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CTEDRA: QUMICA
TRABAJO PRCTICO DE
LABORATORIO N 5

PARTE A: CINTICA QUMICA
PARTE B: TERMOQUMICA: CALOR DE NEUTRALIZACIN




OBJETIVOS
1. Estudiar la cintica de una reaccin qumica por el mtodo de las velocidades iniciales.
2. Determinar los rdenes parciales de reaccin
3. Determinar el valor de la constante especfica de la velocidad de reaccin
4. Escribir la expresin de la ecuacin de velocidad de una reaccin qumica.
INTRODUCCIN TERICA
Una reaccin reloj es una reaccin qumica en la que un cambio de color sbito marca el final de la
transformacin de los reactivos en productos. El tiempo que transcurre hasta el final de la reaccin
depende de la concentracin de las especies qumicas implicadas en la misma. Si las
concentraciones de los reactivos pueden ajustarse de modo que haya cambios de color de manera
peridica, se les denomina reacciones oscilantes. Este tipo de reacciones son muy utilizadas en el
estudio de la cintica de las reacciones qumicas, para conocer a qu velocidad tiene lugar una
transformacin qumica.
Uno de los factores que afecta la velocidad de reaccin es la concentracin de los reactivos. Para
una reaccin del tipo: A + B productos; v = k [A]
a
[B]
b
donde v es la velocidad de reaccin, k
es la constante de velocidad, y [A] y [B] son las concentraciones molares de los reactivos. El
exponente a se llama orden de la reaccin con respecto Al reactivo A y el exponente b, orden de la
reaccin con respecto al reactivo B. La suma a + b se conoce como orden total de la reaccin. Estos
exponentes se determinan experimentalmente.
En este experimento, se va a estudiar la cintica de la reaccin del in ioduro (I
-1
) con el in
bromato (BrO
3
-1
) en medio cido, que es una reaccin lenta a temperatura ambiente.

6 I
-1
+ Bi0
3
-1
+ 6 B
+1
S I
2
+ Bi
-1
+ S B
2
0 (1)

La ecuacin de velocidad es de la forma:
z 1 y 1 x 1
3
] H [ ] I [ ] BrO [ k velocidad
+
= debemos
encontrar los valores de x, y, z; para ello realizaremos varias experiencias variando en cada ocasin
la concentracin de uno de los reactivos y manteniendo constante la de los otros dos reactivos. Para
conocer la velocidad de reaccin, hay que registrar el tiempo de aparicin de un producto o la
desaparicin de un reactivo.
Nosotros emplearemos para seguir la reaccin, otra reaccin simultnea en el mismo tubo:

I
2
+ 2 S
2
0
3
-2
2 I
-1
+ S
4
0
6
-2
(2)

PARTE A: CINTICA QUMICA

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sta reaccin comparada con la reaccin (1) es instantnea. La reaccin (2) consume el yodo
molecular (I
2
) formado en la reaccin (1) tan pronto como ste se produce, por lo que la
concentracin de I
2
se mantiene muy baja a lo largo del tiempo.
Cuando todo el in tiosulfato (S
2
O
3
-2
) se ha consumido en la reaccin (2), la concentracin de I
2

aumenta considerablemente en la disolucin y se forma un compuesto de yodo con almidn que
marca el final de la reaccin qumica (reaccin 3)
I
2
+ almidn complejo de color azul intenso (3)

Una de las caractersticas del almidn es que forma un complejo de color azul oscuro en presencia
de yodo, casi de forma instantnea, reaccin que se utiliza para su reconocimiento. En nuestro caso
preparamos las soluciones con la concentracin adecuada para producir un retraso en la reaccin del
yodo con el almidn.
Emplearemos el denominado mtodo de las velocidades iniciales para la determinacin de rdenes
de reaccin que consiste en medir la velocidad al comienzo de la misma, cuando los reactivos se
han consumido menos del 5-10%. En este caso, las concentraciones de los reactivos pueden
considerarse constantes y aproximadamente iguales al valor de las concentraciones iniciales. Para
conseguir este objetivo pondremos siempre la misma y pequea cantidad del in S
2
O
3
-2
en nuestros
experimentos. La determinacin de la velocidad de reaccin se realiza midiendo el tiempo, t,
necesario para la formacin de una cantidad fija de I
2
que produce la desaparicin completa del
S
2
O
3
-2
. Para encontrar la constante de velocidad y los rdenes de reaccin del proceso
mantendremos constante la concentracin de dos de los reactivos en un grupo de experimentos y en
otro la del tercer reactivo.
Entonces, tomaremos una pareja de pruebas en las que se mantengan constantes las concentraciones
del H
+1
y I
-1
, y se vare la de BrO
3
-
. Analizando como vara la velocidad de la reaccin con respecto
a sta concentracin para esta pareja de pruebas seleccionada, deduciremos el valor del exponente
x en la ecuacin de velocidad de la siguiente manera:

