Tema3: Estudio de las reacciones orgnicas

TEMA 3: ESTUDIO DE LAS REACCIONES ORGNICAS

El estudio de la qumica orgnica requiere ser consciente de la interrelacin que existe entre una reaccin -es
decir, la conversin global de una o ms sustancias en otras - y su mecanismo - o sea, la descripcin de sus
detalles a nivel molecular. Por ejemplo, el reactivo A puede reaccionar con el para dar P. !a trans"ormacin
global se describira como
A + B P
#in embargo, en la realidad la secuencia podra $aber sido bastante distinta% A & podran $aber "ormado
inicialmente un intermedio no observado ' que se trans"ormara muy rpidamente en el producto observado P.
!a reaccin, por consiguiente, se describira como
A + B C P
!as reacciones qumicas son procesos en los que se produce ruptura de enlaces en las mol(culas
reaccionantes y se "orman nuevos enlaces en las sustancias resultantes )productos*. Por lo tanto, en el
curso de una reaccin $ay modi"icaciones en la distribucin de los electrones, y en las posiciones
geom(tricas de los n+cleos de los tomos involucrados en la trans"ormacin.
,ecordemos que los enlaces qumicos son las "uer-as que mantienen juntos a los tomos en las
mol(culas y que una mol(cula puede ser imaginada como una estructura, en la cual dos o ms n+cleos
son mantenidos en cierta con"iguracin geom(trica de"inida mediante "uer-as atractivas provenientes del
conjunto de electrones que los rodea.
#e podra, incluso, obtener ms detalles acerca de cmo, cundo y cuan rpidamente se rompen y "orman
ciertos enlaces, de qu( "orma tiene esto lugar en tres dimensiones, y cmo a"ectan al resultado de la
reaccin cambios sutiles en la estructura de los sustratos. Para esto se debe escribir la ecuacin qumica
de la reaccin, con los reactivos a la i-quierda y los pasos que $ay que seguir desde los reactivos $asta los
productos a la derec$a.
TIPOS DE REACCIONES ORGANICAS
.no de los aspectos ms interesantes de la qumica orgnica, es el estudio de las reacciones de los
compuestos orgnicos. /o se pueden memori-ar miles de reacciones orgnicas espec"icas, pero se
pueden organi-ar en grupos lgicos basados en el mecanismo de una reaccin y en los intermediarios
que implica.
,eacciones de sustitucin y de adicin )electro"licas, nucleo"licas, radicalarias*.
,eacciones de eliminacin
,eacciones de transposicin
,eacciones pericclicas
,eacciones de oxidacin-reduccin
A$ora vamos a estudiar algunos principios generales que ayudan a explicar por qu( ciertas reacciones
se llevan a cabo y otras no. 0eremos tambi(n qu(, es lo que controla la velocidad de las reacciones y cul
es la relacin entre la estructura y la reactividad de una mol(cula. Es +til examinar las "uer-as impulsoras
que $acen que una reaccin se lleve a cabo, como los cambios en el contenido de energa de los
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productos respecto a los reactivos )termodinmica*, y el camino que siguen las mol(culas para
trans"ormarse de reactivos en productos, as como la velocidad con la que esto ocurre )cin(tica*.
Para saber cmo transcurre la reaccin se debe conocer el mecanismo, su termodinmica y su cintica.
Mecanismo es la descripcin completa, paso a paso, de qu( enlaces se rompen y que enlaces se
"orman cuando se obtienen determinados productos.
Termodinmica es el estudio de los cambios de energa que acompa1an a las trans"ormaciones
"sicas y qumicas. Permite comparar la estabilidad de los reactivos y productos, y predecir qu(
compuestos estn "avorecidos en el equilibrio.
Cintica es el estudio de la velocidad de reaccin, determina qu( productos se "orman ms
rpidamente. !a cin(tica tambi(n ayuda a predecir cmo cambia la velocidad si se cambian las
condiciones de reaccin.
REACCIONES ORGANICAS
2nvolucran la ruptura de enlaces en las mol(culas o especies reaccionantes y la "ormacin de nuevos
enlaces en los productos resultantes de la reaccin.
!a ruptura de enlaces puede producirse por $omlisis )ruptura $omoltica*, o por $eterlisis )ruptura
$eteroltica*. El modo de ruptura de los enlaces depender de los tipos de sustituyentes presentes
)estructura del sustrato* y de las condiciones en que se e"ect+an las reacciones )temperatura, solvente,
catali-adores, etc.*.
#e denomina homlisis o ruptura homoltica a la ruptura de un enlace qumico de una mol(cula en el
que cada tomo participante del enlace retiene un electrn del par que constitua la unin "ormndose
dos radicales.
HOMOL!!" A " A # A
HOMOL!!" A " B A + B
#e denomina heterlisis o ruptura heteroltica a la ruptura de un enlace qumico de una mol(cula para
generar un catin y un anin.

