UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA

DEPARTAMENTO DE QUMICA
Laboratorio de Fisicoqumica II
SONOQUMICA

Las reacciones qumicas en solucin originadas por el ultrasonido -en donde se incluye la
generacin de sonoluminiscencia-, han sido explicadas asumiendo dos tipos de origen: Trmico
y elctrico. De acuerdo a la teora trmica, inicialmente propuesta por Noltingk y Neppiras
1
, los
efectos sonoqumicos son debidos a las altas temperaturas que se presentan durante el colapso
adiabtico de las burbujas previamente generadas en solucin como resultado de la cavitacin
acstica. La gran mayora de las reacciones qumicas iniciadas por el ultrasonido son
producidas en presencia de un gas mono o diatmico, para el cual la razn de las
conductividades trmicas = C
p
/C
v
es grande, de forma que se favorezca la obtencin de altas
temperaturas bajo compresin. De otro lado, segn la teora elctrica, basada en las propuestas
de Margulis
2,3
, los fenmenos elctricos que se presentan en campos sometidos a cavitacin son
el resultado de la formacin de una doble capa elctrica sobre la superficie de las burbujas de
cavitacin y de la generacin de cargas netas sobre sta misma superficie como consecuencia
del arrastre de iones de la capa de difusin como consecuencia del flujo originado por el campo
acstico. En este experimento se pretende seguir el comportamiento y la composicin de una
solucin acuosa de KI irradiada con ultrasonido operando con determinadas caractersticas de
frecuencia y potencia; asimismo, se busca analizar el efecto de la adicin de cantidades
catalticas de CCl
4
a la solucin de trabajo y la influencia del oxgeno y el argn sobre sta
reaccin sonoqumica.

Fundamentos

La sonoqumica puede definirse como la qumica que es asistida o mejorada por el ultrasonido.
Desde inicios del siglo XX ha sido conocido que el ultrasonido puede producir profundos efectos
sobre reacciones qumicas en sistemas homogneos y heterogneos conducidas en una fase
lquida. As, por ejemplo, la sonlisis de una mezcla de reaccin puede permitir el uso de
reactivos impuros, obviar la necesidad de catalizadores de transferencia de fase, originar el
aumento en la velocidad de reaccin, permitir el uso de condiciones suaves de operacin e
incluso dirigir la reaccin hacia la formacin de diferentes productos. Lo anterior puede
explicarse como consecuencia de los efectos qumicos y fsicos provocados por la cavitacin
acstica al interior de una solucin.
Los efectos fsicos, pueden mejorar la reactividad de un catalizador al aumentar su rea
superficial, o acelerar una reaccin al incentivar la mezcla apropiada de los reactivos. Los
efectos qumicos del ultrasonido mejoran las velocidades de reaccin debido a la formacin de
especies radicales altamente reactivas generadas durante el proceso de cavitacin. As, por
ejemplo, en diversos artculos
4-6
se reporta que los procesos primarios de la sonlisis de agua
envuelven la formacin de radicales H

OH:






Teoras para la generacin de efectos sonoqumicos: Cavitacin acstica

Los efectos del ultrasonido sobre las transformaciones qumicas no son resultado de un directo
acoplamiento entre el campo sonoro y las especies qumicas, sino del fenmeno de cavitacin
originado por el ultrasonido. Como cualquier onda de sonido, el ultrasonido se transporta a
travs de un lquido como una onda, mediante ciclos alternados de compresin y expansin
(rarefaccin), que originan distanciamientos moleculares en el medio a travs del cual pasa. Si
la onda de expansin es lo suficientemente poderosa, de manera que la distancia entre las
molculas del medio exceda la distancia molecular crtica, las presiones generadas pueden
traer como resultado la formacin de micro-burbujas o cavidades conocidas como burbujas de
cavitacin.








