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c
o
Avaliao da integridade e da reteno de metais
pesados em materiais estabilizados por solidicao
Assessment of integrity and retention of heavy metals in
materials stabilized by solidication
Andr Luiz Fiquene de Brito
Qumico pela Universidade Federal da Paraba (UFPB). Mestre em Meio Ambiente e Desenvolvimento pela UFPB. Doutor em Engenharia Ambiental pela
Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC) e Professor da Universidade Federal de Campina Grande (UFCG)
Sebastio Roberto Soares
Engenheiro Sanitarista pela UFSC. Mestre e Doutor em Gestion et Traitement des Dchets pelo Institut National des Sciences Appliques de Lyon, Frana.
Ps-doutor pela cole Polytechnique de Montreal (EPM) e Professor do Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental pela UFSC
Resumo
A quantidade de resduos slidos industriais tem aumentado signicativamente em decorrncia da industrializao, e o seu gerenciamento adequado
necessrio para reduzir o impacto ao meio ambiente e aos ecossistemas. Neste trabalho, foram avaliadas a integridade e a reteno de metais pesados em
materiais estabilizados por solidicao. Foi adotado o planejamento completamente aleatorizado com um nico fator, ou seja, foram comparadas as mdias
de quatro tratamentos (A, B, C e D) com 0, 40, 50 e 60% respectivamente de contaminantes e trs repeties. Cimento Portland comum, bentonita sdica e
hidrxido de clcio foram usados para estabilizar por solidicao o resduo slido sinttico contendo xido de Cd
2+
, Pb
2+
e Cu
2+
. Pode-se concluir que os
tratamentos inuenciaram no resultado de lixiviao do cdmio, chumbo e cobre. Os tratamentos mostraram que as concentraes do extrato solubilizado e
lixiviado aumentam em funo da quantidade de cdmio, chumbo e cobre adicionada. O maior valor encontrado foi para o material proveniente do tratamento
D, que apresentou lixiviao igual a 32,815 mg.kg
-1
para o cdmio e 29,769 mg.kg
-1
para o chumbo. Para os ensaios de integridade/durabilidade, constatou-se
que o aumento da absoro de gua fez com que a resistncia compresso diminusse. O uso de cimento, de hidrxido de clcio e de bentonita sdica se
mostrou ideal para reteno de metais pesados, evitando a sua lixiviao e a solubilizao para o meio ambiente.
Palavras-chave: resduos slidos; protocolo de avaliao; metal pesado; estabilizao por solidicao.
Abstract
As the quantity of hazardous industrial wastes increases signicantly owing to rapid industrialization, its appropriate management is required to reduce adverse
impacts on humans and ecosystems. This work evaluated the integrity and retention of heavy metals in materials stabilized by solidication. It was adopted a
completely randomized design with a single factor, that is, the averages of four treatments were compared (A, B, C and D) with 0, 40, 50 and 60% respectively
contaminants and three repetitions. Portland cement, bentonita and lime-y ash binders were used to solidify a synthetic heavy metal sludge containing oxides
of Cd
2+
, Pb
2+
e Cu
2+
. It can be concluded that the treatment inuenced the result of leaching of cadmium, lead and copper. The treatments showed that the
concentrations of solubilized and leachate extract increase with the amount of cadmium, lead and copper added. The highest price was found in the material
from the treatment D, that presented leaching equal to 32.815 mg.kg
-1
for cadmium and 29.769 mg.kg
-1
for the lead. For the tests of integrity/durability, it was
found that increasing the absorption of water has caused resistance to compression decreased. The use of cement, calcium hydroxide and sodium bentonite
were ideal for retention of heavy metals, avoiding leaching and solubilization for its the environment.
Keywords: solid wastes; protocol for the evaluation; heavy metal; stabilization; solidication.
Endereo para correspondncia: Andr Luiz Fiquene de Brito Rua Osvaldo Cruz, 915 Centenrio 58107-273 Campina Grande (PB), Brasil Tel.: (83) 9917-8708
Fax: (83) 3310-1114 E-mail: andre@deq.ufcg.edu.br
Recebido: 7/1/08 Aceito: 10/12/08
Brito, A.L.F. & Soares, S.R.
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Introduo
A estabilizao por solidicao (E/S) uma forma de realizar o
tratamento de resduos e, para tanto, necessita do conhecimento das
respostas ambientais e estruturais, em funo da destinao preconi-
zada. Tais respostas so obtidas basicamente pelo estudo das proprie-
dades mecnicas e qumicas do resduo e pela simulao e modela-
gem, visando extrapolao dos dados para longo prazo.
A Agncia de Proteo Ambiental Norte-Americana (do ingls
United States Environmental Protection Agency, USEPA) tem se referido
a essa como a melhor tecnologia disponvel comprovada regulari-
zada para 57 tipos de resduos nos Estados Unidos (SHI; SPENCE,
2004, p. 392).
A E/S constitui uma importante rea das tecnologias ambientais,
tendo sido considerada, por diversas vezes e em muitos relatrios
governamentais e publicaes cienticas, como a melhor tecnologia
disponvel comprovada (SHI; SPENCE, 2004, p. 408).
