CELDA ELECTROLTICA

2012
QUMICA MENCIN
QM-21
REACCIONES DE
XIDO - REDUCCIN

2

TRANSFERENCIA ELECTRNICA

Las reacciones de xido-reduccin, corresponden a un conjunto de reacciones cuya caracterstica
comn y nica es la de transferir electrones entre las especies participantes. Se definen
particularmente 2 tipos de reacciones en funcin a esta propiedad:








Ambos procesos NO ocurren en forma aislada, sino que de manera conjunta y simultnea, por
este motivo se les denomina transformaciones REDOX, de modo que cuando una especie acepta
electrones (reduccin) se debe a que otra especie los cedi (oxidacin).



EL NMERO DE OXIDACIN

Se define nmero o estado de oxidacin (EDO), como la carga elctrica que los tomos presentan
en una molcula, como consecuencia de las diferencias en las electronegatividades que poseen y
que se manifiestan cuando enlazan.

Cuando ocurre un proceso REDOX se evidencia que:

1. En la reaccin de oxidacin hay aumento en el EDO.

2. En la reaccin de reduccin hay disminucin en el EDO.


Ejemplos de molculas y especies qumicas que presentan tomos cargados parcial o
totalmente:


CO
2
H
2
O MgH
2
H
2
SO
4
Ca(OH)
2
O
3



NaOH SO
3
NaCl HCl H
2
O
2
MgO
4
BF
3



SO
4
-2
NH
4
+
CO
3
-2
I
3
-
S
2
O
3
-2
Hg
+2
Al
+3



3

REGLAS PARA ASIGNAR EL NMERO DE OXIDACIN









4

EL AJUSTE DE ECUACIONES REDOX

Como las reacciones REDOX ocurren en forma simultnea es posible establecer un mtodo de
ajuste basado en el hecho de que el nmero de electrones ganados por la especie oxidante es el
mismo que el que pierde una especie reductora.

En este ajuste se debe considerar tanto el nmero y tipo de elementos participantes como el valor
de la carga elctrica. Tambin es de suma importancia verificar el pH de la reaccin, pues
dependiendo del medio, el ajuste cambia.

Un ajuste sencillo

I
-
+ Fe
+3
I
2
+ Fe

En la reaccin el in yodo cambia se EDO de -1 a 0 mientras que en el Hierro el EDO cambia de
+3 a 0, de esto podemos decir,



Resumiendo en el ejemplo, se verifica que:

1. La ecuacin no est balanceada

2. La especie I
-
aumenta su nmero de oxidacin (de -1 a 0)

3. La especie Fe
+3
disminuye su nmero de oxidacin de (de +3 a 0)

4. I
-
es el agente o sustancia reductora (reductora al Fe
+3
)

5. Fe
+3
es el agente o sustancia oxidante (oxida al I
-
)











5

AJUSTE POR EL MTODO DEL ION-ELECTRN

Este mtodo permite balancear la ecuacin, pero es dependiente del pH del medio en el que se
realiza. En trminos prcticos esto implica variar algunos pasos segn se trabaje en medio cido o
bsico.

Pasos efectivos

Previo al equilibrio se separa la reaccin en 2 semi-reacciones (oxidacin y reduccin), luego:


DESARROLLO DEL EJEMPLO:
I
-
+ Fe
+3
I
2
+ Fe

Escribiendo por separado las reacciones de oxidacin y reduccin queda:

Oxidacin: I
-
I
2


Reduccin: Fe
+3
Fe

1. Balance de masa

Oxidacin

I
-
I
2
a) la masa de yodo (I) No est balanceada, se multiplica a la
izquierda por dos.
2I
-
I
2


Reduccin

Fe
+3
Fe a) la masa de hierro est balanceada.