Figura 1. Cavitacin acstica: Esquemas de la formacin, crecimiento y colapso de microburbujas en un lquido
irradiado con ultrasonido segn: A) Teora Hot spot, B) Teora de cargas elctricas.

Estas cavidades crecen acompaando los ciclos, lo cual depende de la intensidad del sonido.
Durante los ciclos de compresin, la presin que se ejerce sobre las burbujas hace que en ellas
se acumulen pequeas cantidades de gases disueltos y vapor del solvente; durante los de
rarefaccin, los dimetros de estas burbujas aumentan. Se debe notar, sin embargo, que ste
2
2 2
2 2
2
2
2
2
2
H O H OH
H H O OH H
OH H O
O O
O H O OH

A)
B)
proceso no es elstico, es decir, la energa ganada durante la compresin no se entrega
totalmente durante la expansin. Debido a este hecho, durante los ciclos, las burbujas van
aumentando su tamao gradualmente hasta llegar a un tamao crtico, en el cual colapsan
violentamente, desprendiendo gran cantidad de energa.

Teora HOT SPOT
7,10

Por un lado, existe la teora segn la cual este colapso se debe a la implosin de las burbujas
de cavitacin, lo cual establece un ambiente inusual para las reacciones qumicas. Los gases y
vapores del interior de la cavidad son tan comprimidos que generan intenso calor y crean
regiones llamadas hot spots, o puntos calientes, con presiones de 500 atmsferas y
temperaturas de hasta 5000 C. Si bien la temperatura de estos puntos es extraordinariamente
alta, la regin en s es tan pequea que el calor se disipa rpidamente.

Las primeras reacciones qumicas en el lquido se dan a causa de estas condiciones extremas:
Las altas temperaturas y presiones generadas proveen la energa de activacin requerida para
la fragmentacin de las molculas (rotura de enlaces), generando especies ms pequeas o
radicales, los cuales pueden a su vez causar reacciones secundarias. Asimismo, el ultrasonido
es fuente de radicales, especialmente OH

(originados por la escisin de las molculas de agua,

empleada generalmente como solvente), oxidante muy fuerte y no especfico, el cual se escapa
de la burbuja y reacciona rpidamente con los compuestos en solucin.

Teora de campos elctricos
2,3,8,10

sta teora considera la formacin de una doble capa elctrica sobre la superficie de las
burbujas de cavitacin (interfase lquido-gas) que incluye la formacin de una capa de difusin
donde los iones presentes pueden desplazarse junto con el flujo de la solucin generado por el
campo acstico impuesto. Ahora, la presencia en un lquido de un gran nmero de burbujas de
cavitacin que pueden interactuar entre s, y que debido a los ciclos alternados de compresin y
expansin provocados por el campo acstico presente padecen un rpido incremento en sus
dimensiones, conduce a la prdida de estabilidad, deformacin y fragmentacin de stas
burbujas, factores que explican las propiedades elctricas y los fenmenos electrocinticos
observados. Entonces, debido a que el colapso no envuelve una verdadera implosin, las
condiciones extremas asociadas con el colapso fragmentativo estaran relacionadas con la
generacin de intensos campos elctricos, los cuales seran finalmente responsables de los
efectos sonoqumicos que se presenten en el sistema.

Hasta el momento no se ha comprobado la total veracidad de alguna de stas teoras. Sin
embargo, cada una proporciona elementos que permiten explicar varios de los resultados
obtenidos en experimentos en los que interviene el ultrasonido, razn por la que con frecuencia
se manejan las dos teoras simultneamente.