Geralmente, a E/S pode ser divida em processos inorgnicos (que
levam agentes ligantes inorgnicos, como cimento e material pozol-
nico) e orgnicos (que levam agentes ligantes orgnicos, como pol-
meros termoplsticos e termoxantes). Alguns sistemas combinam
agentes ligantes inorgnicos com orgnicos (ENVIRONMENTAL
PROTECTION AGENCY, 1988). Os ligantes orgnicos que tm sido
testados ou usados para E/S incluem asfalto, polietileno, polisteres,
polibutadieno, epxido e uria.
Na E/S, os contaminantes so aprisionados numa matriz sli-
da. Neste caso, a reteno do contaminante limitada: i) pela di-
minuio da rea de superfcie exposta ao meio ambiente e/ou ii)
pelo isolamento dos contaminantes da inuncia do meio externo
por partculas presentes no resduo (MALONE; JONES; LARSON,
1980). Spence e Shi (2005) informam que, na E/S, ocorrem reaes
qumicas entre os contaminantes e aglomerantes e/ou reteno de
natureza fsica.
A E/S empregada como opo de pr-tratamento ou tratamen-
to propriamente dito de resduos slidos perigosos que no podem
ser eliminados, reduzidos, reciclados ou utilizados no ambiente
em que foram gerados na sua condio original (STEGEMANN;
BUENFELD, 2003).
A imobilizao de resduos no processo E/S pode envolver meca-
nismos fsicos, qumicos, ou a combinao de ambos. A estabilizao
fsica (solidicao ou encapsulao) muda a forma fsica, mas no
necessariamente causa ligao qumica dos constituintes do resduo.
A estabilizao qumica muda os estados qumicos dos constituintes
do resduo, transformando-os em formas menos solveis em gua.
A solidicao um processo particular de estabilizao de re-
sduos perigosos da o termo estabilizao por solidicao. Para
exemplicar a reteno de alguns metais por E/S, podem ser mencio-
nados os trabalhos de Conner (1990) e Wiles (1987), que trataram os
resduos slidos industriais perigosos com pozolanas, cinzas volantes
e cimento, mostrando como ocorre a converso e aprisionamento dos
contaminantes (Figura 1).
A Figura 1 retrata a denio de E/S, uma vez que os contami-
nantes esto retidos ou aprisionados no interior da partcula de ci-
mento, alm de ocorrerem reaes qumicas entre os contaminantes e
aglomerantes e/ou processos de reteno fsica dos contaminantes.
Na Figura 1, chumbo (Pb
2+
), cdmio (Cd
2+
) e zinco (Zn
2+
) so
precipitados na zona de superfcie do composto hidratado, en-
quanto o cromo (Cr
3+
) pode ser incorporado no interior do com-
posto, especialmente no interior do silicato de clcio hidratado
(C-S-H), que apresenta a frmula molecular CaO.2SiO
2
.3H
2
O
(CONNER, 1990).
Os ons cdmio (Cd
2+
) e zinco (Zn
2+
) foram precipitados na ma-
triz, reagindo com a portlandita Ca(OH)
2
, resultando na substituio
dos ons Cd
2+
e Zn
2+
e gerando um duplo composto de CdCa(OH)
4
e
CaZn
2
(OH)
5
.2H
2
O.
Segundo Conner (1990), quando se utiliza cimento Portland
comum (CPC) para E/S resduos slidos industriais perigosos, o
pH da matriz favorece a converso de ctions em hidrxidos, xido
e carbonatos insolveis, incorporando ons metlicos estrutura
cristalina da matriz de cimento. O xido de mercrio e os sais de
brio permanecem na superfcie da partcula de cimento, pois, com
a elevao do pH, os ctions de brio (Ba
2+
) e mercrio (Hg
2+
) so
convertidos para a forma de xido (HgO) e carbonatos insolveis
(BaSO
4
e BaCO
3
).
Dois aspectos so importantes para o entendimento da E/S. O
primeiro est relacionado ao critrio de imobilizao dos contami-
nantes. Fica evidenciado que os contaminantes so aprisionados
ou retidos na forma de um precipitado na superfcie da matriz e/ou
so incorporados em seu interior. O segundo aspecto est relacio-
nado ao critrio de integridade/durabilidade dos materiais, prin-
cipalmente quando se arma que a matriz E/S aprisiona ou retm
os contaminantes por meio de mecanismos fsicos, sem ocorre-
rem necessariamente reaes qumicas, mas aprisionamento fsico
(BRITO, 2007; SPENCE; SHI, 2005).
Figura 1 Estabilizao por solidicao de metais pesados por hidrata-
o do cimento
Pb
Precipitado
Cd
CaCd(OH)
4
Zn
CaZn
2
(OH)
6
.2H
2
O
Zona superficial
Partcula na superfcie
HgO
BaSO4
BaCO3
Cr
Incorporao
Partcula de cimento
C-S-H
Fonte: Conner (1990).
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A E/S pode ser entendida como duas etapas que se completam
e ocorrem no momento em que os agentes aglomerantes entram em
contato com os contaminantes: uma denominada solidicao, que
visa encapsular o resduo, formando um material slido, o qual no
necessariamente envolve interao qumica entre contaminantes e
aglomerantes; e outra denominada estabilizao, que confere aos ele-
mentos poluentes alterao das caractersticas perigosas, xando os
mesmos na matriz e reduzindo sua migrao para o meio ambiente
(BRITO, 2007).
