1

MARCO TEORICO
II. TRATAMIENTO QUIMICO DE UNA MUESTRA
2.1 ANALISIS CUALITATIVO DE UNA MUESTRA SOLIDA
Antes de realizar un anlisis qumico es necesario llevar la
muestra a condiciones adecuadas para que el mismo pueda
efectuarse. La solubilizacin de la muestra es una operacin
que en la mayora de los anlisis, debe realizarse. Otra
operacin previa al anlisis, cuando deben analizarse
compuestos inorgnicos, es la eliminacin de compuestos
orgnicos que en muchos casos los acompaan e interfieren
en los ensayos de dichas sustancias inorgnicos.
La materia orgnica (M.O.) se reconoce por la carbonizacin
que experimenta la muestra. Slida o el residuo de una
cuidadosa evaporacin que queda si la muestra es una
solucin, al calentar fuertemente. El residuo carbonoso de M.O.
es insoluble en HCl o HNO distinguindose as de algunos
xidos de metales pesados que son de color oscuro y que son
solubles en dichos cidos. La eliminacin de la M.O. Puede
hacerse por distintos mtodos, la eleccin del mismo depende
de la naturaleza de la materia orgnica y su proporcin en la
muestra. Los principales:
Va Seca: alta temperatura ( calcinacin) y baja temperatura

2
Va hmeda:
Tratamiento con mezcla sulfo-ntrica
Tratamiento con mezcla ntrico- perclrica
Tratamiento con mezcla ntrico-perclrica-
sulfrica
2.2 DISOLUCION DE LA MUESRA
El primer paso en el anlisis es llevar a solucin la muestra.
Para ello empleamos comnmente la siguiente secuencia de
solventes:
Agua
cido clorhdrico diluido
cido clorhdrico concentrado
cido ntrico diluido
cido ntrico concentrado
Agua Regia
Solventes especiales
Se obtiene informacin muy valiosa sobre la naturaleza de la
sustancia si se observa cuidadosamente el comportamiento de
la muestra cuando se trata con cada uno de los disolventes.
Durante los pasos de disolucin de la muestra en cada uno de
los solventes, es necesario tomar en cuenta los cambios o
reacciones que ocurren durante el proceso de disolucin en s,
por ejemplo el desprendimiento de gases. de disolucin en s,
por ejemplo el desprendimiento de gases. Luego que se ha
3
llevado la muestra a solucin el siguiente paso es el anlisis
del extracto obtenido para aniones y cationes. En el proceso de
preparacin de los extractos (disolucin de la muestra en cada
solvente) se debe tomar en cuenta que ningn compuesto es
completamente insoluble en un determinado solvente.
Inicialmente se realiza la separacin de los componentes de la
muestra de acuerdo a su solubilidad, siguiente el siguiente
esquema:
1. Tratamiento de una porcin de la muestra con agua fra y
caliente.
2. Separacin por filtracin o centrifugacin: filtrado extracto de
agua.
3. El residuo slido de la separacin del extracto de agua es
tratado con cido clorhdrico diluido (6M), en fro y caliente.
Luego, con cido concentrado para asegurar que todo el
compuestos o compuesto que sea soluble se extraiga
completamente.
4. Separacin por filtracin o centrifugacin: filtrado extracto de
HCl.
5. El residuo de la preparacin del extracto de HCl se trata con
cido ntrico diluido (6 M) en frio y en caliente. Luego con
cido concentrado.
6. Separacin por filtracin o centrifugacin: filtrado extracto de
HNO
3
.
4
7. El residuo de la preparacin del extracto de cido ntrico se
trata con agua regia en caliente.
8. Filtracin por centrifugacin: filtrado extracto de agua regia.
9. El residuo de la preparacin del extracto de agua regia se
deja secar y se sigue el procedimiento de anlisis de residuo
insoluble.
2.3 EL AGUA COMO SOLVENTE
La muestra es tratada primero con agua a temperatura
ambiente, si no se disuelve apreciablemente, la mezcla se
calienta a ebullicin para favorecer la solubilidad de algn
compuesto parcialmente soluble. Debe garantizarse que todos
aquellos compuestos solubles en agua se extraigan
completamente del slido antes de proceder con los dems
solventes, para ello se deben realizar extracciones sucesivas e
incluir una con agua caliente. La mayora de los compuestos que
son solubles en agua lo hacen sin cambios qumicos aparentes.
Muy pocas sustancias reaccionan con el agua:
El sulfuro de aluminio hidroliza :

()

El perxido de sodio reacciona para formar oxgeno:

