, New York, 1989.
q. Wade, L. G. Jr., Qumica Orgnica 5 edicin, Prentice Hall, Espaa,
2004.


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PRCTICA 2
REACCIONES DE ELIMINACIN
DESHIDRATACIN DE ALCOHOLES: SNTESIS DE CICLOHEXENO.

OBJETIVOS
Preparar ciclohexeno por deshidratacin cataltica de ciclohexanol.
Comprender la influencia de factores experimentales que modifican una
reaccin reversible.

INFORMACIN
La reaccin para la obtencin de ciclohexeno por la deshidratacin del
ciclohexanol es reversible. Esto se puede evitar de diferentes formas:
a) Si se elimina el producto del medio de la reaccin a medida que esta
progresa.
b) Si se aumenta la concentracin de uno o varios de los reactivos.
c) Si se aumenta o disminuye la temperatura en el sentido que se
favorezca la reaccin.
Por ello, las condiciones experimentales en las que se efecta una
reaccin determinan los resultados de sta, en cuanto a calidad y cantidad del
producto obtenido.

ANTECEDENTES
Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de reactivos y productos.
Deshidratacin cataltica de alcoholes para la obtencin de alquenos.
Mecanismo de reaccin.
Influencia de las condiciones experimentales en la reversibilidad de una
reaccin.
Reacciones de adicin a nuevos enlaces.



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DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL
1 Barra de agitacin magntica 3 Pinzas de tres dedos con nuez
1 Bomba sumergible de agua 1 Portatermmetro
1 Colector 1 Probeta de 10 mL
1 Columna Vigreaux 1 Recipiente de peltre
1 Embudo de separacin con tapn 1 Refrigerante con mangueras
1 Manguera para vaco con tapn 1 T de destilacin
1 Matraz bola de fondo plano de 25 mL 1 Termmetro de -10 a 400 C
1 Matraz bola de 25 mL 2 Tubos de ensaye
2 Matraces Erlenmeyer de 50 mL 1 Vaso de precipitados de 50 mL
1 Matraz Kitasato de 50 mL con manguera 1 Vaso de precipitados de 100 mL
1 Parrilla de agitacin magntica 1 Vidrio de reloj

REACTIVOS
Solucin de H
2
SO
4
/H
2
O 1:2 0.5 mL Solucin de Br
2
en CCl
4
0.5 mL
Ciclohexanol 3 mL Solucin de KMnO
4
al 2% 5 mL
Solucin de NaHCO
3
al 10% 10 mL Sulfato de sodio anhidro 1 g

REACCIN

Ciclohexanol Ciclohexeno
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusin o ebullicin (C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de sustancia (mol)

PROCEDIMIENTO
Mtodo A: En el matraz bola se coloca la barra de agitacin magntica y
con cuidado se adicionan 3 mL de ciclohexanol y 3 mL de una solucin de
H
2
SO
4
/H
2
O en una proporcin 1:2, se monta un equipo de destilacin
fraccionada como se muestra en la Figura 1. Se enciende la agitacin y se
calienta la parrilla (cubrir la columna Vigreaux con fibra de vidrio para evitar
gradientes de temperatura), el destilado se recibe en un matraz Erlenmeyer de
50 mL y se colecta todo lo que destile entre 80-85 C enfriando con un bao de
hielo.
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Figura 1. Destilacin fraccionada
Suspender el calentamiento al aumentar la temperatura a ms de 85 C,
se deja enfriar el sistema antes de desmontarlo, se tapa el matraz bola con un
tapn y se coloca en un bao de hielo.
El producto obtenido se lava con dos veces con 5 mL de bicarbonato de
sodio al 10 % cada vez, colocar la fase orgnica en un vaso o un matraz
Erlenmeyer de 50 mL, secar con sulfato de sodio anhidro, filtrar y registrar el
volumen obtenido de ciclohexeno para calcular el rendimiento.

Mtodo B: En un matraz bola de fondo plano de 25 mL se coloca la
barra de agitacin magntica y se adicionan con cuidado 3 mL de ciclohexanol
y 3 mL de una solucin de H
2
SO
4
/H
2
O en una proporcin 1:2, se monta un
equipo de reflujo directo, Figura 2.
Se comienza la agitacin y el calentamiento a temperatura de reflujo
durante 30 minutos. Se deja enfriar el sistema y se vierte en un vaso con hielo,
se separa la fase orgnica en un embudo de separacin y se realizan dos
lavados con 5 mL de una solucin de bicarbonato de sodio al 10% cada uno
(tomar en cuenta la densidad del ciclohexeno para no perder la fase orgnica).
La fase orgnica se coloca en un vaso de precipitados o en un matraz
Erlenmeyer de 50 mL y se seca con Na
2
SO
4
anhidro. Medir el volumen
obtenido de producto en una probeta y calcular el rendimiento de la reaccin,
comparar con los resultados del resto del grupo.

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Figura 2. Sistema de Reflujo
Resultados.
V (mL) % Rendimiento Observaciones
Mtodo A
Mtodo B

Pruebas de identificacin:
1. Reaccin con KMnO
4
: En un tubo de ensaye se colocan 0.5 mL de una
solucin de permanganato de potasio, agregar 1 mL de ciclohexeno y
agitar. Observar e interpretar los resultados. Escribir la reaccin que se
lleva a cabo.
2. Reaccin con Br
2
/CCl
4
: En un tubo de ensaye se colocan 0.5 mL de
una solucin de bromo en tetracloruro de carbono, se adicionan unas
gotas de ciclohexeno y agitar. Observar e interpretar los resultados.
Escribir la reaccin que se lleva a cabo.