Chen et al (2005), Shawabkeh (2005) e Zhang et al (2007) re-
alizaram a E/S de resduos perigosos contendo chumbo, cdmio e
zinco. Em todos os trabalhos, os autores conseguiram reduzir a con-
centrao desses metais diminuindo a capacidade txica e o efeito
negativo ao meio ambiente.
Para os propsitos deste trabalho, a E/S busca limitar a lixiviao
e a solubilidade, diminuindo a superfcie de exposio dos contami-
nantes, em caso de contato com um uido lixiviante. O uido lixi-
viante obtido na preparao do ensaio de lixiviao e solubilizao.
Na lixiviao e na solubilizao, ocorre o contato entre a matriz slida
e o solvente, dando lugar a uma transferncia de matria, ou seja,
transferncia de contaminante para o meio externo.
Nesse sentido, o trabalho teve como objetivo avaliar materiais
estabilizados por solidicao por meio de critrios de integridade/
durabilidade e imobilizao dos contaminantes, avaliando o compor-
tamento dos critrios frente ao material E/S.
Metodologia
O trabalho foi dividido nas seguintes etapas: i) planejamento ex-
perimental; ii) realizao da E/S de resduo sinttico (RS) contendo
metais pesados e iii) avaliao dos materiais obtidos por meio de en-
saios de integridade/durabilidade e imobilizao dos contaminantes
pela aplicao do protocolo de avaliao proposto por Brito (2007).
Planejamento experimental
Foram realizados experimentos visando comparar o desempenho
de diferentes matrizes E/S. Para tanto, foram feitos planejamentos
experimentais para avaliar e comparar o desempenho de quatro ma-
trizes, constitudas de diferentes misturas. Foi adotado o planejamen-
to completamente aleatorizado com um nico fator, ou seja, foram
comparadas as mdias dos quatro tratamentos entre si e em relao
aos limites para cada ensaio.
Foram realizadas trs repeties para cada um dos quatro trata-
mentos, para os quais foi usada gua deionizada e isenta de orgni-
cos. Os tratamentos esto apresentados na Tabela 1.
Na Tabela 1, constata-se que o objetivo foi usar uma relao l-
quido/slido (L/S) prxima de 0,50 para que as propriedades dos
corpos de prova fossem padronizadas, conforme recomendao de
Silva (1998), que utilizou uma relao L/S entre 0,500 e 0,530 para o
tratamento de escria de alto-forno com argamassas de cimento. Os
corpos de prova foram preparados seguindo basicamente as etapas
apresentadas na Figura 2.
A Figura 3 mostra os corpos de provas A, B, C e D aps a desmol-
dagem e aptos avaliao.
Com relao aos corpos de prova apresentados na Figura 3, po-
dem-se fazer as seguintes consideraes: i) aps perodo de 24 horas,
os corpos de prova foram retirados do interior do molde e deixados
por um perodo de 28 dias; ii) a temperatura do ambiente e a umida-
de relativa foram controladas em valores prximos a 24 4 C e 50
a 100% respectivamente e iii) foram realizados ensaios referentes aos
ensaios de integridade/durabilidade e imobilizao dos contaminan-
tes (BRITO, 2007).
Neste trabalho, as matrizes foram avaliadas comparando os valo-
res obtidos de cada tratamento com os limites mximos permissveis,
conforme NBR 10.004 (ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS
TCNICAS, 2004C).
Tabela 1 Tratamentos A, B, C e D com as massas e os valores percentuais do aglomerante, resduo sinttico e volume de gua
Tratamento
Aglomerante
(%)
Resduo
sinttico (%)
gua
(mL)
Massa aglomerante (g)
Massa do
resduo
sinttico (g)
Massa
nal (g)
CPC
a
Bentonita
b
Cal
c
A 100 0 75,000 105,001 7,500 37,500 0,000 225,001
(m = 150,000)
B 60 40 75,173 63,145 4,510 22,552 60,138 225,518
(m = 90,207)
C 50 50 75,143 52,600 3,757 18,786 75,143 225,429
(m = 75,143)
D 40 60 75,092 42,051 3,004 15,018 90,110 225,275
(m = 60,073)
Fonte: Brito (2007).
a
CPC: cimento Portland comum 70% em relao a 150 g, 90,207 g, 75,143 g e 60,073 g respectivamente para os tratamentos A, B, C e D;
b
bentonita sdica 5% em relao a 150 g,
90,207 g, 75,143 g e 60,073 g respectivamente para os tratamentos A, B, C e D;
c
hidrxido de clcio Cal 25% em relao a 150 g, 90,207 g, 75,143 g e 60,073 g respectivamente para os
tratamentos A, B, C e D.
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se o valor p for 0,01 ou 0,05, indica-se que as mdias dos tra-
tamentos so signicativamente diferentes;
se o valor p for > 0,01 ou 0,05, indica-se que as mdias dos tra-
tamentos no so signicativamente diferentes.
A Tabela 2 mostra tambm que possvel encontrar um valor
p (menor nvel de signicncia que conduz a rejeitar a hiptese
de que as mdias so iguais a partir de um conjunto de dados)
para a estatstica de teste, conforme critrio de deciso apresentado
anteriormente.
Avaliao dos materiais E/S
Os materiais foram avaliados por meio de ensaios de integridade/
durabilidade e por ensaios relacionados com a imobilizao dos con-
taminantes, aplicando o protocolo de avaliao de materiais estabili-
zados por solidicao.