6

2. Balance de carga

2 I
-
I
2
+ 2 a) se equilibran las cargas elctricas adicionando electrones.
3 + Fe
+3
Fe


3. Suma de las semi reacciones

Si en la reaccin de oxidacin se entregan 2 moles de electrones por cada 2 moles de I
-

oxidados, entonces NO es posible recibir 3 moles de electrones en la reduccin, luego se
tienen que igualar los electrones en ambas semi reacciones:

Oxidacin, se multiplica por 3 6I
-
3 I
2
+ 6
Reduccin, se multiplica por 2 6 + 2 Fe
+3
2 Fe


Suma de Ecuaciones: 6I
-
+ 2 Fe
+3
3I
2
+ 2 Fe (Reaccin Balanceada)


AJUSTE EN MEDIO CIDO (pH < 7)

Reaccin global NO balanceada: MnO
4
-
+ Cl
-
Mn
+2
+ Cl
2



Oxidacin Cl
-
Cl
2


Reduccin MnO
4
-
Mn
+2



1. Balance de masa
2Cl
-
Cl
2


MnO
4
-
Mn
+2


2. Balance de oxgeno (adicin de molculas de H
2
O)

2Cl
-
Cl
2


MnO
4
-
Mn
+2
+ 4H
2
O

3. Balance de hidrgeno (adicin de protones H
+
)
2Cl
-
Cl
2


8H
+
+ MnO
4
-
Mn
+2
+ 4H
2
O
4. Balance de cargas elctricas (adicin de electrones, segn sea necesario)

2Cl
-
Cl
2
+ 2

5 + 8H
+
+ MnO
4
-
Mn
+2
+ 4H
2
O

7

5. Ajuste matemtico

Oxidacin, por 5 10 Cl
-
5Cl
2
+ 10

Reduccin, por 2 10 + 16H
+
+ 2MnO
4
-
2 Mn
+2
+ 8H
2
O


6. Suma de las ecuaciones

10 Cl
-
+ 16H
+
+ 2MnO
4
-
5Cl
2
+ 2Mn
+2
+ 8H
2
O



MEDIO BSICO (pH > 7)

Para las reacciones en medio bsico, el ajuste se har adicionando iones OH
-
(en vez de H
+
) para
el balance de hidrgeno.

Reaccin Global NO balanceada:

Cr
+3
+ H
2
O
2
OH
-
+ CrO
4
-2


Oxidacin

Cr
+3
CrO
4
-2


Reduccin

H
2
O
2
OH
-



1. Balance de masa

Cr
+3
CrO
4
-2


H
2
O
2
2 OH
-



2. Balance de Oxgeno

Para igualar los oxgenos en ambas semireacciones, se busca el miembro de la ecuacin que
presente el mayor nmero de stos y se aaden tantas molculas de H
2
O como oxgenos
falten al otro lado de la ecuacin. En el lado de la ecuacin con defecto de oxgenos se aade
el doble de iones OH
-
que de molculas aadidas.

8OH
-
+ Cr
+3
CrO
4
-2
+ 4H
2
O

H
2
O
2
2OH
-





8

3. Balance de Hidrgeno (slo cuando corresponde)

Para igualar los hidrgenos, se busca el miembro de la ecuacin que presente el menor
nmero de stos y se aaden tantas molculas de H
2
O como hidrgenos falten. En el otro
miembro de la ecuacin se aade el mismo nmero de iones OH
-
que de molculas de H
2
O
adicionadas. En este caso NO se requiere este paso de modo que:

8OH
-
+ Cr
+3
CrO
4
-2
+ 4H
2
O

H
2
O
2
2OH
-


4. Balance de carga elctrica (adicin de )

8OH
-
+ Cr
+3
CrO
4
-2
+ 4H
2
O + 3

2 + H
2
O
2
2OH
-


5. Ajuste matemtico

2Oxidacin 16OH
-
+ 2Cr
+3
2CrO
4
-2
+ 8H
2
O + 6

3Reduccin 6 + 3H
2
O
2
6OH
-



6. Ecuacin Balanceada

10 OH
-
+ 2Cr
+3
+ 3H
2
O
2
2CrO
4
-2
+ 8H
2
O



REACCIONES DE DISMUTACIN

Cuando una especie qumica se halla en un estado de oxidacin intermedio puede ocurrir al mismo
tiempo una oxidacin y una reduccin. Este fenmeno se denomina reaccin de dismutacin.
La misma especie gana electrones (reduccin) generando una especie nueva, pero a la vez es
capaz de perderlos transformndose en otra especie igual o ms estable. Ambas especies
generadas coexisten con diferentes nmeros de oxidacin para el tomo que sufre la dismutacin.