CUESTIONARIO
1. Con base en los resultados obtenidos, cul de los dos mtodos es el
ms eficiente para obtener el ciclohexeno? Explique por qu.
2. Qu es una reaccin reversible?
3. Qu es una reaccin irreversible?
4. Qu es una reaccin en equilibrio?
5. Cules fueron los principales factores experimentales que se
controlaron en esta prctica?
6. Qu debe hacer con los residuos de la reaccin que se encuentran en
el matraz bola antes de desecharlos por el drenaje?
7. Cul es la toxicidad de cada uno de los productos que se forman al
realizar las pruebas de insaturacin?
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SNTESIS DE CICLOHEXENO





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BIBLIOGRAFA
a. Allinger, N. L., Qumica Orgnica 2 edicin, Revert, Barcelona; 1984.
b. vila A. J. G. et al, Qumica Orgnica: Experimentos con un enfoque
ecolgico 2 edicin, UNAM, Direccin General de Publicaciones y
Fomento Editorial, 2009.
c. Brewster, R. Q., Vanderweft, C. A. and McEwen, W. E., Curso Prctico
de Qumica Orgnica, Alhambra, Madrid, 1970.
d. Bruice, P. Y., Qumica Orgnica 5 edicin, Pearson Educacin, Mxico
2008.
e. Carey, F. A., Qumica Orgnica 6 edicin, McGraw-Hill Interamericana,
Mxico, 2006.
f. Fieser, L. F., Organic Experiments 7
th
edition, D. C. Heath, Lexington,
Massachusetts, 1992.
g. Lehman, J. W., Operational Organic Chemistry: A Problem-Solving
Approach to the Laboratory Course 3rd edition, Prentice Hall Title, New
Jersey, 1999.
h. McMurry, J., Qumica Orgnica 8 edicin, Cengage Learning, Mxico,
2012.
i. Mohring, J. R. and Neckers, D. C., Laboratory Experiments in Organic
Chemistry 2
nd
edition, D. van Nostrand Company, Inc., New York, 1973.
j. Morrison, R. T. y Boyd, R. N., Qumica Orgnica 5 edicin, Addison-
Wesley Iberoamericana, Boston Massachussets, 1988.
k. Pavia, D. L., Introduction to Organic Laboratory Techniques: A
Microscale Approach, Thomson Brooks/Cole. Laboratory Series for
Organic Chemistry, Belmont California, 2007.
l. Pavia, D. L., Lampman, G. M. and Kriz, G. S., Introduction to Organic
Laboratory Techniques: A Contemporary Approach, Saunders College,
Philadelphia, 1988.
m. Pine, S., Qumica Orgnica 2 edicin, McGraw-Hill, 1988.
n. Roberts, J. D., Modern Organic Chemistry, W. A. Benjamin, New York,
1967.
o. Solomons, T. W. G., Qumica Orgnica 2 edicin, Limusa-Wiley,
Mxico, 1999.
p. Vogel, A. I., A Textbook of Practical Organic Chemistry 5
th
edition,
Longmans Scientifical and Technical, New York, 1989.
q. Wade, L. G. Jr., Qumica Orgnica 5 edicin, Prentice Hall, Espaa,
2004.


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PRCTICA 3
REACTIVIDAD DEL GRUPO CARBONILO
IDENTIFICACIN DE ALDEHDOS Y CETONAS
OBJETIVOS:
Identificar el grupo carbonilo de aldehdos y cetonas.
Distinguir entre un aldehdo y una cetona por medio de reacciones
caractersticas y fciles de llevar a cabo en el laboratorio.
INFORMACIN
El grupo carbonilo en aldehdos y cetonas reacciona con derivados del
amoniaco produciendo compuestos slidos de punto de fusin definido, esto
permite caracterizarlos cualitativamente.
El grupo carbonilo de aldehdos se oxida fcilmente y el de las cetonas
no se oxida, esta diferencia en la reactividad permite diferenciar estos
compuestos que contienen un grupo carbonilo.
Las -hidroxicetonas, as como los azcares reductores, reaccionan de
manera semejante a los aldehdos, por ello se deben hacer ms pruebas para
su correcta identificacin.
La prueba del haloformo permite que las metilcetonas, los metilalcoholes
y el acetaldehdo den una reaccin positiva.
ANTECEDENTES
Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de reactivos y productos.
Reacciones de identificacin de aldehdos.
Reacciones de identificacin de cetonas.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL
1 Agitador de vidrio 1 Pinzas de tres dedos con nuez
1 Embudo Hirsch con alargadera 1 Pipeta graduada de 5 mL
1 Embudo de filtracin rpida 1 Probeta graduada de 10 mL
1 Esptula 1 Recipiente de peltre
1 Gradilla 1 Recipiente elctrico para bao Mara
1 Matraz Erlenmeyer de 50 mL 20 Tubos de ensaye
1 Matraz Kitasato de 50 mL con manguera 1 Vaso de precipitado de 100 mL
1 Pinzas para tubo de ensaye 1 Vidrio de reloj

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REACTIVOS
Acetona destilada de KMnO
4
1 mL Metilisobutilcetona 5 mL
Acetofenona 1 g Propionaldehdo 1 mL
Benzaldehdo 1 mL Solucin de cido crmico 1 mL
2-Butanona 1 g Solucin de AgNO
3
al 5 % 1 mL
Dioxano 1 mL Solucin de 2,4-Dinitrofenilhidrazina 5 mL
Etanol 5 mL Solucin de NaOH al 10 % 5 mL
Formaldehdo 1 mL Solucin de NH
4
OH al 5 % 3 g
HNO
3
concentrado 3 mL Solucin de yodo/yoduro de potasio 5 mL
H
2
SO
4
concentrado 3 mL

PROCEDIMIENTO
Es importante que antes de llevar a cabo cada prueba, los tubos de
ensaye y el material a emplear estn limpios, no exceder las cantidades
mencionadas en cada experimento para no tener falsos positivos y
finalmente tener cuidado de no contaminar los reactivos a usar.