En este proceso, los dos electrones que constituyen el enlace son asignados
al mismo "ragmento.
H$T$%OL!!" A " B A + "B
C : Z
C
+
+
sp
2
Carbocatin
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C C C C +
Radicales sp
2
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Z C
C
Z
+
Carbanin
sp
3
$&emplos de rupturas"
a' %upturas Homolticas"
HO OH
2 HO
C C O O
O
O
2 C O
O
(' %upturas Heterolticas"
CH
3
O H
CH
3
O + H
CH
3
CH
2
Cl CH
3
CH
2
Cl
HO H HO + H
+
$ner)as de disociacin de enlace *+cal,mol'
!a cantidad de energa que se consume o libera cuando se rompe un enlace se conoce como energa
de disociacin de enlace )3* y es caracterstica del enlace espec"ico.
HOM-L!!" A " B A + B
H . /A0B )energa de disociacin $omoltica de enlaces*
Enlace
D
A-B Enlace
D
A-B
4 5 4 678
9 5 9 :; 4 5 9 6:<
'l 5 'l =; 4 5 'l 67:
r 5 r 8< 4 5 r ;;
2 5 2 :< 4 5 2 >6
'4: 5 4 678 '4: - '4: ;;
'?4= 5 4 @; '?4= 5 '4: ;=
t'84@ - 4 @? t'84@ - '4: ;7
4?'A'4 - 4 67; 4?'A'4 5 '4: @?
4?'A'4-'4? - 4 ;; 4?'A'4'4? - '4: >?
'<4= 5 4 67 '<4= 5 '4: @:
'<4='4? - 4 ;= '<4= 5 '4: >7
H$T$%-L!!" A " B A + "B
H . /A
+
0 B
0
)energa de disociacin $eteroltica de enlaces*
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Enlace
D
A
+
- B
-
Enlace
D
A
+
- B
-
4 5 4 876 4 - B4 :@7
'4: - 9 ?=< 4 5 9 :>7
'4: - 'l ??> 4 5 'l ::8
'4: - r ?6@ 4 5 r :?8
'4: - 2 ?6? 4 5 2 :6=
'4: - 4 :6: '4: 5 B4 ?>8
'?4= 5 'l 6@6 '?4= 5 B4 ?8?
t'84@ - 'l 6=> t'84@ 5 B4 ?7;
4?'A'4 - 'l ?7> 4?'A'4 5 B4 ?<=
4?'A'4-'4? - 'l 6>: 4?'A'4'4? 5 B4 ??:
'<4= - 'l ?6@ '<4= 5 B4 ?>=
'<4='4? - 'l 6<< '<4= 5 B4 ?6=
PERFILES DE REACCIN (DIAGRAMAS DE ENERGA
Para visuali-ar la trans"ormacin de reactivo en producto podemos construir un per"il de reaccin
)llamado tambi(n diagrama de energa* gra"icando el cambio de energa potencial que se produce a
medida que la reaccin avan-a. El grado de avance de una reaccin se conoce como la coordenada
de reaccin.
El contenido de energa de una mol(cula se expresa com+nmente, como su ener)a li(re. !a
energa libre (G) es una medida de la energa potencial de una mol(cula o grupo de mol(culas, y
se distribuye entre la entalpia (H) y la entropa (S)
12 . H2 0 T!2
!a mayora de las reacciones orgnicas ocurren con cambios muy peque1os de entropa cuando el
n+mero de moles de productos es igual al n+mero de moles de reactivos Por consiguiente, suele ser
posible equiparar de manera aproximada los cambios de energa potencial )energa libre* con los
cambios de entalpa. !a entalpa tiene relacin con los enlaces )energas de enlace*, mientras que
la entropa tiene que ver con el grado de orden en un sistema molecular. A medida que el desorden
aumenta, la entropa crece. !a contribucin de la entropa a la energa libre depende de la
temperatura, porque SC se multiplica por la temperatura T. 'on"orme la temperatura aumenta el
t(rmino D#E crece y en ocasiones predomina sobre el t(rmino 4E.
$&emplos de per3iles de ener)a"
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)A* )*
)'* )3*
Anali-ando desde el punto de vista de la termodinmica tenemos que considerar los estados inicial
y "inal de la reaccin. El cambio de energa de material inicial a producto es 4, y, para las
reacciones exot(rmicas 4 F 7 )curva A*, en el caso de las reacciones endot(rmicas 4 G 7 )curva
'*. Btros dos valores importantes son% 4"H, o sea, la barrera de energa de activacin para la reaccin
directa, y 4iH, que es la barrera de energa de activacin para la reaccin inversa )la di"erencia de
energa entre el producto y el estado de transicin*.
A$ora veamos que nos dice la cin(tica o sea analicemos la trayectoria de la reaccin. !a velocidad
de una reaccin aumenta cuando se aplica calor incrementando la temperatura o aportando energa al
sistema de alguna otra manera. Para un gran n+mero de reacciones, la velocidad de reaccin aumenta
tambi(n con"orme lo $ace la concentracin de los reactivos. !a teora cin(tica es consecuencia del
deseo de explicar estas observaciones.
!a explicacin de estas observaciones experimentales requiere un examen de la trayectoria que los
reactivos siguen al convertirse en productos. .na reaccin se puede veri"icar en una sola etapa que
lleva del reactivo al producto, es decir, como una reaccin concertada, o en una serie de etapas que
incluye la "ormacin de uno o ms intermediarios. !a naturale-a de estas especies que se "orman a lo