Los metales activos como el magnesio reaccionan para
liberar hidrgeno
Los compuestos de bismuto, antimonio, estao, titanio,
5
aluminio, hierro, cromo pueden hidrolizar para formar
sales bsicas insolubles.
En general son solubles en agua:
a) Todos los nitratos excepto los oxinitratos de antimonio y
bismuto.
b) Todos los acetatos. Ciertos acetatos como el de hierro
hidrolizan en caliente produciendo la precipitacin del
catin produciendo acetato bsico o hidrxido.
c) Todos los cloratos
d) Todos los cloruros, bromuros y Yoduro excepto los de
plomo, plata y mercurioso. El cloruro de plomo es poco
soluble en agua a temperatura ambiente pero su
solubilidad aumenta notablemente CO la temperatura. Los
cloruros de bismuto y antimonio hidrolizan en agua y
forman los respectivos oxicloruros insolubles.
e) Todos los sulfatos, excepto los de bario, estroncio y
plomo. Los sulfatos de calcio, plata y mercurio son poco
solubles en agua. El sulfato de estao hidroliza formando
el respectivo oxido.
f) Todas las sales de sodio, potasio y amonio, salvo algunas
contadas excepciones.
g) Todos los carbonatos, fosfatos, sulfuros, hidrxido son
insolubles, exceptuando los de sodio, potasio y amonio. El
carbonato e hidrxido de magnesio son poco solubles.
6
Para determinar si en extracto de agua se disolvi algn
compuesto (y en cualquier otro extracto), puede colocarse unas
gotas del mismo en un vidrio de reloj y evaporar a sequedad. La
presencia de un residuo slido confirma la disolucin de algn
compuesto en agua. Seguidamente debe separarse los cationes
de los aniones de los compuestos disueltos, a fin de poder
realizar la marcha analtica de cationes y el anlisis de aniones
sin interferencias. Para ello se toma una porcin del extracto y
se trata con una solucin concentrada de carbonato de sodio o
potasio y se somete a calentamiento. Este tratamiento permite
precipitar (y por ende separar) los cationes como carbonatos e
hidrxidos insolubles (todos los cationes exceptuando los de Na
+

, K
+
, NH
+
4
y Mg
+2
los cuales son solubles), dejando en solucin
los aniones como sales de sodio o potasio. Debe determinarse si
se libera amoniaco, como consecuencia de la descomposicin
del in amonio por efecto del medio bsico, si este es el caso, el
amonio debe eliminarse de la solucin para as permitir que
precipiten cuantitativamente aquellos cationes que formen
complejos amoniacales estables. Finalmente se filtra para
separar el precipitado, el cual se disuelve en cido y se realiza la
marcha analtica de cationes. El filtrado se emplea para el
anlisis cualitativo de aniones.