A Figura 4 mostra o uxograma de avaliao de materiais E/S de
resduos. O uxograma apresentado na Figura 4 baseado no proto-
colo de avaliao de materiais E/S proposto por Brito (2007).
A anlise de varincia (ANOVA) foi utilizada para decidir, com
certo nvel de conana, se os tratamentos so signicativamente
iguais ou diferentes entre si, em relao aos critrios de integridade/
durabilidade e imobilizao dos contaminantes (MONTGOMERY;
RUNGER, 2003).
A Tabela 2 apresenta a ANOVA para comparar os quatro trata-
mentos (A, B, C e D), com o seguinte critrio de deciso:
Figura 2 Sequncia de preparao dos corpos de prova: (A) aglomerantes, (B) contaminantes, (C) mistura entre aglomerantes e contaminantes, (D)
homogeneizao da mistura, (E) enchimento dos corpos de prova e (F) moldagem dos corpos de prova














(A)
(B)
(C)

(D)
(E)
(F)
Cimento Bentonita
Hidrxido de Clcio
xido de Cdmio
xido de Chumbo
xido de Cobre
Fonte: Brito (2007).
Figura 3 Corpos de prova aps a estabilizao por solidicao com
os tratamentos A, B, C e D aptos avaliao

A
1
A
2
A
3
B
1
B
2
B
3
C
1
C
2
C
3
D
1

D
2
D
3
Fonte: Brito (2007).
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Ensaios de integridade/durabilidade
Os ensaios de integridade/durabilidade foram: resistncia com-
presso, absoro de gua e umidicao e secagem.
O ensaio de resistncia compresso usado para vericar a
capacidade do material E/S em resistir a diferentes cargas de com-
presso mecnica, antes e depois da imerso do material em gua.
A resistncia compresso, portanto, importante para avaliar a
integridade do material E/S. O ensaio de resistncia compresso
utilizado foi baseado na NBR 7.215 (ASSOCIAO BRASILEIRA DE
NORMAS TCNICAS, 1997).
No ensaio de resistncia compresso so utilizados corpos de
prova cilndricos de 50 mm de dimetro e 100 mm de altura (BRITO,
2007), em que os mesmos so postos diretamente sobre o prato in-
ferior de uma prensa, de maneira que que rigorosamente centrado
em relao ao eixo de carregamento. A velocidade de carregamento
da mquina de ensaio, ao transmitir a carga de compresso ao corpo
de prova, deve ser equivalente a 0,25 0,05 MPa/s.
O ensaio de absoro de gua foi realizado conforme NBR
9.778 (ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS,
1987). O ensaio recomenda que se deva trabalhar com corpos de
prova condicionados em estufa a 103 2 C e com uma relao
L/S 10:1, utilizando gua desmineralizada com resistividade maior
que 0,2 M.cm.
No ensaio de absoro de gua aps pesagem das amostras, elas
devem ser enviadas para estufa a 103 C por 24 horas. Posteriormente,
as amostras devem ser imersas em gua a 23 C por perodos de 24,
48 e 72 horas. O resultado expresso em %, conhecendo-se a massa
do corpo de prova aps saturao em gua e a massa do corpo de
prova seca em estufa.
Fonte da variao Graus de liberdade Soma de quadrado Quadrado mdio Valor p
Tratamento k 1 SQ
Tratamento
QM
Tratamento
**ou*
Residual n k SQ
Resduo
QM
Resduo
Total n 1 SQ
Total
-
Fonte: Montgomery e Runger (2003).
** signicativo ao nvel de 1% de probabilidade; * signicativo ao nvel de 5% de probabilidade; k = n de tratamentos; n = nmero de observao.
Tabela 2 ANOVA dos experimentos para comparar o efeito dos quatro tratamentos: A, B, C e D
Figura 4 Fluxograma usado para avaliao de materiais resultantes do processo de E/S














Fluxograma de avaliao de materiais estabilizados por solidificao de resduos
Resduo + matriz
Lixiviao I
< 9,5 mm
Lixiviao I
< 9,5 mm
Aprovado 2
Solubilizao
Aprovado 4
Aprovado 2
Sim (2
a
)
Sim (4
a
) No (4
b
)
Classe II A
(no inerte)
Material
solidificado
III C
1
II
E/S com
restrio
Sim (1
a
) Aprovado 1
Lixiviao II (monoltico)
Resistncia compresso
Absoro de gua
Umidificao/Secagem
Molde: cilndrico (10 x 5 cm)
Tempo de preparao: 28 d
Tempo de moldagem: 24 h
Temperatura: 24 4 C
Umidade relativa: 50-100%
No (2
b
)
No (1
b
)
No (3
b
) No (2
d
)
Sim (2
c
)
Material no E/S
Ineficcia da E/S
Sim (3
a
)
Sim (4
c
) No (4
d
)
Classe II B
(Inerte)
Material
estabilizado
IV
Sim (4
e
) No (4
f
)
Classe II A
(no inserte)
Estabilizado
com restrio
V III C
2
Solidificado
com restrio
Aprovado 3
Solubilizao
Aprovado 4
III
Solubilizao
Aprovao 4
Classe II B
(Inerte)
Material
E/S
I
possvel obteno de
corpo de prova 10 x 5 cm?