Cada alumno podr elegir para trabajar un aldehdo aromtico, un
aldehdo aliftico una cetona aromtica y una cetona aliftica de entre las
muestras disponibles para realizar todas las pruebas a cada sustancia,
posteriormente se le podr entregar una muestra problema si el profesor lo
considera conveniente.

a) Reaccin de identificacin del grupo carbonilo


Preparacin de 2,4-dinitrofenilhidrazonas de aldehdos y cetonas.

Se disuelve 0.1 g o 0.1 mL (2 gotas) del compuesto en 1 mL de etanol,
se adiciona 1 mL de una disolucin de 2,4-dinitrofenilhidrazina y se calienta en
un bao de agua durante 5 minutos, se deja enfriar y se induce la cristalizacin
al adicionar unas gotas de agua y enfriando en un bao de hielo.

La aparicin de un precipitado indica una prueba positiva y se puede
confirmar la presencia de un grupo carbonilo. El precipitado formado se filtra al
vaco y se determina el punto de fusin o descomposicin y consultar la tabla
de derivados.
Tabla de puntos de fusin de derivados de 2,4-dinitrofenilhidrazina.
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Compuesto 2,4-Dinitrofenilhidrazona pf (C)
Acetona 126
Acetofenona
2-Butanona 117
Metilisobutilcetona
Benzaldehdo 237
Formaldehdo
Propionaldehdo

b) Ensayo con cido crmico

Reaccin positiva con aldehdos e hidroxicetonas y negativa para cetonas.



Se disuelven 2 gotas o 100 mg del aldehdo en 1 mL de acetona (la
acetona debe ser pura para anlisis o de preferencia que haya sido destilada
de KMnO
4
), Se aaden 0.5 mL de la solucin de cido crmico recin
preparada. Un resultado positivo ser la formacin de un precipitado verde o
azul de sales de cromo.

Con los aldehdos alifticos la disolucin se vuelve turbia en 5 segundos y
aparece un precipitado verde oscuro en unos 30 segundos. Los aldehdos
aromticos requieren por lo general de 30 a 90 segundos para la formacin del
precipitado.

c) Reaccin de Tollens para identificacin de aldehdos

SE EFECTA SOLO EN CASO DE OBTENER PRUEBA POSITIVA CON
CIDO CRMICO PARA EVITAR FALSOS POSITIVOS.


Este reactivo debe usarse recin preparado por cada alumno.

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En un tubo de ensaye limpio se colocan 2 gotas de disolucin de nitrato
de plata al 5%, justo hasta el punto en que se disuelva el xido de plata que se
precipit, evitando cualquier exceso (aproximadamente 2.5 mL).

Al reactivo recin preparado se agregan 0.1 g o 2 gotas de la sustancia,
se agita y se calienta en un bao de agua brevemente. La aparicin de un
espejo de plata indica prueba positiva. Una vez terminada la prueba, el tubo de
ensayo deber limpiarse con cido ntrico.

d) Prueba del yodoformo




Reaccin positiva para metilcetonas y alcoholes precursores del tipo
estructural R-CH-(OH)-CH3, (R=H, alquilo o arilo). El nico aldehdo que da
prueba positiva es el acetaldehdo.

En un tubo de ensaye se colocan 0.1 g o de 2 a 3 gotas de la muestra,
agregue 2 mL de agua y si la muestra no es soluble en ella se adiciona 1 mL de
dioxano. Se aade 1 mL de disolucin de NaOH al 10% y despus con
agitacin constante se agrega gota a gota de 1-3 mL de una disolucin yodo-
yodurada hasta que el color caf oscuro del yodo persista.

La mezcla se calienta en un bao de agua durante dos minutos, si en
este tiempo el color caf desaparece, se adicionan unas gotas ms de la
disolucin yodo-yoduro de potasio hasta lograr que el color no desaparezca
despus de 2 minutos de calentamiento.

La disolucin se decolora agregando de 3 a 4 gotas de sosa al 10%, se
adiciona agua hasta casi llenar el tubo y se deja reposar en un bao de hielo.
Al observase la formacin de un precipitado amarillo correspondiente al
yodoformo indica que la prueba es positiva.



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Complete el siguiente cuadro indicando los resultados obtenidos.
Tabla de resumen de resultados.
Reaccin con 2,4-
dinitrofenilhidrazina
Reaccin
con cido
Reaccin
de
Reaccin
del
pf (C) de derivado crmico Tollens yodoformo
Aldehdo
aliftico

Aldehdo
aromtico

Cetona
aliftica

Cetona
aromtica

Problema



CUESTIONARIO

1. Cmo identific el grupo carbonilo en aldehdos y cetonas?
2. Escriba la reaccin que permiti hacer dicha identificacin.
3. Cmo se diferenci a un aldehdo de una cetona?
4. Escriba la(s) reaccin (es) que permitieron diferenciar uno de otro.
5. En qu consiste la reaccin del haloformo y en qu casos se lleva a
cabo?
6. Escriba la reaccin anterior.