7
2.4 ACIDO CLORHIDRICO COMO SOLVENTE
El slido remanente del tratamiento con agua se trata con HCl
diluido (6 M), en fro y luego en caliente. En general se disuelven
en cido clorhdrico: la mayora de los xidos, hidrxidos, sales
bsicas, sales de cido dbiles, sales de cidos voltiles y
metales libres ubicados sobre el hidrgeno en la serie
electromotriz. Se debe incluir un tratamiento con HCl
concentrado para as garantizar la completa extraccin de los
compuestos solubles en este solvente.
En algunos casos el proceso de disolucin en HCl est
acompaado de cambios apreciables en la muestra: cambios de
color, precipitacin, etc., as como del desprendimiento de
gases. Los sulfuros se disuelven con desprendimiento de H
2
S,
los carbonatos con desprendimiento CO
2
, los metales libres con
desprendimiento de H
2
y los agentes oxidantes fuertes generan
CL
2
. Por lo tanto, resulta imprescindible y adems de gran ayuda
para la identificacin que se observe detalladamente el
comportamiento de la muestra y la identificacin de los gases
que se desprenden cuando la misma se disuelve en HCl.
El extracto de cido clorhdrico se trata igual que el de agua para
la separacin de aniones y cationes. Slo un nmero limitado de
aniones existen en este extracto: los voltiles se descomponen
con el tratamiento cido, lo cual limita enormemente los posibles
aniones presentes: fosfatos, arsenato, arsenito y sulfato. Las
8
sales de plata y plomo sufren intercambio de su anin cuando se
ponen en contacto con HCl debido al exceso de in Cl
-
presente
en solucin, lo que trae como consecuencia que todos los
compuestos de plata y plomo insolubles en agua se transformen
en AgCl y PbCl
2
respectivamente. Por ello resulta de gran ayuda
para la identificacin de los compuestos de plata y plomo
insolubles en agua no hacer este extracto sino pasar
directamente al HNO
3
.
2.5 EL ACIDO NITRICO COMO SOLVENTE
Las sustancias insolubles en agua y cido ntrico se tratan con
cido ntrico. En general se disuelven en este medio los metales
ubicados por debajo del hidrgeno en la serie electromotriz
exceptuando el oro y el platino, los sulfuro de arsnico, cobre,
bismuto, nquel y cobalto, los haluros de plomo y mercurio (I).
En general se disuelven en cido ntrico aquellos compuestos
que requieren un cambio de su estado de oxidacin el cual se
logra por el alto potencial de oxidacin del cido. El
comportamiento del slido cuando se trata con HNO
3
tambin es
importante: La produccin de azufre libre indica la presencia de
sulfuro; la liberacin de un vapor morado (I
2
) indica la presencia
de un yoduro; la generacin de vapores marrones puede
atribuirse a la generacin de NO, producto de la oxidacin de un
metal libre, o la generacin de bromo producto de la
descomposicin de un bromuro. El tratamiento con cido ntrico
9
descompone totalmente los aniones as como el cambio de
estado de oxidacin de los metales presentes atribuido a su alto
potencial de oxidacin. Por lo tanto no se requiere separar los
cationes la misma puede emplearse para el anlisis de cationes
directamente. Al igual que en el caso de cido clorhdrico debe
incluirse un tratamiento HNO
3
(6 M) en caliente y otro con el
cido concentrado, para garantizar la disolucin de todos los
compuestos solubles en este medio.
2.6 AGUA REGIA COMO SOLVENTE
Recibe el nombre de agua regia a una mezcla de cido ntrico y
clorhdrico concentrado en una proporcin 1:2. El agua regia
posee un poder oxidante mayor que el cido ntrico, por lo que
permite disolver parte de aquellos compuestos que quedaron
como residuo del tratamiento con cido ntrico. El agua regia
disuelve los metales nobles (oro, platino, etc.) y el sulfuro de
mercurio. Si el residuo se disuelve en agua regia con la
formacin de azufre libre, probablemente el compuesto sea
sulfuro de mercurio (II). Los metales nobles se disuelven
lentamente.
2.7 DISGREGACION
Las sustancias que resisten la accin disolvente de los cidos
concentrados y el agua regia pueden transformarse, con mayor
o menor facilidad segn sea su naturaleza, en otras sustancias
que se disuelven en agua o en cidos, mediante la accin de
10
reactivos slidos, lquidos o gaseosos, que actan a elevada
temperatura y alta concentracin. Tales reactivos han recibido
el trmino genrico de disgregantes o fundentes y la operacin
en que se usan se llama disgregacin. El procedimiento que se
sigue para disgregar las sustancias insolubles vara con las
caractersticas qumicas de las mismas. Los disgregantes
pueden actuar por doble, descomposicin, oxidacin, reduccin,
sulfuracion, cloruracion, etc. de unos varios componentes de la
muestra. Debe tenerse idea de la naturaleza de la muestra para
poder aplicar el procedimiento adecuado. En general, si la
muestra es de naturaleza bsica ser mejor atacada por el
disgregante cido y viceversa. Las disgregaciones pueden
hacerse por va seca o hmeda. En la prctica de la
disgregacin se deben de tener en cuenta los siguientes
posibles fenmenos a ocurrir:
desprendimiento de gases incoloros, dotados de olor,
de reaccin cida o alcalina.
El olor de la solucin obtenida, lo mismo que el color
que tiene la parte insoluble, cuando esta existe.
Si las soluciones obtenidas en caliente forman
cristales por enfriamiento o si se solubilizan por el
agregado de ms solvente
Para el caso de soluciones acuosas, cual es la
reaccin de la misma.
11
Las observaciones que se hagan, sern siempre tiles, pues
adems de permitir un mejor planteo del anlisis de la muestra,
adelanta informacin respecto a sus componentes.

I. PARTE EXPERIMENTAL
DISOLVENTE DE UNA MUESTRA Y ATAQUE QUIMICO

MATERIALES Y EQUIPO
Materiales:

- 5 tubos de ensayo
- 1 gradilla
- 1 vaso de 250 ml.
- 1 erlenmeyer de 250 ml.
- 1 pinza para tubo
- I pinza para vaso
- 1 equipo de calentamiento

Reactivos:
- Na
2
CO
3

- Na
2
HPO
4

- SnCl
2

- HNO
3

- HCl
- KClO
3

- PbCl
2





12
PROCEDIMIENTO

1. Encontrando el disolvente para el Na
2
CO
3


- Probamos con el disolvente universal que viene a ser el agua (a
temperatura ambiente).
- Se agrega una pequea cantidad de la muestra en un tubo que
contiene un aproximado de 1ml. de agua.
- Se observa que nuestra muestra solida queda disuelta en su
totalidad.

2. Encontrando el disolvente para el Na
2
HPO
4


- Probamos con el agua como disolvente.
- Se agrega una pequea cantidad de Na
2
HPO
4
en un tubo con 1ml.
de agua (temperatura ambiente)
- Se observa que tambin el Na
2
HPO
4
se disuelve en su totalidad.