Triturao da amostra
I: utilizao sem restrio
II: utilizao com restrio
III: aterro de resduos industriais perigosos:
C1 clula para material inserte
C2 clula para material no inserte
IV: disposio em aterro de inserte
V: aterro resduos no perigosos S
e

o

1

A
s
p
e
c
t
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3

R
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a
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d
e

d
e
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i
n
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o
Peneiramento
(dimetro: 10 a 20 mm)
No
Fonte: Brito (2007).
Brito, A.L.F. & Soares, S.R.
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O ensaio de umidicao/secagem foi realizado com base no
procedimento recomendado pelo Wastewater Technology Center
(WASTEWATER TECHNOLOGY CENTER, 1991). Neste ensaio, a
amostra foi submetida a seis ciclos de umidicao com gua a 22
2 C, secagem em estufa sob temperatura de 105 5 C e umidica-
o por 24 horas.
Ensaios de imobilizao dos contaminantes
Para a avaliao da imobilizao dos contaminantes, foram em-
pregados os ensaios de lixiviao e solubilizao, propostos respecti-
vamente pela NBR 10.005 e 10.006 (ASSOCIAO BRASILEIRA DE
NORMAS TCNICAS, 2004B, 2004C).
No ensaio de lixiviao, uma amostra representativa de 100 g
(base seca) foi colocada em frasco de 2.000 mL com gua deio-
nizada e isenta de matria orgnica mais soluo lixiviante (ci-
do actico glacial e gua). Em seguida, a soluo foi submetida
agitao em equipamento rotativo com 30 rotaes por minuto,
relao L/S igual a 20:1 e tempo de contato com o meio lixiviante
igual a 18 2 horas.
Neste trabalho, o ensaio de lixiviao foi realizado com a amostra
triturada (lixiviao I) e com amostra na forma monoltica, ou seja,
sem triturao (lixiviao II), conforme protocolo de avaliao de ma-
teriais E/S (BRITO, 2007).
Para o ensaio de lixiviao I, as amostras foram aquelas prepara-
das em moldes com dimenses de 5 cm de dimetro e 10 cm de altu-
ra. Para o ensaio de lixiviao II, que uma adaptao dos ensaios da
NBR 10.005 (ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS,
2004B) e da TCLP 1311 (UNITED STATE ENVIRONMENTAL
PROTECTION AGENCY, 1992), o corpo de prova no foi triturado,
ou seja, foi utilizado o corpo de prova na forma de um slido mono-
ltico com massa igual a 100 g.
O ensaio de solubilizao se caracteriza por usar amostra tritura-
da, uma relao L/S igual a 4:1 e repouso de sete dias em temperatura
ambiente. No ensaio de solubilizao, uma amostra representativa de
250 g (base seca) do material foi colocada em frasco de 1.500 mL. Em
seguida, foram adicionados 1.000 mL de gua deionizada e isenta de
orgnicos. Os metais foram quanticados aps repouso por sete dias,
em temperatura de 25

C.
Neste trabalho, para determinar a concentrao dos contaminan-
tes no extrato lixiviado e no lquido solubilizado, foi utilizada a tc-
nica de espectroscopia de absoro atmica (AAS).
Clculo da concentrao dos contaminantes
A concentrao do extrato lixiviado e do solubilizado foi apre-
sentada em mg.kg
-1
, considerando e desconsiderando a diluio dos
contaminantes. Para o clculo da concentrao em mg.kg
-1
dos con-
taminantes considerando a diluio dos metais pesados na massa do
resduo, foi tomado como base o resultado em mg.L
-1
. Neste caso, o
resultado em mg.kg
-1
obtido a partir da concentrao do contami-
nante em mg.L
-1
e sua relao com o volume da soluo lixiviante
usada no ensaio de lixiviao ou solubilizao e a massa da amos-
tra (L.kg
-1
). Por exemplo, para fazer a transformao de mg.L
-1
para
mg.kg
-1
, usou-se a Equao 1:
[mg.kg
-1
] = mg.L
-1
xL.kg
-1
Equao 1
onde:
[mg.kg
-1
]: concentrao em mg.kg
-1
do extrato lixiviado ou solubili-
zado, considerando a diluio dos contaminantes;
[mg.L
-1
]: concentrao em mg.L
-1
do extrato lixiviado ou
solubilizado;
[L.kg
-1
]: relao entre volume do extrato lixiviado ou solubilizado e a
massa da amostra usada no ensaio de lixiviao ou solubilizao.
Na Equao 1, a massa da amostra (m
amostra
) aquela do ensaio de
lixiviao (0,100 kg) ou solubilizao (0,250 kg).
Para evitar o que muitos autores tm realizado para apresentar a
concentrao dos contaminantes foi empregada a Equao 2, utilizada
para calcular a concentrao dos contaminantes desconsiderando a di-
luio do resduo no aglomerante, pois, segundo Andrs et al (1998),
muitos trabalhos demonstram que a ecincia de processo de E/S no
passa na verdade de uma simples diluio. Neste trabalho, ser usada a
Equao 2 para clculos dos contaminantes (BRITO, 2007).