largo del per"il de reaccin, as como la "acilidad de su "ormacin, determinan la velocidad de avance
de una reaccin.
Para que una reaccin sea prctica, la termodinmica debe "avorecer el producto deseado y la
velocidad de reaccin debe ser su"icientemente grande no slo para que la reaccin se complete en un
tiempo ra-onable sino adems para que predomine sobre las reacciones en competencia.
E!"a#$ #e "%an!&c&'n
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'uando un reactivo se trans"orma directamente en producto en una sola etapa, el per"il de reaccin
es una curva uni"orme que conecta los reactivos con los productos )curvas, , ', y 3*.
!a parte superior de la curva uni"orme que conecta los reactivos con los productos en una reaccin
concertada corresponde al estado de transicin de la reaccin. El estado de transicin es la especie
de mayor energa a lo largo de la trayectoria de reaccin. Puesto que el estado de transicin est en un
mximo de energa, es muy inestable y su existencia es transitoria.
!a energa que se requiere para alcan-ar el estado de transicin a partir del mnimo de energa del
reactivo se de"ine como la ener)a de acti4acin )Eact). Esta energa es un t(rmino de energa libre con
contribuciones de componentes de entalpa y de entropa. #in embargo, suele ser posible considerar la
energa de activacin como aproximadamente igual a la entalpia de acti4acin )4H* que se presenta
cuando se alcan-a el estado de transicin en reacciones en las cuales los cambios de entropa son
peque1os. En la trans"ormacin de un reactivo en un producto es necesario suministrar la energa
su"iciente para alcan-ar el estado de transicin y de esta manera superar la barrera que separa estas
especies. 'uanto ms alta es la energa de activacin de una reaccin, ms di"cil es alcan-ar el estado de
transicin y ms lenta es la reaccin. Por eso a esta barrera se le suele llamar (arrera de ener)a de
acti4acin, expresin que equivale a la energa de activacin. En una reaccin termoneutra las barreras de
energa de activacin para los procesos directo e inverso son id(nticas )"igura 3*. En una reaccin
exot(rmica )"igura * la barrera de energa de activacin para la reaccin directa es ms baja que para la
reaccin inversaI en una reaccin endot(rmica ocurre lo contrario )"igura '*.
In"e%(e#&a%&$! #e %eacc&'n
.na reaccin que se lleva a cabo en varias etapas incluye la "ormacin de uno o ms
intermediarios de reaccin, es decir, de especies que existen en el "ondo de un po-o de energa
potencial y que por tanto existen en el tiempo real. A di"erencia de un estado de transicin, un
intermediario debe superar cierta barrera de energa, por peque1a que sea, antes de continuar la
trayectoria de reaccin y avan-ar $acia el producto )o regresar al material inicial*. Estas barreras son
lo que proporciona al intermediario una duracin mensurable y constituyen las paredes del po-o de
energa en el per"il de reaccin. As pues, el intermediario existe en un mnimo de energa. Puesto
que un intermediario reactivo es por de"inicin relativamente inestable, su concentracin en el medio de
reaccin suele ser muy baja.
En el per"il de reaccin de la "igura A, un reactivo, ,, se convierte en un producto, P, a trav(s de un
intermediario, 2, en una trans"ormacin que en conjunto es exot(rmica. 'on base en esta gr"ica
podemos seguir el cambio de energa con"orme la reaccin avan-a. En este caso existe un intermedia-
rio, 2, de mayor energa que el reactivo y que el producto.
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)A*
El conocimiento de las estructuras moleculares y electrnicas de los intermediarios orgnicos ms
comunes ayuda a comprender cmo se llevan a cabo las reacciones. En ciertas reacciones que se veri"ican
en varias etapas, el intermediario tiene la estabilidad su"iciente para ser aislado. #in embargo, es ms
"recuente que el intermediario tenga muc$a energa y sea muy reactivo y por lo tanto no se lo pueda
aislar. Entre los intermediarios comunes de las reacciones orgnicas se cuentan los carbocationes, los
radicales y los carbaniones.
!os carbocationes y los radicales contienen un tomo de carbono con tres sustituyentes en una
disposicin trigonal planar. El tomo con $ibridacin sp
2
de un carbocatin o de un radical es de"iciente
en electrones, y la estabilidad de estos intermediarios aumenta por sustitucin con grupos alquilo.
%adicales% ' con $ibridacin sp
2
sp
2
$sta(ilidad" 5
rios
6 #
rios
6 7
rios
6
8
CH5