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BIBLIOGRAFA
a. Allinger, N. L., Qumica Orgnica 2 edicin, Revert, Barcelona; 1984.
b. vila A. J. G. et al, Qumica Orgnica: Experimentos con un enfoque
ecolgico 2 edicin, UNAM, Direccin General de Publicaciones y
Fomento Editorial, 2009.
c. Brewster, R. Q., Vanderweft, C. A. and McEwen, W. E., Curso Prctico
de Qumica Orgnica, Alhambra, Madrid, 1970.
d. Bruice, P. Y., Qumica Orgnica 5 edicin, Pearson Educacin, Mxico
2008.
e. Carey, F. A., Qumica Orgnica 6 edicin, McGraw-Hill Interamericana,
Mxico, 2006.
f. Fieser, L. F., Organic Experiments 7
th
edition, D. C. Heath, Lexington,
Massachusetts, 1992.
g. Lehman, J. W., Operational Organic Chemistry: A Problem-Solving
Approach to the Laboratory Course 3rd edition, Prentice Hall Title, New
Jersey, 1999.
h. McMurry, J., Qumica Orgnica 8 edicin, Cengage Learning, Mxico,
2012.
i. Mohring, J. R. and Neckers, D. C., Laboratory Experiments in Organic
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j. Morrison, R. T. y Boyd, R. N., Qumica Orgnica 5 edicin, Addison-
Wesley Iberoamericana, Boston Massachussets, 1988.
k. Pavia, D. L., Introduction to Organic Laboratory Techniques: A
Microscale Approach, Thomson Brooks/Cole. Laboratory Series for
Organic Chemistry, Belmont California, 2007.
l. Pavia, D. L., Lampman, G. M. and Kriz, G. S., Introduction to Organic
Laboratory Techniques: A Contemporary Approach, Saunders College,
Philadelphia, 1988.
m. Pine, S., Qumica Orgnica 2 edicin, McGraw-Hill, 1988.
n. Roberts, J. D., Modern Organic Chemistry, W. A. Benjamin, New York,
1967.
o. Solomons, T. W. G., Qumica Orgnica 2 edicin, Limusa-Wiley,
Mxico, 1999.
p. Vogel, A. I., A Textbook of Practical Organic Chemistry 5
th
edition,
Longmans Scientifical and Technical, New York, 1989.
q. Wade, L. G. Jr., Qumica Orgnica 5 edicin, Prentice Hall, Espaa,
2004.


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PRCTICA 4
REACCIONES DE XIDO-REDUCCIN
REDUCCIN DE n-BUTANOL A n-BUTIRALDEHDO
OBJETIVOS
Ejemplificar un mtodo para obtener aldehdos alifticos mediante la
oxidacin de alcoholes.
Formar un derivado sencillo de aldehdo para caracterizarlo.
INFORMACIN
La oxidacin de alcoholes a aldehdos o cetonas es una reaccin muy
til. El cido crmico y diversos complejos de CrO
3
son los reactivos ms tiles
en los procesos de oxidacin en el laboratorio.
En el mecanismo de eliminacin con cido crmico se forma inicialmente
un ster crmico, el cual, despus experimenta una eliminacin 1,2
produciendo el enlace doble del grupo carbonilo.
Los aldehdos son compuestos con punto de ebullicin menor que el de
los alcoholes y de los cidos carboxlicos con masa molar semejantes.
ANTECEDENTES
Oxidacin. Diferentes agentes oxidantes. Accin sobre alcoholes y grupo
carbonilo de aldehdos y cetonas.
Mtodos de obtencin de aldehdos y cetonas.
Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de reactivos y productos.
Principales derivados de aldehdos y cetonas usados para su
caracterizacin (reactivos y reacciones).
DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL
1 Barra de agitacin magntica 1 Pinzas para tubo de ensaye
1 Bomba sumergible de agua 1 Portatermomtro
1 Colector 1 Probeta graduada de 10 mL
1 Columna Vigreaux 1 Recipiente de peltre
1 Embudo de adicin con tapn 1 Refrigerante con mangueras
1 Esptula 1 T de destilacin
1 Matraz bola fondo plano de dos bocas de 50 mL 1 Termmetro de -10 a 400 C
3 Matraces Erlenmeyer de 50 mL 3 Tubos de ensaye
1 Parrilla con agitacin magntica 1 Vaso de precipitados de 100 mL
2 Pinzas de tres dedos con nuez 1 Vidrio de reloj

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REACTIVOS
cido sulfrico concentrado 2 mL Disolucin de 2,4-Dinitrofenil hidrazina 0.5 mL
n-Butanol 1.6 mL Etanol 2 mL
Dicromato de potasio 1.9 g Solucin de cido crmico 1 mL

REACCIN

n-Butanol n-Butiraldehdo
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusin o ebullicin (C)
Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de sustancia (mol)

PROCEDIMIENTO
A un matraz bola fondo plano de dos bocas de 50 mL se adapta un
embudo de adicin por una de las bocas y por la otra un sistema de destilacin
fraccionada. Se adicionan 1.6 mL de n-butanol al matraz y una barra de
agitacin magntica.
En un vaso de precipitados se disuelven 1.2 g de dicromato de potasio
dihidratado en 12 mL de agua, se aade a esta solucin cuidadosamente y con
agitacin 1 mL de cido sulfrico concentrado (PRECAUCIN! La reaccin es
exotrmica. Cuando la disolucin se enfra el dicromato de potasio se cristaliza,
de ser as, se calienta un poco la disolucin y se coloca en el embudo de
separacin con la disolucin caliente).
El n-butanol se calienta a ebullicin y se adiciona, gota a gota, la
disolucin de dicromato de potasio-cido sulfrico durante un periodo de 15
minutos (ms o menos dos gotas por segundo) de manera que la temperatura
en la parte superior de la columna Vigreaux no exceda de 80-85 C (la
oxidacin del alcohol se efecta con produccin de calor, pero puede ser
necesario calentar la mezcla de vez en cuando para que no baje la temperatura
de 75 C).
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Una vez que se ha aadido todo el agente oxidante se contina
calentando la mezcla de reaccin por 15 minutos ms y se colecta la fraccin
que destila por debajo de los 90 C en un matraz Erlenmeyer de 50 mL que
debe estar en un bao de hielo.
El destilado obtenido se coloca en un embudo de separacin (limpio), la
fase acuosa se decanta y se mide el volumen del n-butiraldehdo obtenido para
calcular el rendimiento de la reaccin.
En un tubo de ensaye se colocan dos gotas del producto obtenido y se
adicionan 0.5 mL de una disolucin de 2,4-dinitrofenilhidrazina y se agita
vigorosamente, se deja reposar hasta observar el precipitado derivado del
aldehdo, el cual se puede purificar por recristalizacin de etanol-agua. El punto
de fusin reportado para la 2,4-dinitrofenilhidrazona del n-butiraldehdo es de
122 C.