Portanto, a determinao da concentrao dos contaminantes,
desconsiderando a diluio dos metais pesados (contaminantes) no
aglomerante, foi realizada por meio da Equao 2. Aps determi-
nao da concentrao do lixiviado e do solubilizado, foi utilizada
a Equao 2, que se caracteriza por determinar a concentrao do
contaminante em funo: (i) da concentrao do ensaio de lixivia-
o/solubilizao em mg.kg
-1
, desconsiderando a diluio dos con-
taminantes; (ii) da massa da amostra usada no ensaio de lixiviao
ou solubilizao em kg; e (iii) da massa do resduo slido industrial
em kg.
[X] =
[mg.kg
-1
]
.x
.m
amostra (lix/sol)
m
Resduo
Equao 2
onde:
[x]: concentrao do lixiviado/solubilizado desconsiderando a dilui-
o do resduo no aglomerante (mg.kg
-1
);
[mg.kg
-1
]: concentrao do extrato lixiviado ou solubilizado (mg.kg
-1
);
m
amostra (lix/sol)
: massa da amostra no ensaio de lixiviao/solubilizao
(kg);
m
Resduo
: massa do resduo (kg).
Eng Sanit Ambient | v.14 n.1 | jan/mar 2009 | 39-48
Avaliao da integridade e da reteno de metais
45
Resultados
Na Tabela 3, esto apresentados os resultados mdios dos trata-
mentos A, B, C e D em funo da avaliao dos materiais estabilizados
e solidicados, em que a reteno dos contaminantes foi vericada
por meio dos critrios de integridade e durabilidade e imobilizao
dos contaminantes. A concentrao do material bruto para o RS em
mg.kg
-1
foi bastante elevada, indicando que ele continha signicati-
vo teor de contaminantes (125,878 mg.kg
-1
para o cdmio; 92,875
mg.kg
-1
para o chumbo e 79,451 mg.kg
-1
para o cobre).
Os resultados da Tabela 4 mostram que houve diferena signi-
cativa para os ensaios de resistncia compresso, absoro de gua,
umidicao e secagem, solubilizao (cdmio e chumbo) e lixivia-
o ao nvel de 1% de probabilidade, pois, o valor de p foi < 0,01.
O material foi avaliado aplicando-se o protocolo de avaliao de
materiais estabilizados por solidicao proposto por Brito (2007),
conforme Figura 4.
A Tabela 5 mostra os limites mximos permissveis para os critrios
de integridade e durabilidade para avaliar material E/S.
A Tabela 6 mostra resumidamente os valores mximos permis-
sveis para avaliar o critrio de imobilizao dos contaminantes do
material E/S, em que a mesma importante por considerar a avalia-
o do resduo em mg.kg
-1
. Os valores de referncia para os limites
mximos permissveis para o critrio de integridade/durabilidade e
imobilizao dos contaminantes esto publicados no trabalho de Brito
(2007). Para a resistncia compresso, os valores mximos permis-
sveis so baseados no trabalho de Mulder (2002), Journal Ofciel de
La Rpublique Franaise (1994) e o Protocolo do Canad conforme
Stegemann e Ct (1991). Para a capacidade de absoro, os valores
foram baseados na recomendao de Spence e Shi (2005) e da NBR
9.778 (1987). Para a umidicao e secagem, os limites mximos fo-
ram baseados na recomendao da Agncia Francesa de Normalizao
(AGENCE FRANAISE DE NORMALISATION, 1994).
Discusso
Na Tabela 3, o ensaio de lixiviao I se caracteriza por utilizar
partculas < 9,5 mm e a lixiviao II se caracteriza por utilizar amos-
tra no formato monoltico. A tcnica usada foi a AAS. A partir dos
resultados mdios apresentados na Tabela 3, foi realizada a ANOVA e
interpretada por meio do valor de p.
A concentrao dos materiais tratados (A, B, C e D) apresentados
nessa tabela, em termos de lixiviao, se apresentou reduzida, quan-
do comparada concentrao do material bruto.
A concentrao dos contaminantes, quando se usa a Equao 2
(desconsidera a diluio dos metais pesados ou contaminantes no
aglomerante), sempre maior quando a equao no utilizada.
Neste caso, com a utilizao da Equao 2, os resultados da con-
centrao realmente avaliam o material de forma correta, evitando
Tabela 3 Resultados mdios para os tratamentos A, B, C, D dos en-
saios de integridade e durabilidade e imobilizao dos contaminantes
Critrio de integridade/
durabilidade
A (0%) B (40%) C (50%) D (60%)
Resistncia compresso
(MPa) antes da imerso
em gua
6,563 3,096 4,180 4,470
Resistncia compresso
(MPa) aps imerso em
gua
1,380 0,681 0,919 0,983
Absoro de gua (%) 37,061 50,061 36,852 38,583
Umidicao/secagem (%) 10,814 11,457 11,951 10,345
Fonte: Brito (2007).
1
valor considerando a diluio do resduo no aglomerante;
2
valor desconsiderando a
diluio do resduo no aglomerante, conforme Equao 2; ND: no detectado (abaixo do
limite de deteco da curva analtica do AAS: 0, 010 mg.kg
-1
para o cdmio; 0,015 mg.kg
-1

para o chumbo e 0,010 mg.kg
-1
para o cobre.