velociuau
1
= k |Bi0
3
-1
]
1
x
|I
-1
]
y
|B
+1
]
z


velociuau
2
= k |Bi0
3
-1
]
2
x
|I
-1
]
y
|B
+1
]
z



velociuau
1
velociuau
2
=
k|Bi0
3
-1
]
1
x
|I
-1
]
y
|B
+1
]
z
k |Bi0
3
-1
]
2
x
|I
-1
]
y
|B
+1
]
z
=
|Bi0
3
-1
]
1
x
|Bi0
3
-1
]
2
x


Conociendo la ] [
3

BrO , se obtiene el valor de x y se procede de manera similar para determinar

y y z. Una vez hecho esto se determina el valor de la constante de velocidad.


MATERIALES NECESARIOS
Tubos de ensayo REACTIVOS
pipetas de 2 y 5 mL Na
2
S
2
O
3
0,001 M
pisetas HCl 0,1 M.
cronmetro KI 0,01 M
propipetas KBrO
3
0,04 M
gradillas solucin de almidn recin preparada


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PROCEDIMIENTO
1. Combinar los reactivos de acuerdo a la tabla 1, colocar las cantidades requeridas de cada
reactivo en cada tubo de ensayo identificado como A y B. Rotular los tubos.
2. Agregar el contenido del tubo A en el tubo B y comenzar a tomar el tiempo con el
cronmetro cuando la solucin contenida en el tubo A toque la solucin contenida en el tubo B.
3. Anotar el tiempo en el que la coloracin azul llega al fondo del tubo. No agitar
4. Realizar por lo menos dos mediciones del tiempo por prueba
5. Para cada prueba tomar el valor promedio del tiempo, el inverso de ste tiempo nos dar la
velocidad relativa en s
-1
.
5. Calcular la concentracin inicial de cada uno de los reactivos en cada prueba y completar los
valores en la tabla del informe.

Tabla 1: Mezclas de reaccin
TUBO A TUBO B
Solucin
KI
0,01 M
Na
2
S
2
O
3

0,001 M
H
2
O
KBrO
3

0,04 M
HCl
0,1 M
almidn H
2
O
In Reaccionante I
-1
S
2
O
3
-2
BrO
3
-1
H
+1

N PRUEBA
1 2 mL 2 mL 6 mL 2 mL 2 mL 5 gotas 6 mL
2 4 mL 2 mL 4 mL 2 mL 2 mL 5gotas 6 mL
3 2 mL 2 mL 6 mL 4 mL 2 mL 5gotas 4 mL
4 2 mL 2 mL 6 mL 2 mL 4 mL 5gotas 4 mL
5 1,6 mL 2 mL 6,4 mL 1 mL 3 mL 5gotas 6 mL


Preguntas
1- Nombrar los reactivos necesarios para la experiencia de cintica qumica
2- Escribir la expresin de la ecuacin de velocidad
3- A partir de qu momento comienza a tomar el tiempo en la experiencia?




PARTE B: DETERMINACIN DEL CALOR DE NEUTRALIZACIN DE HCl Y NaOH



OBJETIVOS
1. Inferir el comportamiento de las mezclas de cidos y bases fuertes en una experiencia de
neutralizacin
2. Utilizar un calormetro para la determinacin del calor de neutralizacin
3. Aplicar los principios de calorimetra en la experiencia a realizar

PRERREQUISITOS
Conocer los principios bsicos de calorimetra.

INTRODUCCIN TERICA
La termoqumica es el estudio de los cambios de calor en las reacciones qumicas. La variacin de
entalpia ( H) representa el flujo de calor en cambios qumicos que se efectan a presin constante.
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Si en una reaccin se libera calor, se dice que el proceso es exotrmico ( H < 0) y si se absorbe
calor el proceso es endotrmico ( H > 0).

Calor de reaccin: calor involucrado en una reaccin y representa la diferencia entre la entalpa de
los productos a P y T y las entalpas de los reactivos a P y T.
El estado tipo o estndar de una sustancia es su forma pura a 1 atm de presin. La entalpa
estndar de una reaccin es el cambio de entalpa para la cual tanto reactivos como productos estn
en estado estndar y la variacin de entalpa se indica como H

.