Car(ocationes% ' con $ibridacin sp
2
sp
2
$sta(ilidad" 5
rios
6 #
rios
6 7
rios
6
+
CH5
Al igual que un carbocatin o un radical, un carbanin suele tener tres enlaces , pero tambi(n posee un par
de electrones no compartidos y no es de"iciente en electrones porque su capa de valencia est completa.
Car(aniones" ' con $ibridacin sp
3
sp
3
$sta(ilidad" "CH5 6 7
rios
6

#
rios
6 5
rios
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C&n)"&ca: *el$c&#a#e! %ela"&*a! c$n +a!e en l$! ,e%-&le! #e %eacc&'n
En una reaccin que se lleva a cabo sin "ormacin de intermediarios $ay un solo estado de
transicin, y la energa necesaria para alcan-ar este punto a partir del material inicial gobierna la
velocidad de la reaccin. En una reaccin que se veri"ica en ms de una etapa, aqu(lla en la cual el
estado de transicin es el de ms alta energa determina la velocidad general de reaccin. Esta
etapa ms lenta se conoce como el paso determinante, o paso limitante de la 4elocidad, y es el
Jcuello de botellaJ de una serie de etapas. Para que se lleve a cabo una trans"ormacin en varias
etapas se debe alcan-ar el estado de transicin de ms alta energa. En el per"il de reaccin que se
muestra en la "igura A la "ormacin del estado de transicin 6 es el paso determinante de la velocidad.
'uando se describe el mecanismo de la reaccin para la etapa lenta que conduce a la "ormacin del
intermediario se debe usar doble "lec$a.
A + B
P
C&n)"&ca #e %eacc&$ne!
!a velocidad con la que una reaccin se lleva a cabo est gobernada por la energa del estado de
transicin ms alto. El m(todo ptimo para controlar la reactividad es algo que depende de si en el
paso determinante de la velocidad participa una sola especie o si se requiere una colisin entre dos o
ms especies. .na reaccin con una sola especie en el paso determinante de la velocidad se describe
como unimolecular8 .na reaccin que requiere una colisin entre dos especies en el paso
determinante de la velocidad se clasi"ica como (imolecular8 !as reacciones que requieren una colisin
entre ms de dos especies son poco "recuentes.
.na reaccin unimolecular tpica consiste ya sea en una ruptura $omoltica que produce "ragmentos
radicales o en una ruptura $eteroltica que genera "ragmentos inicos, seguida de la conversin rpida
de estos intermediarios reactivos en productos. En cualquier caso, la velocidad est gobernada por el
n+mero de mol(culas de reactivo por unidad de tiempo con energa su"iciente para superar la barrera
de energa de activacin que separa los reactivos de los productos. !a energa necesaria para esta
trans"ormacin se deduce de la Kteora del estado de transicinL, la cual reconoce que una reaccin
determinada se lleva a acabo de "orma e"iciente slo si se dispone de la energa necesaria para que
un reactivo se aproxime al estado de transicin.
%$ACC-9 :9MOL$C:LA%
;
A P
; *se)
07
' "uncin de D, sustrato, solvente, etc.
cin(tica de 6E orden 4 . ; <A=
En una reaccin bimolecular )o de orden superior*, la velocidad est gobernada por tres "actores% el n+mero
de colisiones entre las especies reaccionantes por unidad de tiempo, la energa de las mol(culas que