CUESTIONARIO
1. Cul es la finalidad de hacer la mezcla de dicromato de potasio, agua y
cido sulfrico?
2. Cmo evita que el n-butiraldehdo obtenido en el experimento se oxide
al cido butrico?
3. Cmo se puede comprobar la obtencin del n-bitiraldehdo en la
prctica?
4. Cmo deben desecharse los residuos de sales de cromo?










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OXIDACIN DE n-BUTANOL A n-BUTIRALDEHDO






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BIBLIOGRAFA
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Laboratory Techniques: A Contemporary Approach, Saunders College,
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2004.


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PRCTICA 5
REACCIONES DE CONDENSACIN DEL GRUPO CARBONILO
CONDENSACIN DE CLAISEN-SCHMIDT: OBTENCIN DE
DIBENZALACETONA

OBJETIVOS
Efectuar una reaccin de condensacin aldlica cruzada dirigida.
Obtener un producto de uso comercial.
INFORMACIN
Los aldehdos y las cetonas con hidrgenos en el carbono alfa al grupo
carbonilo sufren reacciones de condensacin aldlica debido a que son cidos.
La reaccin que se da entre dos grupos carbonilos diferentes se llama
aldlica cruzada. Un problema de este tipo de reacciones es que se producen
mezclas de productos por lo cual su utilidad sinttica disminuye, no obstante,
las reacciones de condensacin entre cetonas y aldehdos no enolizables
producen un solo producto (condensaciones aldlicas cruzadas dirigidas).

ANTECEDENTES
Reacciones de condensacin aldlica.
Reacciones de condensacin aldlica cruzada y condensacin cruzada y
dirigida.
Usos de la dibenzalacetona.
Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de los reactivos y productos.

DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL
1 Barra de agitacin magntica 1 Parrilla con agitacin magntica
1 Embudo Hirsch con alargadera 1 Pinzas de tres dedos con nuez
1 Embudo de filtracin rpida 1 Pipeta graduada de 5 mL
1 Esptula 1 Probeta graduada de 10 mL
1 Frasco para cromatografa 2 Portaobjetos
2 Frascos viales 1 Recipiente de peltre
1 Matraces Erlenmeyer de 10 mL 1 Vasos de precipitados de 10 mL
3 Matraz Erlenmeyer de 50 mL 1 Vasos de precipitados de 100 mL
1 Matraz Kitasato de 50 mL con manguera 1 Vidrio de reloj
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REACTIVOS
Acetato de etilo 10 mL Hexano 3 mL
Acetona 8 g NaOH 0.5 g
Benzaldehdo 1.25 mL Yodo 0.01 g
Cromatofolios 2 Solucin de HCl 1:1 3 mL
Etanol 40 mL

REACCIN


Benzaldehdo Acetona Dibenzalacetona
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusin
o ebullicin (C)

Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de sustancia
(mol)


PROCEDIMIENTO
En un matraz Erlenmeyer de 10 mL se colocan 0.5 g de NaOH, 5 mL de
agua y 4 mL de etanol. Se adiciona, poco a poco y con agitacin constante 0.5
mL de benzaldehdo y finalmente 0.25 mL de acetona (2 gotas
aproximadamente). Se contina con la agitacin durante 20-30 minutos ms,
manteniendo la temperatura entre 20-25 C usando baos de agua fra si es
necesario.
Una vez transcurrido el tiempo se filtra el precipitado, se lava con agua
fra, se seca y se recristaliza de etanol (si al recristalizar la solucin se torna de
un color rojo-naranja, se adiciona cido clorhdrico diluido 1:1 hasta pH 7. Se
pesa, se determina el punto de fusin y se realiza una cromatografa en capa
fina comparando la materia prima y el producto.
Los productos obtenidos por condensacin aldlica sufren reacciones de
eliminacin. La acetona no se polimeriza pero se condensa en condiciones
especiales, dando productos que pueden considerarse como derivados de una
reaccin de eliminacin.
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Datos de la cromatografa en capa fina:
Eluyente: Hexano/AcOEt 3:1
Revelador: I
2
o luz UV

CUESTIONARIO
1. Por qu debe adicionar primero el benzaldehdo y despus la acetona
a la mezcla de reaccin?
2. Por qu se obtiene un solo producto y no una mezcla de productos en
la reaccin realizada en el laboratorio?
3. Por qu se obtiene como producto final el compuesto , -insaturado y
no el aldol?
4. Por qu la solucin no debe estar alcalina al recristalizar?

OBTENCIN DE DIBENZALACETONA



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BIBLIOGRAFA
a. Allinger, N. L., Qumica Orgnica 2 edicin, Revert, Barcelona; 1984.
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q. Wade, L. G. Jr., Qumica Orgnica 5 edicin, Prentice Hall, Espaa,
2004.