I
2
+ KOH
KI + KIO
3
+ H
2
O
DISMUTA
REDUCCIN
OXIDACIN
0
-1 +5





9

Ejercicios de Balance de Ecuaciones Redox

1. CuS + HNO
3
Cu(NO
3
)
2
+ S + H
2
O + NO
2. KMnO
4
HCl KCl + MnCl
2
+ H
2
O + Cl
2
3. Bi
2
O
3
+ NaOH + NaClO NaBiO
3
+ NaCl + H
2
O
4. CoCl
2
+ Na
2
O
2
+ NaOH + H
2
O Co(OH)
3
+ NaCl
5. Zn + HNO
3
Zn(NO
3
)
2
+ H
2
O + NH
4
NO
3
6. CdS + I
2
+ HCl CdCl
2
+ HI + S
7. CrI
3
+ KOH + Cl
2
K
2
CrO
4
+ KIO
4
+ KCl + H
2
O


PILAS ELECTROQUMICAS

El intercambio electrnico que se produce en una reaccin de xido-reduccin se aprovecha para
establecer dispositivos que convierten en energa elctrica la energa liberada en un proceso
REDOX. Estos dispositivos se denominan pilas galvnicas o pilas electroqumicas.

Una pila se establece cuando los procesos de oxidacin y reduccin se llevan a cabo por separado
en compartimentos distintos, unidos slo por un hilo conductor (metal), de modo que el
intercambio de electrones se realiza a travs de ste.

PILA GALVNICA









10

Anlisis de la pila






NOTACIN DE UNA PILA GALVNICA

La notacin de una pila implica describirla de acuerdo con las reacciones que ocurren en cada
celda, entendiendo que siempre la reduccin ocurrir en el ctodo y la oxidacin en el
nodo. La escritura se hace de derecha a izquierda considerando como primera reaccin la
oxidacin e indicando por separado la especie inicial de la oxidada por una barra, luego una doble
barra separa una celda de otra y se contina con la reaccin en el ctodo, tal como ilustra la
figura de la pila anteriormente estudiada:

Cu / Cu+2 (1M) // Ag+ (1M) /Ag
OXIDACIN REDUCCIN
NODO
CTODO













Zn / Zn
+2
(1M) // Cu
+2
(1M) / Cu

11

EL POTENCIAL DE REDUCCIN
(ESCALA RELATIVA DE POTENCIALES)

Como es imposible medir por separado el potencial de cada semireaccin, el valor aproximado de
cada una se puede establecer midiendo el potencial de una semietapa respecto de un electrodo
comn establecido como referencia (electrodo patrn). Este electrodo arbitrario es el electrodo de
hidrgeno (electrodo normal de hidrgeno). Los valores generales de potencial se detallan a
continuacin:














12

Interpretacin



A pesar de que los valores de potencial de semicelda se obtienen de comparaciones con el
electrodo de hidrgeno, existen otros que tambin se utilizan con frecuencia como electrodos
de referencia, y que por lo simple de su confeccin suelen utilizarse en mayor medida. Es el
caso del electrodo de calomelanos, que se confecciona con una pasta de cloruro de
mercurio (Hg
2
Cl
2
) y mercurio (Hg) en contacto con una solucin saturada de la misma sal y
que contiene cloruro de potasio (KCl) como electrolito.

GALVANIZACION

La galvanizacin es un proceso que se realiza para proteger a ciertos metales de la corrosin
(oxidacin). Se protege el metal con otro ms propenso a la corrosin o bien con otro que es ms
resistente, para esto es necesario aplicar solo unas pocas capas del metal.



13

El Cinc es mas propenso a oxidarse y es el primero en reaccionar, si luego es oxidado el hierro el
Cinc inmediatamente revierte esta situacin y mantiene al hierro como metal, esto se explica por
sus respectivos potenciales, la oxidacin del hierro es de 0,45 volt y la del Cinc es de 0,76 volt.


ELECTROLISIS


La electrolisis es el proceso mediante el cual a partir de sustancias qumicas pueden
obtenerse otras utilizando como fuente la corriente elctrica.

El las celdas galvnicas se obtiene corriente elctrica mediante la transferencia electrnica de un
proceso REDOX, pero es posible tambin obtener el proceso contrario, vale decir, con el uso de la
corriente elctrica es posible producir un proceso REDOX que en condiciones normales NO es
espontneo eso es la electrolisis. Consideremos la siguiente reaccin:
AgCl Ag + Cl
2


Al aplicar corriente elctrica es posible descomponer la molcula de Cloruro de plata (AgCl) en sus
componentes elementales, tal proceso se realiza en una cuba o celda electroltica que est
formada por:




Para el caso que se analiza, en el nodo ocurre la oxidacin de los iones cloruros (Cl
-
) mientras
que el ctodo se verifica la reduccin de los iones de plata (Ag
+
).