Calor de neutralizacin: Es el calor (H) correspondiente a una reaccin de un cido con una
base. El H

298
de neutralizacin de un cido fuerte con una base fuerte es -55,9 kJ por mol de agua
formada y es esencialmente constante e independiente de la naturaleza del cido fuerte o base
fuerte.

Experimentalmente se puede determinar el flujo de calor asociado a una reaccin qumica midiendo
los cambios de temperatura que sta produce. La medida del flujo de calor se denomina
calorimetra y el aparato en el cual se mide la cantidad de calor es un calormetro. Los calores de
reaccin de un conjunto muy variado de procesos qumicos comunes en el laboratorio, se pueden
determinar en un calormetro a presin constante. Al no estar hermticamente cerrado el recipiente,
el desprendimiento de calor que se produce q
reacc
, es igual a H.

Al producirse la reaccin de neutralizacin entre el cido y la base, se desprende calor que es
absorbido por todas y cada una de las partes componentes del calormetro. Midiendo la temperatura
en el sistema con la mxima precisin posible, antes y despus de la reaccin, cuando se ha
alcanzado el equilibrio trmico, se puede conocer la cantidad de calor que se ha desprendido en la
reaccin que, puesto que se trata de una reaccin exotrmica:

t mc q
reacc
= = H
reacc


Donde m: masa; c: calor especfico y t = t
f
t
i
, siendo
2
2 1 i i
i
t t
t
+
=

Como la solucin y el vaso absorben el calor liberado por la reaccin, el calor total ser:

t c m c m q
v v s s reacc
+ = ) (

siendo:
Calor especfico de la solucin: c
s
= 3,6 J/g C
Calor especfico del vidrio Pyrex: c
v
= 0,84 J/ g C

Lo convencional es expresar los calores de neutralizacin por mol de agua que se forma o, lo que es
lo mismo, por mol de cido que se neutraliza por mol de base. Para obtener el resultado de la forma
deseada debemos considerar la cantidad de cido y base que reaccionan.


formada agua de mol
q
H
neutr
cin neutraliza
=



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MATERIALES NECESARIOS:

Dos vasos de precipitado 100 mL Calormetro termmetro
Balanza granataria Probeta 25 mL varilla de vidrio
HCl 4 M NaOH 4 M


PROCEDIMIENTO

1. Haciendo uso de la balanza determinar la masa de un vaso de precipitados seco (m
v
)
2. Colocarlo en el calormetro.
3. Con una probeta medir 25 mL de solucin de HCl 4 M,
4. Colocar la solucin en el vaso y leer su temperatura inicial (t
i1
)
5. Con una probeta medir 25 mL de solucin de NaOH 4 M, determinar su temperatura inicial (t
i2
)
6. Agregar rpidamente y de golpe sobre la solucin de HCl contenida en el calormetro.
7. Leer la temperatura final (t
f
) que ser la mxima que se haya alcanzado.
8. Sacar el vaso del calormetro una vez que se haya enfriado y pesar nuevamente para determinar
la masa final (m
f
).
9. Utilizando las ecuaciones anteriores, realizar los clculos necesarios para completar el informe de
laboratorio.































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CTEDRA: QUMICA
TRABAJO PRCTICO DE
LABORATORIO N 5
INFORME PARTE A y B: CINTICA QUMICA Y TERMOQUMICA
APELLIDO Y NOMBRE : .......................................................... COMISIN: .......................
FECHA ....../....../..... RESULTADO:....................

CINETICA QUIMICA

1. Determinar los valores de las concentraciones iniciales de cada reactivo y completar la
siguiente tabla
PRUEBA [BrO
3
-
], M [I
-
], M [H
+
], M
t
prom
(s)
V relativa (s
-1
)
1

2

3

4

5



2. Clculos necesarios para determinar el orden de reaccin con respecto a cada reactivo













3. Determinar el valor de la constante de velocidad.










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4. Escribir la expresin de la ley de velocidad para la reaccin.
..


DETERMINACIN DEL CALOR DE NEUTRALIZACIN DE HCl Y NaOH

1.- Realizar el esquema del calormetro empleado












2. Escriba la reaccin de neutralizacin: ____________________________________

3.- Completar la tabla siguiente:
















Molaridad de la solucin de HCl ..

Molaridad de la solucin de NaOH .

Volumen medido Moles que reaccionan.


H
neutralizacin
= J/mol
medidas clculos
m
v
g m
solucin
g
m
f
g
t
i1
C
2
2 1 i i
i
t t
t
+
=
C
t
i2
C
t
f
C t C
q
reacc
J