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PRCTICA 6
REACCIONES DE DERIVADOS DE CIDOS CARBOXLICOS
OBTENCIN DEL CIDO ACETILSALICLICO POR MEDIO DE UN
PROCESO DE QUMICA VERDE

OBJETIVOS
Efectuar la sntesis de un derivado de un cido carboxlico como lo es un
ster.
Sintetizar cido acetilsaliclico por un proceso de qumica verde.

INFORMACIN
El cido acetilsaliclico es una droga maravillosa por excelencia. Se
utiliza ampliamente como analgsico (para disminuir el dolor) y como
antipirtico (para bajar la fiebre). Tambin reduce la inflamacin y an es capaz
de prevenir ataques cardiacos. No obstante que para algunas personas
presenta pocos efectos laterales, se le considera lo bastante segura para ser
vendida sin prescripcin mdica. Debido a que es fcil de preparar, la aspirina
es uno de los frmacos disponibles menos costosos. Es producida en grandes
cantidades, de hecho, la industria farmoqumica produce cerca de 200
toneladas de este frmaco cada ao.
El objetivo de la qumica verde es desarrollar tecnologas qumicas
benignas al medio ambiente, utilizando en forma eficiente las materias primas
(de preferencia renovables) eliminando la generacin de desechos y evitando
el uso de reactivos y disolventes txicos y/o peligrosos en la manufactura y
aplicacin de productos qumicos.

ANTECEDENTES
Reacciones de los fenoles.
Acilacin de fenoles.
Acidez de los fenoles.
Formacin de steres a partir de fenoles.
Reacciones de fenoles con anhdridos de cidos carboxlicos.
Objetivo de la qumica verde.
Principios fundamentales de la qumica verde.
Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de reactivos y productos.
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DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL
1 Agitador de vidrio 1 Parrilla con agitacin magntica
1 Barra de agitacin magntica 1 Pinza de tres dedos con nuez
1 Embudo Hirsch con alargadera 1 Pipeta graduada de 5 mL
1 Embudo de filtracin rpida 1 Probeta graduada de 10 mL
1 Esptula 1 Recipiente de peltre
1 Matraz Erlenmeyer de 10 mL 1 Vaso de precipitados de 10 mL
3 Matraces Erlenmeyer de 50 mL 1 Vaso de precipitados de 100 mL
1 Matraz Kitasato de 50 mL con manguera 1 Vidrio de reloj

REACTIVOS
cido clorhdrico al 50% 10 mL Hidrxido de potasio 0.5 g
cido saliclico 0.3 g NaOH 0.5 g
Anhdrido actico 1 mL Solucin de FeCl
3
al 3% 1 mL
Carbonato de sodio 2 g

REACCIN

cido
saliclico
Anhdrido
actico
cido
acetilsaliclico
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusin o
ebullicin (C)

Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de sustancia (mol)

PROCEDIMIENTO
En un vaso de precipitados de 10 mL se colocan 0.2 g (1.5 mmol) de
cido saliclico y 0.4 mL (0.37 g, 3.6 mmol) de anhdrido actico. Con un
agitador de vidrio se mezclan bien los reactivos. Al observarse una mezcla
homognea se adiciona 1 lenteja de NaOH (o bien 1 lenteja de KOH o 0.85 g
de carbonato de sodio) previamente molidas y se agita nuevamente la mezcla
con el agitador de vidrio por 10 minutos.
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Se adicionan lentamente 0.5 mL de agua destilada y posteriormente una
disolucin de cido clorhdrico al 50 % hasta que el pH de la disolucin sea de
3. La mezcla se deja enfriar en un bao de hielo, el producto crudo se asla por
una filtracin al vaco, los cristales de cido acetilsaliclico se lavan con agua
fra (es importante que est fra, de lo contrario el cido acetilsaliclico se puede
disolver nuevamente). Se determina el rendimiento y el punto de fusin.

PRUEBA DE PUREZA
En un tubo de ensaye se coloca una pequea cantidad del producto
obtenido y en otro tubo de ensaye una pequea cantidad de las aguas de
lavado. Se agrega a ambas muestras 1 mL de agua destilada, posteriormente
se agregan 1 2 gotas de una solucin de cloruro frrico al 3 %.
La prueba es positiva para fenoles si se observa un color de azul a
morado (muy sensible). En el caso de la prctica, demuestra la presencia de
cido saliclico sin reaccionar, esto se debe principalmente a que al hacer la
reaccin en muchas ocasiones queda cido sin reaccionar en las paredes del
vaso. Si la reaccin se hace inclinando el vaso de precipitados de tal manera
que los reactivos queden juntos, la prueba final para el slido es negativa.
Si el trabajo realizado no es adecuado y queda mucha materia prima sin
reaccionar, no importa cunto se lave el producto, la prueba siempre ser
positiva

CUESTIONARIO
1. Escriba la reaccin efectuada y proponga un mecanismo para la misma.
2. Para qu se utiliza la base en la reaccin?
3. Para qu se utiliza el anhdrido actico?
4. Se podra utilizar cloruro de acetilo en lugar del anhdrido actico?
5. Por qu este experimento se considera un proceso de qumica verde?
6. Con qu finalidad se lleva a cabo la prueba de pureza que se realiza al
finalizar la prctica?
7. Cules son los residuos que se obtienen al realizar esta prueba de
pureza (D2)?




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OBTENCIN DE CIDO ACETILSALICLICO





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BIBLIOGRAFA
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1967.
o. Solomons, T. W. G., Qumica Orgnica 2 edicin, Limusa-Wiley,
Mxico, 1999.
p. Vogel, A. I., A Textbook of Practical Organic Chemistry 5
th
edition,
Longmans Scientifical and Technical, New York, 1989.
q. Wade, L. G. Jr., Qumica Orgnica 5 edicin, Prentice Hall, Espaa,
2004.