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c$ocan y la orientacin de los reactivos en el momento de la colisin. El n+mero de colisiones por unidad
de tiempo es una "uncin del n+mero de especies reaccionantes por unidad de volumen. #i se aumenta el
n+mero de mol(culas por volumen )es decir, si se aumenta la concentracin*, se incrementa en
proporcin el n+mero de colisiones y, por tanto, el n+mero de colisiones e"icaces. Por consiguiente, la
velocidad de una reaccin bimolecular es proporcional a la concentracin de cada reactivo. 3e igual
manera que en una reaccin unimolecular, el complejo que se "orma por la colisin de dos reactivos debe
tener energa su"iciente para superar la barrera de energa de activacin
%$ACC-9 BMOL$C:LA%
;
A + B P
; *l mol
07
se)
07
' "uncin de D, sustrato, reactivo, solvente, etc.
cin(tica de ?E orden 4 . ; <A=8<B=
%eacciones comple&as
;7 ;#
A + B C P
;7 ;#
A + B C P
;07
C$n"%$l c&n)"&c$ . "e%($#&n/(&c$
.n estudio de los cambios de energa de enlace que acompa1an la conversin de un material
inicial en un producto proporciona in"ormacin acerca de 4 E, pero no respecto a la energa del
estado de transicin pertinente ni de los intermediarios reactivos posibles.
En general, se considera que las reacciones se veri"ican sujetas a un control cin(tico o
termodinmico. Esta distincin se basa en la medida en que se lleva a cabo la reaccin inversa )de
producto a reactivo* en las condiciones de reaccin especi"icadas. #i la reaccin inversa es rpida, el
equilibrio se establece muy pronto. En estas circunstancias, se dice que la reaccin est sujeta a
control termodinmico8 #i la reaccin inversa no se puede e"ectuar )o se lleva a cabo muy
lentamente* en las condiciones de reaccin dadas, se dice que la reaccin est sujeta a control
cintico8 !a di"erencia entre la velocidad de las reacciones directa e inversa est determinada por la
di"erencia de energa de activacin para estos dos procesos, la cual es siempre espec"icamente
igual al cambio de energa de material inicial a producto. Por consiguiente, para una reaccin en la
que 4C A B, las velocidades directa e inversa son id(nticas y la reaccin est sujeta a control
termodinmico. Al rev(s, para una reaccin muy exot(rmica donde 4E es muy grande, la reaccin
inversa es muy lenta y la reaccin global est sujeta a control cin(tico.
Es importante se1alar que la distincin entre control cin(tico y termodinmico es temporal% con
tiempo su"iciente, todas las reacciones alcan-an el control termodinmico. Para muc$as reacciones
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es posible alternar el control cin(tico con el termodinmico modi"icando las condiciones de reaccin,
ya sea el tiempo, la temperatura, o ambas cosas.
ACIDE0: 1na (e#&#a c1an"&"a"&*a #e l$! e21&l&+%&$! "e%($#&n/(&c$!
.na manera conveniente de describir la acide- relativa de dos compuestos es ordenarlos de acuerdo
con su pMa. Este ordenamiento de los valores de pMa describe la "acilidad con la que ocurre la ruptura
$eteroltica de un enlace 4NO. En esta escala, cuando menor es el p+a ms 3uerte es el cido y ms
"cilmente se rompe el enlace 4NO. 'uanto ms estable es el anin O

