2014

Determinacin Espectrofotomtrica de
Hierro en Muestras de Aguas Naturales

Laboratorio de Qumica Analtica Aplicada




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Apellidos y
Nombres
Desarrollo de la Prctica Nota
Global
Punt (-1) Prein (4) Des y
Mat (3)
Result y
cal (5)
Disc.
Result
(4)
Rep.
(2)
Cuest.
(2)
Leyva, Diana
Espinoza, David

I. Objetivo del Laboratorio

Determinar mediante espectrofotometra, el contenido de hierro en una muestra
de agua natural.
Aplicar la metodologa de la 1,10 Fenantrolina, para la determinacin de hierro.

II. Fundamento del Mtodo
En esta prctica de laboratorio determin el contenido de hierro en una muestra de
agua aplicando el mtodo de la fenantrolina, el fundamento del mtodo es el siguiente:
El hierro se disuelve y se reduce a estado ferroso por ebullicin, con cido e
hidroxilamina y, posteriormente, se hace reaccionar con 1-10 fenantrolina a pH 3,2-3,3,
para dar un complejo de color rojo-anaranjado.
La solucin coloreada, obedece a la ley de Beer y la concentracin fue determinada
espectrofotomtricamente.

III. Condiciones Generales del Mtodo
Muestreo y almacenaje.
El valor de la determinacin depende en gran parte del cuidado que se tenga al obtener
la muestra representativa.
Los recipientes para recoger la muestra deben ser lavados con cido y enjuagados con
agua destilada.
Antes de tomar una muestra debe tenerse en cuenta que el contenido de hierro puede
variar en concentracin, dependiendo del tiempo de purga. Por lo tanto, se recomiendan
5 min de purga.
Cuando se preserve una muestra debe tenerse especial cuidado, ya que el hierro
coloidal se adhiere al frasco de la muestra, especialmente en frascos de plstico.
Para una correcta determinacin de hierro total, debe usarse un recipiente separado
para tomar la muestra. Esta muestra debe tratarse con cido HN03, llevando a pH < 2
al momento de la recoleccin para prevenir el depsito en las paredes del recipiente,
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o antes de tomar la alcuota para el anlisis del hierro total, para disolver el depsito
coloidal de las paredes del recipiente. La muestra preservada durar hasta seis meses.
Interferencias
Entre las sustancias que interfieren en la determinacin del hierro estn: los oxidantes
fuertes, cianuros, nitritos y fosfatos; esta interferencia es eliminada en la ebullicin
inicial con cido. (Los polifosfatos son transformados a ortofosfatos).
Los metales. Cromo y zinc en concentraciones diez veces superiores a la del hierro; el
cobalto y cobre en concentraciones mayores a 5 mg/I y el nquel en exceso a 2 mg/I.
Los errores causados por excesivas concentraciones de agentes oxidantes fuertes son
eliminados por la adicin de ms hidroxilamina.
El bismuto, cadmio, mercurio, molibdato y plata precipitan la fenantrolina. Se requiere
un exceso de fenantrolina para reemplazar la que es complexada por esas
interferencias.
Si se tiene presente mucho color o materia orgnica, puede ser necesario evaporar la
muestra, calcinar suavemente el residuo y redisolver en cido. La calcinacin debe
llevarse a cabo en crisoles de slice, porcelana que previamente han sido hervidos, por
varias horas en HCI 1 + 1.
IV. Reacciones Qumicas

El hierro (II) forma un complejo de color rojo con 1,10-fenantrolina segn la reaccin:

1/
3
Fe
+2
+
N
N
1,10-Fenantrolina
N
N
Fe
N
N N
N
Tris-(1,10-fenantrolina) de hierro II



Para asegurarnos de que todo el hierro presente en la muestra se encuentra en
forma de Fe2+ aadimos, antes de la formacin del complejo, un agente reductor
como es el clorhidrato de hidroxilamina, el cual reduce el Fe3+ a Fe2+ segn la
reaccin:

4 Fe
3+
+ 2 NH
2
OHHCl 4 Fe
2+
+ N
2
O + 4 H
+
+ H
2
O

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V. Tratamiento de Datos, Clculos y Resultados

a. Grafica de Absorbancia Vs Longitud de Onda (nm)


Absorbancia Mxima
Longitud de Onda (nm)
0.414
510


b. Tabla de Datos

Estandares mL aadidos del estndar
de Fe 10 ppm
Absorbancia
UV-VIS
Absorbancia
Colormetro
E1
1 0.055 0.071
E2
5 0.203 0.284
E3
10 0.403 0.553
E4
15 0.604 0.824
E5
20 0.816 1.097
Agua de Pozo
0.013 0.009
Agua Potable
0.025 0.027
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c. Grafica de la Curva de Calibracin

Curva de Calibracin Equipo UV-VIS


Curva de Calibracin Equipo Colorimtrico


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VI. Clculos
Calculo de la solucin diluida de Fe (10 ppm)
C1 x V1 = C2 x V2
10 ppm x 1 mL = C2 x 50 mL
C2= 0.2 ppm
[Fe] ppm mL Solucin Fe 10 ppm
0.2 1
1 5
2 10
3 15
4 20

