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2. TEMA DE EXAMEN PARA VI ERNES 16 DE NOVI EMBRE

Problemas resueltos:
1. A 20,320 ft de altura en la cima del monte Mckinley, el agua pura hierve a
slo 75 C (note que al suceder esto el t caliente ser tibio y dbil). Cul
ser la presin atmosfrica? (AHv
agua
= 11.34 kcal/mol).
Solucin.
Como es un equilibrio lquido - vapor del agua, aplicar la ecuacin de
Clausius -Clapeyron:

La temperatura de ebullicin normal del agua es de 100 C a 1 atm:
P
1
= 1 atm; T
1
= 100 C = 373 K.
P
2
= ?; T
2
= 75 C = 348 K.
R = 2 cal/mol K
Despejar P
2
de la ecuacin de Clausius - Clapeyron:

ln P
2
= -1.09
P
2
= 0.33 atm
2. La hoja de un patn para hielo est apoyada sobre el filo de una cuchilla.
a) Si el ancho del filo de la cuchilla es de 2.54 x10
-3
cm

y el largo del patn en
contacto con el hielo es de 7.62 cm, calcular la presin ejercida sobre el
hielo por un hombre que pesa 68 kg.
b) Cul es el punto de fusin del hielo bajo esta presin?
) 1 ln(
373
1
348
1
2
11340
P ln
T
1
T
1
R
H
P ln
1
1 2
v
2
+
(

= +
(

A
=
(AH
fus
= 1.4363 kcal/mol, T
f
= 273 K,
s
= 0.92 g/cm
3
y
l
= 1.00 g/cm
3
).
Solucin:
Se trata de un equilibrio slido - lquido, aplicar la ecuacin de Clapeyron:

Area de la cuchilla: (2.54 x10
-3
) (7.62) = 0.0193 cm
2
.
Presin que ejerce el patinador:

P = 3409.8 atm.
Como se proporcionan las densidades del slido y del lquido, se pueden
calcular los volmenes molares del agua (tomando una masa igual a su peso
molecular, PM = 18 g/mol).


P
1
= 1 atm; T
1
= 0 C = 273 K.
P
2
= 3409.8 atm; T
2
= ?.



T
2
= 249.5 K = -23.49 C
2
cm / Kg 32 . 3523
0193 . 0
68
A
F
P = = =
mol / cm 566 . 1
92 . 0
18
1
18
V V V
3
s l f
= = = A
K mol
atm cm
3 . 58888
K mol
atm cm 82
cal 2
mol
mol
cal 3 . 1436
H
3 3
f
= = A
273
T
ln
56 . 1
3 . 58888
) 1 8 . 3409 (
2

=
273
T
ln 090 . 0
2
=
273
T
9139 . 0
2
=
Problemas propuestos
1. La presin de vapor del bromobenceno es 1 mmHg a 2.9 C y de 20 mmHg
a 53.8 C. Calcular el punto de ebullicin normal. Cules sern las
posibles razones para las diferencias con el valor experimental de 156.2
C?
Resp. T =421 K =148 C.
2. El hielo II y III estn en equilibrio a 25 C y 3260 atm y a -31 C y 2540
atm. Sus densidades respectivas son 1.21 y 1.1g/cm
3
. Calcular el AH para
la transicin de 1 mol de hielo II a hielo III.
Resp. AH
cf
=1069.1 cal/mol.
3. El azufre rmbico (Sr) y el monoclnico (Sm) estn en equilibrio a 115 C y
1atm, y a 120 C y 100 atm. El AH de transicin de Sr a Sm es de 70 Kcal.
Cul forma alotrpica tiene mayor densidad?
Resp. AV =371 cm
3
; implica que: Vm >Vc, por lo tanto: or >om.
4. El iodo hierve a 183 C a 760 mmHg. La presin de vapor a 116 C es de
100 mmHg. El calor de fusin es de 3740 cal/mol y la presin de vapor del
slido es de 1 mmHg a 38.7 C. Calcular la temperatura y la presin del
punto triple.
Resp. T
3
=384.8 K; P
3
=84.77 mmHg.
5. El agua y el cloroformo tienen una temperatura de ebullicin normal de 100
y 60 C, respectivamente y un AH de evaporacin de 12 y 7 kcal/mol.
Calcular la temperatura a la cual los dos tienen la misma presin de vapor.
Resp. T =447.23 K.
6. El naftaleno (C
10
H
8
) funde a 80 C. Si la presin de vapor de su lquido es
de 10 mmHg a 85.8 C y 40 mmHg a 119 C, y la del slido es de 1 mmHg
a 52.6 C. Calcular:
a) El AHv del lquido, el punto de ebullicin normal y ASv en el punto de
ebullicin.
b) La presin de vapor en el punto de fusin, suponiendo que la temperatura
de fusin y la del punto triple son las mismas.
c) Calcule el AHs del slido y el AH
f
.
d) Qu temperatura deber haber si la presin de vapor del slido es menor
de 10
-5
mmHg?
Resp. a) AHv =11745.9 cal/mol; b) P
3
=7.64 mmHg; c) AHs =17059.3 cal/mol; AH
f
=
5313.4 cal/mol; d) T <226.2 K.
7. Los calores de evaporacin y de fusin del agua son: 10710 cal/mol y
1434.6 cal/mol a 0 C, respectivamente. La presin de vapor del agua a 0 C
es de 4.58 mmHg. Calcular la presin de sublimacin del hielo a 15 C,
suponiendo que los cambios de entalpa son independientes de la
temperatura en este intervalo.
Resp. P =1.26 mmHg.
8. Los datos siguientes muestran la variacin de la presin del agua en
funcin de la temperatura:
P(mmHg) 17.54 31.82 55.32 92.51 149.38 233.7 355.21
T (C) 20 30 40 50 60 70 80
Determine el calor de vaporizacin del agua (AHv) y calcule a que
temperatura ebulle el agua en la Ciudad de Mxico, donde la presin es de
585 mmHg.
Resp. AHv =10372.3 cal/mol; T =365.52 K.
9. El propeno tiene las siguientes presiones de vapor (en mmHg):
T (K) 150 200 250 300
P (mmHg) 3.82 198 2074 10040
A partir de estos datos calcular el calor de vaporizacin y la presin de vapor
a una temperatura de 225 K.
Resp. AHv =4639.8 cal/mol; P =720 mmHg.
10. Para el hexafluoruro de uranio las presiones de vapor (en mmHg) del
slido y lquido estn dadas por:
log P
s
= 10.648 - 2559.5/T
log P
l
= 7.540 - 1511.3/T
Calcular la temperatura y la presin del punto triple.
Resp. T
3
=337.25 K; P
3
=1145 mmHg.
11. El hexano normal tiene un punto normal de ebullicin de 69.0C.
Suponiendo que se obedece la regla de Trouton, calcule la presin de vapor
del n-hexano a 25C.
Resp. P =0.212 atm.