, ms cido es el $idrgeno ligado a

O. As pues, en virtud de que la acide- tiene una relacin directa con la estabilidad del anin que se
genera, esta escala sirve para correlacionar la reactividad relativa de diversos aniones como bases. !os
distintos grupos "uncionales tienen di"erentes valores caractersticos de pMa. !os de los cidos carboxlicos
suelen ser de alrededor de =, los de los "enoles son de aproximadamente 67, y los de los alco$oles
ali"ticos se acercan a 6<.
REACTI3OS
%eacti4os $lectro3licos o $lectr3ilos
Dienen d("icit de electrones. Atacan centros con alta densidad electrnica. #on iones positivos o especies
con octetos incompletos )poseen orbitales vacantes*. #on aceptores de electrones por lo tanto son
cidos de Le>is.
$&emplos% H
+
, !O5 ,
+
9O# , %
+
, AlCl5
%eacti4os 9ucleo3licos o 9ucle3ilos
Poseen alta densidad electrnica. Atacan sitios de baja densidad electrnica. #on iones negativos o
mol(culas con pares de electrones no compartidos. #on dadores de electrones por lo tanto son (ases de
Le>is.
$&emplos% H#O , HO

, H!

, ?

*@

, Cl

, Br

' , %OH , %O

, 9H5 , %9H# ,

C9
CATLISIS
!a catlisis es el proceso por el cual se aumenta la velocidad de una reaccin qumica, debido a la
participacin de una sustancia llamada cataliAador y las que desactivan la catlisis son
denominados 4enenos catalticos. .n concepto importante es que el catali-ador no se modi"ica durante
la reaccin qumica, lo que lo di"erencia de un reactivo.
El catali-ador "unciona proporcionando un camino de reaccin alternativo al producto de reaccin. !a
velocidad de la reaccin aumenta a medida que esta ruta alternativa tiene una menor energa de
activacin que la ruta de reaccin no mediada por el catali-ador
!a caracterstica general de la catlisis es que la reaccin cataltica tiene un menor cambio de energa
libre de la etapa limitante $asta el estado de transicin que la reaccin no catali-ada correspondiente,
resultando en una mayor velocidad de reaccin a la misma temperatura. #in embargo, el origen mecnico
de la catlisis es complejo.
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'in(ticamente, las reacciones catalticas se comportan como las reacciones qumicas tpicas, es decir, la
velocidad de reaccin depende de la "recuencia de contacto de los reactivos en la etapa determinante de
velocidad. /ormalmente, el catali-ador participa en esta etapa lenta, y las velocidades estn limitadas por
la cantidad de catali-ador. Aunque los catali-adores no son consumidos por la propia reaccin, pueden
resultar in$ibidos, desactivados o destruidos por procesos secundarios.
3iagrama gen(rico de energa potencial mostrando el e"ecto de un catali-ador en una $ipot(tica reaccin
qumica exot(rmica O & P para producir Q. !a presencia del catali-ador abre un camino de reaccin
di"erente )mostrado en rojo* con una energa de activacin menor. El resultado "inal y la termodinmica
global son la misma.
RESUMEN
.n per"il de reaccin )diagrama de energa* conceptuali-a con claridad las di"erencias entre las
reacciones endot(rmicas, exot(rmicas y termoneutras.
.na reaccin en una etapa se describe como concertada. .na reaccin en varias etapas implica
uno o ms intermediarios reactivos.
En las rupturas $omolticas cada especie queda con un electrn )radical carga "ormal