Calculo de la absorbancia del colormetro.
Conc. Fe
2+
%T A=2-log%T
0 100 0.000
0.2 85 0.071
1 52 0.284
2 28 0.553
3 15 0.824
4 8 1.097
Agua de Pozo 98 0.009
Agua Potable 94 0.027



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Calculo del contenido de Hierro en la Muestra
Equipo UV-VIS
De la regresin lineal de los datos obtenemos la ecuacin:
Abs = 0.2014 [Fe] ppm + 0.0044 [Fe] ppm = (Abs 0.0044) / 0.2014
Absorbancia Agua de Pozo = 0.013 [Fe] ppm = 0.0427
Absorbancia Agua Potable = 0.025 [Fe] ppm = 0.1023
* Ambas muestras fueron tomadas con alcuota de 5 mL y llevadas a un volumen final
de 50 mL el factor de dilucin es 10X.
Finalmente:
Agua de Pozo [Fe] ppm = 0.0427 x 10 = 0.427 ppm Fe
Agua Potable [Fe] ppm = 0.1023 x 10 = 1.023 ppm Fe

Equipo Colorimtrico
De la regresin lineal de los datos obtenemos la ecuacin:
Abs = 0.2721 [Fe] ppm + 0.0089 [Fe] ppm = (Abs 0.0089) / 0.2721
Absorbancia Agua de Pozo = 0.009 [Fe] ppm = 0.0004
Absorbancia Agua Potable = 0.027 [Fe] ppm = 0.0665
* Ambas muestras fueron tomadas con alcuota de 5 mL y llevadas a un volumen final
de 50 mL el factor de dilucin es 10X.
Finalmente:
Agua de Pozo [Fe] ppm = 0.0004 x 10 = 0.004 ppm Fe
Agua Potable [Fe] ppm = 0.0665 x 10 = 0.665 ppm Fe





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VII. Discusin de Resultados
El equipo de UV-Vis, no determina directamente el contenido de hierro disueltos en el
agua, para ello requiere que se lleve a cabo previamente una reaccin qumica en
nuestro casi de acomplejamiento con 1,10 fenantrolina, sustancia orgnica que absorbe
en una regin del espectro (510 nm). Por ello el producto de la reaccin del hierro con la
fenantrolina es la que se cuantifican utilizando la lectura de la absorbancia de la
muestra, as como la de los estndares a empleados.
El Hierro presente en el complejo con Fenantrolina se encuentra en forma de Fe
+2
. Este
estado de oxidacin es inestable, y por lo general tiende a cambiar muy rpidamente,
oxidndose progresivamente hasta llegar a Fe
+3
que es un estado de oxidacin mucho
ms estable. Para evitar ello en el laboratorio usamos la hidroxilamina que reduce los
iones frricos (Fe
+3
) que se lleguen a formar, hasta iones ferrosos (Fe
+2
).
Es posible que las soluciones acuosas de hierro liberen iones H
+
tras la formacin de
hidrxido de Hierro (II) segn la reaccin siguiente:

Esos iones pueden incluso ser liberados tras el uso del cloruro de hidroxilamina.
Los iones hidronio pueden interferir durante las mediciones, es por ello que se emplea
acetato de sodio, para as neutralizar los iones liberados por la hidroxilamina, un
segundo uso del acetato es para que ste reaccione con los iones Frricos (Fe
+3
) que
no alcanzaron a ser reducidos por el cloruro de hidroxilamina. Otra razn para el uso
del acetato, es para que acte como regulador de pH en el medio, ya que al reaccionar
con los iones hidronio, tender a formar cido actico, que en conjunto con el acetato
de sodio forma una buffer. En la prctica no se lleg a medir pH de la muestra
Para que los complejos de hierro con fenantrolina puedan absorber en la regin visible y
exhibir una seal, se realiz un barrido inicial de longitudes de onda, desde 380 hasta
800 nm con la solucin de Fe
+2
, con esta medicin lo que se buscaba era encontrar la
longitud de onda de mxima absorcin que presentara el hierro en la regin visible, la
cual result siendo de 510 nm. Esto se debe hacer ya que la longitud de onda es
determinante al momento de interpretar la absorbancia entregada por cada estndar y
por las muestras analizadas. Se debe tener en cuenta que si bien la ley de Beer
Lambert no involucra a la longitud de onda dentro de los clculos o en las frmulas para
calcular absorbancia, su eleccin incide fuertemente sobre el valor de la seal medida,
pudiendo inducir o no a errores durante la determinacin, como falsas seales.
La absorcin del complejo de Hierro tambin tiene que ver con la teora del campo
ligando, que se refiere al llenado de los orbitales d disponibles en el Hierro por parte del
ligando, que es la Fenantrolina.