Critrio de imobilizao dos
contaminantes
A B C D
Lixiviao I Cd
2+
(mg.kg
-1
) ND
3,784
1
6,307
2
8,541
1
11,387
2
29,485
1
32,814
2
Lixiviao I Pb
2+
(mg.kg
-1
) ND
4,998
1
8,330
2
14,885
1
19,846
2
26,748
1
29,768
2
Lixiviao I Cu
3+
(mg.kg
-1
)
ND 8,321
1
13,868
2
15,850
1
21,132
2
22,090
1
24,584
2
Solubilizao Cd
2+
(mg.kg
-1
) ND
0,014
1
0,058
2
0,027
1
0,093
2
0,054
1
0,151
2
Solubilizao Pb
2+
(mg.kg
-1
) ND
0,300
1
1,252
2
0,600
1
2,004
2
1,000
1
2,785
2
Solubilizao Cu
2+
(mg.kg
-1
) ND
0,060
1
0,250
2
0,120
1
0,401
2
0,180
1
0,501
2
Lixiviao II Cd
2+
(mg.kg
-1
) - -
1,358
1
2,142
2
1,980
1
3,785
2
Lixiviao II Pb
2+
(mg.kg
-1
) - -
2,980
1
3,928
2
3,452
1
7,871
2
Lixiviao II Cu
2+
(mg.kg
-1
) - -
3,389
1
5,859
2
5,338
1
11,842
2
que a avaliao seja em funo da diluio do contaminante no
aglomerante.
Anlise estatstica e rotas de destinao do
material E/S
Com exceo do ensaio de solubilizao para o contaminante co-
bre, a diferena foi signicativa ao nvel de 5% de probabilidade. Estes
Critrio de integridade/durabilidade Valor de p
Resistncia compresso (antes imerso)
e absoro de gua
0,000**
Umidicao/secagem 0,003**
Lixiviao cobre, cdmio e chumbo 0,000**
Solubilizao cdmio e chumbo 0,000**
Solubilizao cobre 0,019*
Tabela 4 Resultado da ANOVA para os valores de p para os ensaios
realizados
Fonte: Brito (2007).
* signicativo ao nvel de 5% de probabilidade (valor p 0,05); ** signicativo ao nvel de
1% de probabilidade (valor p 0,01).
Brito, A.L.F. & Soares, S.R.
Eng Sanit Ambient | v.14 n.1 | jan/mar 2009 | 39-48
46
resultados mostram que o percentual do contaminante inuenciou
nas caractersticas dos quatro tratamentos (Tabela 4).
Aplicando o protocolo de avaliao de materiais estabilizados por
solidicao (Figura 4), observou-se que o material A foi aprovado
no critrio de integridade/durabilidade (1
a
) e imobilizao dos con-
taminantes (2
a
). Nesta avaliao, o material A apresentou o melhor
desempenho, pois foi aprovado em todos os ensaios referentes aos
critrios de avaliao.
A composio deste material pode ser aplicada em diversos usos,
como aditivo na fabricao de tijolos, blocos vazados, reboco de pa-
rede e material de base de cobertura em obras de pavimentao, de-
pendendo apenas da composio necessria para aplicao de cada
material (MULDER, 2002; SPENCE, SHI, 2005).
O material B no foi aprovado no critrio de integridade/durabi-
lidade (1
b
), sendo reprovado no ensaio de absoro de gua, seguin-
do para a rota de destinao IV (disposio em aterro de inerte) ou
Integridade e durabilidade Material E/S
Material E/S
com restrio
Material
solidicado
Material
estabilizado
Estabilizado
restrio
(I) (II) (III) (IV) (V)
Resistncia compresso
(antes imerso: gua)
a
(aps imerso: gua)
b
1 MPa
0,35 MPa
1 MPa
0,35 MPa
0,8 Mpa
0,5 Mpa
< 1 MPa
< 0,35 MPa
< 1 MPa
< 0,35 MPa
Capacidade de absoro de gua
c
40% 40% > 40% > 40% > 40%
Umidicao/secagem: 6 ciclos Perda peso: 15% Perda peso: 15% Perda peso: > 15% Perda peso: > 15% Perda peso: > 15%
Tabela 5 Limites mximos permissveis para os critrios de integridade/durabilidade para avaliar matrias estabilizadas por solidicao
Fonte: Brito (2007).
a
parmetros e limites mximos no extrato lixiviado e solubilizado, conforme recomendao da NBR 10.005 (2004A) e 10.006 (2004B) e Usepa, 1992;
b
valores baseados no Ministrio da
Sade (MS), Portaria n. 518 de 2004 (BRASIL, 2004);
c
valores sugeridos pela Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental (2005), Portaria n. 195 de 2005; I: utilizao sem restrio;
II: armazenagem resduos no inertes; III: aterro de resduos perigosos; IV: utilizao controlada; V: aterro de resduos no perigosos.