A 7*
En las rupturas $eterolticas una especie se lleva el par electrnico )anin carga
"ormalA -6* y la otra especie queda de"iciente de electrones )catin carga "ormal A &6*
! a energa de disociacin de enlace es mayor para la $eterlisis comparada con la
$omlisis
!os per"iles de reaccin ilustran los cambios de entalpa en la conversin de un reactivo en un
producto y describen las barreras de activacin en la secuencia de reaccin. En casi todas las
reacciones orgnicas los cambios de entalpa tienen un e"ecto mayor sobre la energa libre que
los cambios de entropa, aunque la importancia de la entropa depende de la temperatura
de reaccin y de la estequiometra de la reaccin.
!a "ormacin de intermediarios reactivos en las reacciones con varias etapas se aprecia con
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"acilidad en el per"il de reaccin siendo este el paso determinante de la velocidad.
!os intermediarios orgnicos importantes son los carbocationes, los radicales y los carbanones.
El estado de transicin representa un mximo de energa en la conversin de un reactivo en
producto.
!a posicin de un equilibrio qumico est determinada por la estabilidad relativa de los reactivos
y de los productos. !a termodinmica de una reaccin se calcula a partir de la posicin de
equilibrio medida. En condiciones estrictamente reversibles, una reaccin avan-a $acia el
producto ms estable y est sujeta a control termodinmico. #e dice que una reaccin est sujeta
a control cin(tico cuando la velocidad de la reaccin inversa es lo su"icientemente lenta para no ser
observable, y la distribucin de productos que se obtiene est gobernada por la di"erencia entre las
barreras de energa de activacin )y por tanto, por las velocidades relativas* y no por la di"erencia
en cuanto a RC )estabilidad relativa del producto*.
!os equilibrios cido-base constituyen una clase importante de equilibrios qumicos. El pKa, un
indicador de acide-, describe la posicin de este tipo de equilibrios. !a acide- de los compuestos
orgnicos es muy sensible a la in"luencia de las di"erencias de electronegatividad, la $ibridacin, las
energas de enlace, la estabili-acin por resonancia, la aromaticidad y los e"ectos inductivos en el
anin que se "orma por desprotonacin de una mol(cula orgnica neutra. .n pKa grande indica un
cido orgnico d(bil.
!as velocidades de reaccin estn gobernadas por las barreras de energa de activacin. En un
momento dado, slo una "raccin de las mol(culas individuales posee la energa su"iciente para
superar esta clase de barrera. !as barreras son grandes para los estados de transicin en los cuales
la ruptura de enlaces $a sido considerable y ms peque1as para los estados de transicin con un
alto grado de "ormacin de enlaces. 3e acuerdo con la teora de colisiones, un aumento en la
concentracin de cualquiera de los reactivos en una reaccin bimolecular aumenta la probabilidad
de una colisin productiva.
!a catlisis es el proceso por el cual se aumenta la velocidad de una reaccin qumica, debido a
la participacin de una sustancia llamada catali-ador. El catali-ador participa en la etapa lenta
disminuyendo el valor de la energa de activacin.
Mag. Fanny I. Schabes Prof. Adjunta
Dr. Bernardo Guzmn Prof. Ttu!ar