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El Hierro metlico posee una configuracin electrnica [Ar] 4s
2
3d
6
. Cuando se oxida a
Hierro (II), la configuracin pasa a ser [Ar] 4s
0
3d
6
debido a la prdida de dos electrones
en el orbital 4s. Entonces, los pares de electrones libres presentes en los tomos de
nitrgeno de la Fenantrolina pasan a ocupar el ahora vaco orbital 4s, tambin pasaran
a ocupar dos de los orbitales 3d de ms alta energa y los tres orbitales 4p ms
cercanos, formando un complejo octadrico con hibridacin sp
3
d
2
.
Este complejo formado, es el que posibilita la
absorcin del Hierro, para poder realizar su
determinacin en las muestras y estndares, tambin
cabe destacar que a la longitud de onda de mxima
absorcin (510 nm) se genera una energa de
transicin. Esta es atribuida a los orbitales 3d del ion
ferroso en el complejo; y a la vez esa energa es la
que da la mayor excitacin de esos electrones y la
que posibilita la fuerte absorcin y por ende, la coloracin que se observ en el
complejo.
Adems de la energa de transicin, el complejo tambin le debe su coloracin a la
deslocalizacin de sus electrones , en los que hay dos nitrgenos, cada uno de ellos
trae consigo un par de electrones desapareados los cuales son los encargados de
formar un enlace covalente con el Hierro (II). La resonancia existente en los anillos de
benceno tambin ayuda a la fuerte absorcin presentada por la deslocalizacin de los
electrones .
En la prctica esperamos 10 minutos antes de proceder a leer las muestras en el
equipo, esto se debe a que posiblemente los iones Ferrosos presentes en el agua,
reaccionan lentamente con la Fenantrolina, y que con el paso del tiempo la coloracin
se haca ms intensa
Respecto a la curva de calibracin de los estndares de hierro, esta se realiz a la
longitud de onda de mxima absorcin, la cual es de 510 nm, correlacionando las
absorbancias medidas, respecto de la concentracin de los estndares. Es de
suponerse que la determinacin realizada verifique el cumplimiento de la ley de Beer
Lambert, que supone que la relacin entre la absorbancia y la concentracin debe ser
directamente proporcional, evidenciada en una recta con corte en el eje x (a intercepto
cero).
Sin embargo, al observar la grfica de la curva de calibracin con el equipo UV-VIS y el
equipo colorimtrico, se evidencia que el corte del origen de la recta no es exactamente
en cero, dado que el intercepto es 0.0044 y 0.0089 respectivamente, lo cual comprueba
que la ley de Beer Lambert en este tipo de anlisis tiene posibles desviaciones.
Entre las posibles desviaciones de dicha ley, se encuentran las relacionadas a la
concentracin, al instrumento y a posibles interacciones qumicas.
Las desviaciones y errores relacionados con el instrumento se encuentran las
relacionadas con el ruido instrumental. Las principales fuentes de ruido instrumental
asociados a dispositivos elctricos o electrnicos son:

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- Ruido trmico: originado por el movimiento trmico de los electrones en las
resistencias u otros elementos resistivos de un circuito elctrico.
- Ruido de disparo o de golpeteo: tiene origen cada vez que una corriente transfiere
electrones u otras partculas cargadas a travs de uniones o cuando los portadores de
carga atraviesan las uniones n-p, o llegan a la superficie de los electrodos.
- Ruido de parpadeo o fluctuacin: Su magnitud es inversamente proporcional a la
frecuencia de la seal observada. Su magnitud es importante para frecuencias menores
que 100 Hz.
La diferencia de contenido de hierro determinado usando el equipo UV-VIS y el equipo
colorimtrico, es posible que se deba a la sensibilidad de cada equipo y las
desviaciones propias de cada uno.
La muestra de agua de pozo presenta un contenido de hierro de 0.4 ppm y el agua
potable 1.0 ppm, en el caso del agua potable esta cantidad excede al triple de lo
sealado como lmite mximo de hierro que es 0.3 ppm. Cabe resaltar que sedapal
reporta un contenido de hierro de 0.05 ppm en el agua potable, este valor puede
aumentar debido al estado de los ductos que transportan el agua.

VIII. Cuestionario

1. La estructura de la 1,10 fenantrolina es:

El tipo de transicin electrnica responsable de la absorcin a la longitud de 510
nm es n * (210 700 nm)
2. El mtodo de anlisis de hierro usando absorcin atmica, con digestin de la
muestra. La ventaja de este mtodo es que es ms exacto que el mtodo
espectrofotomtrico, la desventaja es el tiempo de anlisis.

IX. Referencias Bibliogrficas

APHA, AWWA, WFF, Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater. 3500-Fe D. Mtodo de la Fenantrolina, 18 ed. Washington DC:
American Public Health Association; 1992.
Skoog, D., Holler J y Nieman T. Principios de Anlisis Instrumental. 5 ed.
Mxico:McGrawHill; 2001.
Skoog, D., Fundamentos de Qumica Analtica. 8 ed. Espaa: Thomson Editores;
2004.