NODO: Cl
-
Cl
2


CTODO: Ag
+
Ag
0



14

En las reacciones de electrolisis los productos obtenidos dependen en gran medida de la
naturaleza de la solucin inicial y del tipo de electrodo utilizado.

En general para una reaccin de electrlisis de una sal conviene tenerla en estado fundido
(electrolisis de sal fundida), pues en ese estado de agregacin existe la mayor cantidad de iones
positivos y negativos.

En el caso de soluciones acuosas concentradas de la sal suele ocurrir competencia entre la sal y la
mnima cantidad de iones de agua presentes.

Electrolisis usada para obtener aluminio metlico (un ejemplo de electrolisis)

El aluminio es uno de los metales ms usados en el mundo dado su resistencia a la corrosin, su
conductividad trmica, su ligereza, su maleabilidad, etc. Para obtenerlo se utiliza la electrolisis


RECUBRIMIENTOS DECORATIVOS




15

De acuerdo con el esquema el Fe se oxida a Fe
+2
mientras que los iones Cu
+2
se reducen hasta
Cu, los potenciales respectivos son:

Fe Fe
+2
+ 2e 0,44 volt
2e + Cu
+2
Cu 0,34 volt

El potencial de celda anterior tiene valor +0,78 V, por lo tanto, la reaccin es espontnea, y se
observa que la capa de Cobre se deposita sobre el Hierro, luego ambos se encuentran en estado o
metlico y los nuevos valores de potencial (de oxidacin) sern:

Fe Fe
+2
+ 2e 0,44 volt

Cu Cu
+2
+ 2e -0,34 volt

Debido a que el potencial del Cobre es negativo, es claro que el nico que podra oxidarse es el
Hierro, sin embargo, es el Cobre quien est expuesto al medio ambiente evitando, por tanto, evita
la oxidacin del Hierro. Esto es lo que se denomina recubrimiento metlico. El Hierro adquiere un
aspecto cobrizo pero no se oxida.

El mismo proceso, (aunque muchas veces utilizando directamente electrolisis) se usa para dar
baos de cromo, nquel y xidos de aluminio coloreados.

PILAS Y BATERAS

La aplicacin prctica ms comn respecto de las celdas galvnicas y electrolticas es la confeccin
de pilas y bateras que se utilizan con frecuencia en aparatos de radio, televisin y objetos
porttiles. En estos dispositivos se aprovecha la corriente elctrica generada en un proceso
REDOX para alimentar dichos artefactos. Sin embargo, la durabilidad, eficiencia y complejidad de
las reacciones de transferencia electrnica no siempre hacen aprovechable esta energa.

Respecto de lo anterior, se conocen 3 grandes grupo de pilas:



16
PILA PRIMARIA













BATERA DE PLOMO

















Pilas Recargables

Las pilas recargables no son mas que una pila comn pero cuyo proceso Redox es reversible,
entonces acta como celda galvnica para generar electricidad y una vez agotada se conecta a
la corriente elctrica y mediante un proceso de electrolisis se regeneran los componentes iniciales,
esto es la recarga.

Las ms usuales son las de nquel-hidruro que proporcionan 1,2 volt y las de in-litio que generan
3,6 volt, la cantidad de recargas de estas bateras supera los 1000 ciclos.

Bateras de litio,
nodo Li
(s)
Li
+
+ e
Ctodo MnO
2 (s)
+ Li
+
+ e LiMnO
2 (s)

Estas bateras son usadas en celulares, computadores laptops y cmaras fotogrficas.

17

TEST EVALUACIN-MDULO 21

1. En la siguiente sal K
2
Cr
2
O
7
el nmero de oxidacin para el cromo (Cr) tiene valor

A) +2
B) +4
C) - 4
D) +6
E) - 6


2. En la ecuacin, los elementos N y O cambian su estado de oxidacin. Cul de las siguientes
opciones representa el cambio?
NO
(g)
+ O
2(g)
NO
2(g)

N O
A) +4 a - 2 +4 a +6
B) +2 a +4 0 a - 2
C) +4 a +6 0 a - 2
D) +6 a - 2 - 2 a 0
E) - 2 a +4 +4 a +6


3. De la siguiente reaccin es posible deducir que X
-1

X
-1
X
-3


A) se reduce.
B) pierde 2 electrones.
C) tiene ms electrones que X
-3
.
D) se oxida hasta X
-3
.
E) transmuta en X
-3
.