3. Encontrando el disolvente para el SnCl
2



- Probamos con el agua nuevamente como disolvente.
- Agregamos una pequea cantidad de SnCl
2
en el tubo que
contiene agua (a temperatura ambiente).
- Se observa que nuestra muestra no se disuelve, entonces
pasamos a probar como disolvente el agua pero caliente.
- Ah se observa que nuestra muestra se disuelve en su totalidad.

4. Encontrando el disolvente para el PbCl
2


- Probamos con el agua (a temperatura ambiente). Aadimos una
pequea cantidad de la muestra al tubo con agua y se observa que
la muestra no se disuelve.
13
- Pasamos a probar con el agua pero caliente. Se observa que luego
de aadir la muestra en el tubo esta no se disuelve.
- Ahora pasamos a probar con el HNO
3
diluido (a temperatura
ambiente) y se observa que luego de aadir la muestra en el tubo
esta no se disuelve.
- Pasamos a probar ahora con el HNO
3
diluido pero caliente y se
observa que nuestra muestra no se disuelve.
- Seguidamente probamos con HNO
3
concentrado (a temperatura
ambiente), observndose que nuestra muestra tampoco de
disuelve.
- Ahora probamos con el HNO
3
concentrado pero caliente y se
observa que nuestra muestra nuevamente no se disuelve.
- Ahora probamos con un cido ms fuerte que el HNO
3
que viene a
ser el HCl
- Probamos 1ero con HCl diluido (a temperatura ambiente).
Aadimos la muestra al tubo con esta solucin y se observa que
nuestra muestra tampoco se disuelve.
- Probamos con el HCl diluido pero caliente, y se observa que
nuestra muestra no se disuelve.
- Ahora probamos con HCl concentrado (a temperatura ambiente),
colocamos una pequea cantidad de la muestra en el tubo con HCl
y se observa que tambin esta solucin no disuelve la muestra.
- Al ver esta situacin se procedi a calentar el HCl concentrado y
aadirle la muestra. Se observ que la muestra se disolva en su
totalidad.





14
DESCRIPCION GRAFICA

A) Encontrar el disolvente de las siguientes sustancias:

Bicarbonato de sodio (Na
2
CO
3
).
Fosfato de sodio (Na
2
HPO
4
).
Cloruro de estao (SnCl
2
).


Primero analizamos la solubilidad del Na
2
CO
3
.
En agua fra:

Na
2
CO
3
es soluble en agua fra.

Segundo analizamos el Na
2
HPO
4
.
En agua fra:

Na
2
HPO
4
es soluble en agua fra.
Nota: presenta color blanco lechoso y precipitado en el fondo del tubo.
15
Tercero analizamos el SnCl
2
.
En agua fra:

Na
2
HPO
4
no es soluble en agua fra.
Nota: presenta color blanco lechoso y precipitado en el fondo del tubo.
En agua caliente:

Na
2
HPO no es soluble en agua caliente.
Nota: presenta color amarillo plido y partculas en el fondo del tubo.
En cido ntrico:
Temperatura: fra.

16

Na
2
HPO no es soluble en cido ntrico frio.
En cido ntrico:
Temperatura: caliente.

Na
2
HPO no es soluble en cido ntrico caliente.












En cido ntrico concentrado:

17

Na
2
HPO no es soluble en cido ntrico concentrado.
En cido clorhdrico:
Temperatura: fra.

Na
2
HPO no es soluble en cido clorhdrico frio.

En cido clorhdrico:
Temperatura: caliente.

18

Na
2
HPO no es soluble en cido clorhdrico caliente.
En cido clorhdrico concentrado:
Temperatura: caliente.

Na
2
HPO es soluble en cido clorhdrico concentrado caliente.

B) Indicar si es soluble la muestra indicada usando el mismo
procedimiento de la parte A:

PbCl
2

Se prueba primero con agua fra y se comprueba que no es soluble,
posteriormente se prueba en agua caliente en la cual ser soluble
19

PbCl
2
es soluble en agua caliente.
C) Ataque qumico de un mineral:
- Pesar medio gramo de un mineral en este caso de un relave.
Relave = 0.5010g
Pasos:

1) Al mineral (0.5 g) seco se le agrega 5 a 10 ml HNO
3
cc
ms calor hasta un estado pastoso, este procedimiento
debe realizarse en la campana extractora del laboratorio
de qumica analtica para evitar contaminar el lugar de
trabajo con gases txicos.
2) Si se observa partes negras se le agrega un oxidante en
este caso 5ml KClO
3 (S)
ms 5 ml kNO
3
hasta que el
mineral quede blanco.

3) Se le agrega 5ml de HCl cc ms calor hasta sequedad,
despus de realizar los procedimientos anteriores
agregar agua caliente (20 a 50 ml).Ver imgenes en
anexo.

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