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PRCTICA 7
REACCIONES DE SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA
NITRACIN DEL BENZOATO DE METILO

OBJETIVOS
Conocer una reaccin de sustitucin electroflica aromtica y aplicar los
conceptos de la sustitucin al desarrollo experimental de la nitracin del
benceno.
Utilizar las propiedades de los grupos orientadores a la posicin meta
del anillo aromtico para sintetizar un derivado disustituido.

INFORMACIN
Al igual que los alquenos, el benceno tiene nubes de electrones por
encima y por debajo de los enlaces sigma. A pesar de que los electrones se
encuentran en un sistema aromtico estable, estn disponibles para atacar a
un electrfilo fuerte y dar lugar a un carbocatin estabilizado por resonancia.
Esta prdida de aromaticidad se regenera al perder el protn del carbono
tetradrico dando lugar a un producto de sustitucin.
La reaccin global es la es la sustitucin de un protn (H
+
) del anillo
aromtico por un electrfilo (E
+
): Sustitucin electroflica aromtica (S
E
Ar).

ANTECEDENTES
Sustitucin electroflica aromtica: nitracin.
Efecto de los grupos sustituyentes en el anillo en una reaccin de
sustitucin electroflica aromtica.
Reactividad del benzoato de metilo hacia la sustitucin electroflica
aromtica.
Mecanismo de reaccin.
Condiciones experimentales necesarias para realizar la nitracin.
Variacin en las condiciones experimentales en una nitracin y sus
consecuencias.
Ejemplos de agentes nitrantes.
Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de reactivos y productos.

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DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL
1 Barra de agitacin magntica 1 Pinzas de tres dedos con nuez
1 Embudo Hirsch con alargadera 2 Pipetas graduadas de 5 mL
1 Embudo de filtracin rpida 1 Probeta graduada de 10 mL
1 Esptula 1 Recipiente de peltre
1 Matraces Erlenmeyer de 10 mL 1 Vasos de precipitados de 10 mL
3 Matraz Erlenmeyer de 50 mL 1 Vaso de precipitados de 100 mL
1 Matraz Kitasato de 50 mL con manguera 1 Vaso de precipitados de 250 mL
1 Parrilla con agitacin magntica 1 Vidrio de reloj

REACTIVOS
cido ntrico concentrado 0.5 mL Benzoato de metilo 0.6 g
cido sulfrico concentrado 1 mL Metanol 10 mL

REACCIN

Benzoato de
metilo
cido
ntrico
cido
sulfrico
3-Nitrobenzoato
de metilo
Masa molar
(g/mol)

Densidad
(g/mL)

Punto de fusin
o ebullicin (C)

Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)


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PROCEDIMIENTO
En un matraz Erlenmeyer de 10 mL provisto con un agitador magntico y
montado sobre una parrilla de agitacin se introduce en un bao de hielo (vaso
de precipitados de 100 o de 250 mL) y se adicionan 0.5 mL de cido ntrico
concentrado, se debe mantener la temperatura a 0 C y se agregan 0.6 g (0.55
mL) de benzoato de metilo, en todo momento se debe cuidar que la
temperatura se encuentre entre los 0 10 C. Posteriormente se adiciona muy
lentamente 1 mL de cido sulfrico concentrado con agitacin constante y
cuidando la temperatura entre 5-10 C (en caso de ser necesario, se pueden
adicionar pequeos granos de hielo a la mezcla de reaccin para facilitar la
agitacin).
Al trmino de la adicin, llevar la mezcla de reaccin a temperatura
ambiente por 15 minutos. Una vez terminado este tiempo se vaca la mezcla en
un vaso de precipitados de 100 mL que contenga 10 g de hielo
aproximadamente. El slido obtenido se asla por filtracin al vaco y se lava
con agua helada. Se realizan dos lavados con 5 mL de una mezcla de agua-
metanol fra, se toma una muestra pequea para determinar el punto de fusin
del producto crudo.
El resto del producto se recristaliza de metanol, se determina el
rendimiento y el pf.
pf producto crudo = 74-76 C
pf producto puro = 78 C

CUESTIONARIO
1. Explique la formacin del in nitronio a partir de la mezcla sulfontrica.
2. Por qu es importante controlar la temperatura de la mezcla de
reaccin?
3. Por qu el benzoato de metilo se disuelve en cido sulfrico
concentrado? Escribe una ecuacin mostrando los iones que se
producen.
4. Cul sera la estructura que se esperara del ster dinitrado,
considerando los efectos directores del grupo ster y que ya se introdujo
un primer grupo nitro?
5. Cul ser el orden de rapidez de la reaccin en la mononitracin de
benceno, tolueno y el benzoato de metilo?

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OBTENCIN DE m-NITROBENZOATO DE METILO







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BIBLIOGRAFA
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ecolgico 2 edicin, UNAM, Direccin General de Publicaciones y
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h. McMurry, J., Qumica Orgnica 8 edicin, Cengage Learning, Mxico,
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i. Mohring, J. R. and Neckers, D. C., Laboratory Experiments in Organic
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k. Pavia, D. L., Introduction to Organic Laboratory Techniques: A
Microscale Approach, Thomson Brooks/Cole. Laboratory Series for
Organic Chemistry, Belmont California, 2007.
l. Pavia, D. L., Lampman, G. M. and Kriz, G. S., Introduction to Organic
Laboratory Techniques: A Contemporary Approach, Saunders College,
Philadelphia, 1988.
m. Pine, S., Qumica Orgnica 2 edicin, McGraw-Hill, 1988.
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2004.