Trabajo experimental

El equipo de ultrasonido a emplear es de referencia Dr. Hielscher UP50H y utiliza un sonotrodo
o transductor M7 como nico foco de poder acstico. Mediante ensayos calorimtricos se ha
podido determinar que la potencia de salida mxima es aproximadamente 3,69 W, valor que
puede ser alterado al variar el rango de pulso de trabajo (el pulso se entiende como la relacin
de tiempos en los que el equipo de US permanece prendido y apagado, de manera que 1
significa funcionamiento continuo).
La intencin de este experimento es comprobar la capacidad de ste equipo de ultrasonido
para generar burbujas de cavitacin, las cuales a su vez sean capaces de implotar (segn la
teora del punto caliente) o de cargarse diferencialmente para generar descargas (segn la
teora elctrica) y por tanto inducir la generacin de especies de alto poder oxidante en
solucin. Para esto se va a utilizar una solucin de Ioduro de potasio como sistema de estudio,
reportado previamente por Henglein y colaboradores
9
, de modo que si se generasen tales
especies, el Ioduro debera oxidarse a Yodo, induciendo la formacin del complejo triyoduro,
fcilmente detectable espectrofotomtricamente.

1. Para realizar el experimento deben prepararse 30 mL de una solucin de Ioduro de
potasio (KI) 0,5 M 1.0 M en agua destilada. Previo al inicio del experimento debe
definirse la eventual adicin de 25 uL de CCl
4
a la solucin de trabajo
11
.
2. La punta del sonotrodo debe quedar totalmente inmersa dentro de la solucin de KI.
Para evitar alteraciones en la temperatura de la solucin por causa del ultrasonido, es
aconsejable mantener termostatado el sistema a 25
o
C.
3. De acuerdo a las indicaciones del profesor, el experimento debe llevarse a cabo
burbujeando permanente aire o argn a la solucin de trabajo.
4. El seguimiento de la reaccin sonoqumica se va a realizar con medidas de absorbancia
a 352 nm, longitud de onda que corresponde al pico de mxima absorbancia del
complejo triyoduro. De ser posible con el espectrofotmetro a utilizar, idealmente debe
obtenerse el espectro de la solucin en el rango de 250 800 nm.
5. Las muestras deben ser tomadas cada 10 o 15 minutos. Las medidas de absorbancia
deben tomarse rpidamente, de forma que las muestras se devuelvan al reactor en el
menor tiempo posible.
6. Es necesario contar con un blanco de reaccin, para lo cual debe tomarse una muestra
antes de iniciar el experimento. Asimismo, debe ser adquirido el espectro de
absorbancia de una solucin patrn de complejo triyoduro, obtenida a partir de la mezcla
de soluciones de KI y Yodo elemental.

Tratamiento de datos

De haber sido posible la obtencin de los espectros en el rango de 250 800 nm,
compare la forma de los grficos obtenidos con la solucin patrn de complejo triyoduro
y con la solucin resultante luego de la irradiacin con ultrasonido.
Realice una grfica de absorbancia a 352 nm Vs. tiempo y analice la velocidad de
formacin del compejo triyoduro.
Teniendo en cuenta que el coeficiente de absortividad molar para el complejo triyoduro
es
350 nm
= 2.6 x 10
4
M
-1
cm
-1
, obtenga la concentracin de ste al final del experimento.
Explique las razones por las cuales la velocidad de la oxidacin sonoqumica de KI se ve
favorecida por la presencia de CCl
4
en el medio. Analice el comportamiento general de
sta reaccin comparndola con datos cinticos de un sistema sin CCl
4
.
Explique lo que esperara encontrar experimentalmente si utilizara algn otro gas (O
2

Ar N
2
H
2
) durante este tipo de ensayos.
Investigue aspectos relacionados con la sonoluminiscencia.

Bibliografa

1. B. E. Noltingk and E. A. Neppiras. Proc. Phys. Soc. 63B (1950) 674.
2. M. A. Margulis. Ultrasonics. J uly (1985) 157-169.
3. M. A. Margulis and I. M. Margulis. Ultrason. Sonochem. 9 (2002) 1-10.
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5. H. Harada. Ultrason. Sonochem. 8 (2001) 55-58.
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9. A. Henglein, R. Ulrich, J. Lilie. J. Am. Chem. Soc. 111 (1989) 1974-1979.
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