Parmetro (contaminantes)
Lixiviao Solubilizao
(mg.L
-1
) (mg.kg
-1
) (mg.L
-1
) (mg.kg
-1
)
Arsnio
a
1,0 20,0 0,01 0,04
Alumnio
b
0,2 4,0 0,2 0,8
Brio
a
70,0 1.400,0 0,7 2,8
Cdmio
a
0,5 10,0 0,005 0,03
Chumbo
a
1,0 20,0 0,01 0,02
Cobre
c
2,0 40,0 2,0 8,0
Cromo total
a
5,0 100,0 0,05 0,2
Ferro
c
0,3 6,0 0,3 1,2
Fluoreto
a
150,0 3.000,0 1,5 6,0
Mangans
b
0,1 2,0 0,1 0,4
Mercrio
a
0,1 2,0 0,001 0,004
Nquel
c
0,02 0,4 0,02 0,08
Nitrato
b
(N) 10,0 200 10,0 40,0
Nitrito
b
(N) 1,0 20,0 1,0 4,0
Prata
a
5,0 25,0 0,05 0,20
Selnio
a
1,0 20,0 0,01 0,04
Zinco
c
5,0 100,0 5,0 20,0
Tabela 6 Limites mximos permissveis para avaliar o critrio de imobilizao dos contaminantes nos ensaios de lixiviao e solubilizao
Fonte: Brito (2007).
a
parmetros e limites mximos no extrato lixiviado e solubilizado, conforme recomendao da NBR 10.005 (2004B) e 10.006 (2004A);
b
valores baseados no Ministrio da Sade (MS),
Portaria n. 518 de 2004 (BRASIL, 2004);
c
valores sugeridos pela Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental (2005), Portaria n. 195 de 2005.
V (aterro de resduos no perigosos). Ressalta-se ainda que, apesar
da amostra ser aprovada nos ensaios de resistncia compresso e
umidicao/secagem, o protocolo de avaliao considera a amostra
aprovada em determinado critrio quando ela for aprovada em todos
os ensaios daquele critrio.
Por outro lado, o material B foi aprovado tambm no ensaio de
lixiviao I (2
c
) e reprovado no ensaio de solubilizao (4
f
), sendo
considerado um material estabilizado com restrio. Neste caso,
recomendada a disposio do material em aterro de resduo no peri-
goso, seguindo para a rota V (aterro de resduos no perigosos).
Na avaliao do material C, ele foi aprovado em todos os ensaios
relacionados integridade/durabilidade (1
a
), ou seja, no ensaio de
absoro de gua, umidicao e secagem e resistncia compresso.
Em relao aos ensaios do critrio de imobilizao dos contaminantes,
o material C foi reprovado no ensaio de lixiviao I (2
a
), pois o valor
de cdmio estava acima do recomendado. Nesta situao, o material
Eng Sanit Ambient | v.14 n.1 | jan/mar 2009 | 39-48
Avaliao da integridade e da reteno de metais
47
foi avaliado por meio do ensaio de lixiviao II, sendo aprovado no
mesmo (3
a
). Finalmente, o material C foi reprovado no ensaio de
solubilizao (4
d
), pois o cdmio e o chumbo apresentaram valores
acima do recomendado pela legislao. O material C foi considerado
material solidicado com restrio e seguiu para a rota III.
O material obtido a partir do material D foi aprovado nos critrios
de integridade/durabilidade (1
a
) e reprovado no ensaio de lixiviao I
(2
b
). Conforme recomenda o protocolo de avaliao, o material D foi
submetido ao ensaio de lixiviao II, que se caracteriza por realizar o
ensaio na forma monoltica. Nesta opo, o material foi aprovado no
ensaio de lixiviao II (3
a
), seguindo para o ensaio de solubilizao. O
material foi reprovado no ensaio de solubilizao (4
d
), sendo denomi-
nado material solidicado com restrio ao uso e disposto em aterro
sanitrio industrial em clula de material no inerte (rota III).
Concluses
Com base nas avaliaes realizadas nos materiais estabilizados
por solidicao, pode-se concluir que:
1. do ponto de vista tcnico, podem ser destacados como vantagem
da E/S a disponibilidade e a ocorrncia de minerais como mat-
rias-primas para preparao das misturas, e o reduzido custo dos
materiais e dos equipamentos para realizao do processo;
2. do ponto de vista econmico, a E/S em matrizes de cimento,
bentonita e hidrxido de clcio considerada vantajosa quan-
do comparada a outras tecnologias disponveis, sendo que o seu
produto nal pode, em muitos casos, ser comercializado, dimi-
nuindo ainda mais os custos do processo;
3. como desvantagem, pode-se citar a falta de conhecimento dos
mecanismos envolvidos em relao comprovao da ecincia
do processo, pois so feitas adies de quantidades considerveis
dos aglomerantes durante o processo, o que gera diluio do re-
sduo perigoso no aglomerante;
4. com a obteno dos materiais base de cimento Portland comum,
bentonita sdica e hidrxido de clcio, a resistncia compres-
so diminuiu com o aumento da absoro de gua, ou seja, os
materiais apresentaram menor integridade com o aumento da
porosidade;
5. a proporo do resduo inuenciou no resultado de lixiviao do
cdmio, chumbo e cobre, pois h uma ordem crescente do valor
do lixiviado em funo do aumento do teor dos contaminantes
adicionados em cada tratamento. A diferena signicativa entre to-
dos os materiais indica que a proporo de resduos em relao ao
aglomerante inuenciou na concentrao para todos os materiais.
Agradecimentos
Os autores agradecem o apoio nanceiro concedido pela
Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Ensino Superior
(Capes), pela concesso da bolsa de estudo, e ao Programa de Ps-
Graduao em Engenharia Sanitria e Ambiental da Universidade
Federal de Santa Catarina (UFSC).
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