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PRCTICA 8
REACCIONES DE SUSTITUCIN NUCLEOFLICA AROMTICA
SNTESIS DE 2,4-DINITROFENILHIDRAZINA Y DE 2,4-
DINITROFENILANILINA
OBJETIVOS
Obtener la 2,4-dinitrofenilhidrazina y la 2,4-dinitrofenilanilina mediante
reacciones de sustitucin nucleoflica aromtica.
Analizar las caractersticas de los compuestos aromticos susceptibles
de reaccionar a travs de reacciones de sustitucin nucleoflica
aromtica.
Buscar la aplicacin de estos compuestos.
INFORMACIN
Los nuclefilos pueden desplazar a los iones haluro de los haluros de
arilo, sobre todo si hay grupos orto- o para- respecto al haluro que sean
fuertemente atractores de electrones. Como un grupo saliente del anillo
aromtico es sustituido por un nuclefilo, a este tipo de reacciones se les
denomina sustituciones nucleoflicas aromticas (S
N
Ar).
ANTECEDENTES
Sustitucin nucleoflica aromtica, condiciones necesarias para que se
efecte.
Comparacin de estas condiciones con las que se requieren para
efectuar una sustitucin electroflica aromtica.
Utilidad de la sustitucin nucleoflica aromtica.
Diferencias con la sustitucin nucleoflica aliftica.
Toxicidad de reactivos y productos.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL
1 Barra de agitacin magntica 1 Pinzas de tres dedos con nuez
1 Embudo Hirsch con alargadera 1 Pinza para tubo de ensaye
1 Embudo de filtracin rpida 1 Pipeta graduada de 5 mL
1 Esptula 2 Portaobjetos
1 Frasco para cromatografa 1 Probeta graduada de 10 mL
4 Frascos viales 1 Recipiente de peltre
3 Matraces Erlenmeyer de 50 mL 1 Recipiente elctrico para bao Mara
1 Matraz Kitasato de 50 mL con manguera 1 Vaso de precipitados de 100 mL
1 Parrilla con agitacin magntica 1 Vidrio de reloj
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REACTIVOS
Anilina 0.2 mL Hexano 10 mL
Acetato de etilo 10 mL Hidrato de hidrazina 0.7 mL
2,4-Dinitroclorobenceno 0.2 g Cromatofolios 2
Etanol 15 mL

REACCIONES

2,4-Dinitro-
clorobenceno
Hidrato de
hidrazina
Anilina 2,4-dinitro-
fenilhidrazina
2,4-Dinitro-
fenilanilina
Masa molar
(g/mol)

Densidad
(g/mL)

Punto de
fusin o
ebullicin (C)

Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia
(mol)


PROCEDIMIENTO
A. SNTESIS DE 2,4-DINITROFENILHIDRAZINA
En un matraz Erlenmeyer de 50 mL se disuelven 0.2 g de 2,4-
dinitroclorobenceno en 2 mL de etanol al 96 % tibio. Se agregan gota a gota 0.3
mL de hidrato de hidrazina con agitacin constante. Al terminar la adicin se
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calienta la mezcla en un bao Mara (sin que llegue al punto de ebullicin el
disolvente) por 10 minutos.
Se enfra y se filtra al vaco, se toma una muestra del producto crudo, el
precipitado se lava en el mismo embudo con 3 mL de agua caliente y despus
con 3 mL de alcohol tibio. Una vez obtenido el producto puro, se seca al vaco,
se pesa, se calcula el rendimiento, finalmente se determina el punto de fusin,
se toma una pequea muestra para realizar una cromatografa en capa fina
(ccf) y comparar su pureza con respecto al producto crudo, en la misma placa
se aplica la materia prima disuelta en etanol, como eluyente se usa una mezcla
de Hexano-AcOEt (7:3), se revela con una lmpara de luz UV o con una
cmara de yodo.
B. SNTESIS DE 2,4-DINITROFENILANILINA
En un matraz Erlenmeyer de 50 mL se colocan 4 mL de etanol, 0.2 g de
2,4-dinitroclorobenceno y 0.2 mL de anilina con agitacin constante. Esta
mezcla se calienta en un bao Mara por 15 minutos con agitacin constante y
sin que el disolvente llegue a ebullicin. La reaccin se deja enfriar y se filtra al
vaco el slido formado. Se toma una pequea muestra del compuesto crudo
para realizar una ccf comparndolo con el producto puro.
El compuesto se recristaliza de etanol, se filtra, se seca al vaco, se pesa
se calcula el rendimiento y se determina el punto de fusin.
Se realiza una ccf para determinar la pureza del producto comparndolo
con el compuesto crudo, tambin se debe aplicar una muestra de la materia
prima, las muestras se disuelven en acetato de etilo. Como eluyente se usa
una mezcla de Hexano-AcOEt (6:4) y revelar con una lmpara de luz UV o con
una cmara de yodo.
CUESTIONARIO
1. Qu sustituyentes facilitan la sustitucin nucleoflica aromtica (S
N
Ar)?
Explique su respuesta
2. Cmo se pueden preparar los haluros de arilo? Escriba las reacciones
correspondientes.
3. Por qu la anilina es menos reactiva que la hidracina en la S
N
Ar? A
qu lo atribuye?
4. Escriba las estructuras resonantes del 2,4-dinitroclorobenceno y
proponga el mecanismo de la sustitucin nucleoflica aromtica que se
lleva a cabo en la prctica.
5. Escriba la frmula de tres compuestos que pueden ser susceptibles de
sufrir una sustitucin nucleoflica aromtica, fundamente su eleccin.
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6. Por qu el 2,4-dinitroclorobenceno es irritante a la piel, a las mucosas y
a los ojos?






OBTENCIN DE LA 2,4-DINITROFENILHIDRAZINA



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OBTENCIN DE 2,4-DINITROFENILANILINA




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Jersey, 1999.
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Chemistry 2
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