4. Dada la ecuacin
6KI + K
2
Cr
2
O
7
+ 7 H
2
SO
4


Cr
2
(SO
4
)
3
+ 4 K
2
SO
4
+ 7 H
2
O + 3 I
2


Cul de las siguientes especies qumicas acta como oxidante?

A) H
2
O
B) K
2
SO
4

C) H
2
SO
4

D) K
2
Cr
2
O
7

E) Cr
2
(SO
4
)
3



5. En cul de los siguientes compuestos el hidrgeno (H) presenta nmero de oxidacin -1?

A) NH
3

B) H
2
O
2

C) CaH
2

D) H
2
S
E) NaOH



18

6. Cuando el Cinc metlico sufre la siguiente transformacin
Zn
0
Zn
+1
+ 1

Se verifica correctamente lo siguiente
I) Zn
0
se oxida.
II) Zn
+1
tiene ms electrones que Zn
0
.
III) Zn
0
y Zn
+1
son isoelectrnicos.
A) Slo I.
B) Slo III.
C) Slo I y II.
D) Slo I y III.
E) I, II y III.


7. Si un metal alcalino M se oxida, podra quedar como
I) M
0

II) M
+1

III) M
-1

A) Slo I.
B) Slo II.
C) Slo III.
D) Slo I y II.
E) I, II y III.


8. La siguiente secuencia de reacciones
X
0

1
X
-2

2
X
+1


Corresponde a
A) 2 oxidaciones.
B) 2 reducciones.
C) oxidacin (1) y reduccin (2).
D) reduccin (1) y oxidacin (2).
E) 1 oxidacin y una dismutacin.


9. En una reaccin REDOX la sustancia que gana electrones siempre

A) se oxida.
B) reduce a otra.
C) dismuta.
D) electroliza.
E) oxida a otra.










19

10. El compuesto de nombre orto plumbato plumboso es un xido mixto de frmula Pb
3
O
4
y
que se compone de 2 xidos distintos de acuerdo con
PbO
2
+ 2 PbO Pb
3
O
4


X Y
Los nmeros de oxidacin para Plomo en ambos xidos son
X Y
A) -4 +2
B) +2 +2
C) -4 -2
D) -2 -4
E) +4 +2


11. Si en una pila galvnica el valor de potencial es mayor que 0 entonces

A) no ocurre la reaccin redox.
B) ocurre la reaccin inversa a la esperada.
C) la reaccin de transferencia electrnica es espontnea.
D) la pila se convierte en una celda electroltica.
E) ocurre slo la reaccin de reduccin.


12. En la siguiente reaccin REDOX
Sn
+2
+ H
+
+ IO
3
-
Sn
+4
+ I
-
+ H
2
O

Se cumple que
Oxidante Reductor
A) H
+
Sn
+4

B) I
-
IO
3
-

C) IO
3
-
Sn
+2

D) Sn
+2
H
2
O
E) H
2
O H
+



13. Infiera la veracidad de las siguientes afirmaciones, indicando con una V si son verdaderas o
una F si son falsas
1. cuando una especie dismuta, slo se reduce.
2. una sustancia oxidante gana electrones aumentando su nmero de oxidacin.
3. el electrodo positivo en una pila galvnica se denomina ctodo.
4. si el valor de E para una celda es mayor que 0 entonces G es menor que 0.
La correcta combinacin debe ser
1 2 3 4
A) V V F F
B) V F V F
C) F V F V
D) F F F V
E) V V V F



20

14. En la electrolisis del agua H
2
O
(l)
, en el electrodo negativo se obtiene

A) H
2

B) OH
-

C) H
+

D) O
2

E) H
2
O
(g)



15. Cul de los siguientes procesos representa efectivamente una reaccin de xido-reduccin?

A) Zn
+2
+ Cu
+2
Zn
0
+ Cu
0

B) Zn
0
+ Cu
0
Zn
+2
+ 2Cu
+2

C) Zn
+2
+ 2Cu
+
Zn
0
+ 2Cu
0
D) Zn
0
+ 2Cu
+
Zn
+2
+ 2Cu
+2

E) Zn
0
+ Cu
+2
Zn
+2
+ Cu
0



































DMDO-QM21
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