Presentación Medición de Variables Analiticas Miguel E. Gomez P. 29-04-2014 Rev 5.0

Departamento de Ingeniera Elctrica y Electrnica,
Universidad Nacional de Colombia, Bogot D.C. 1

Diplomado: Instrumentacin Industrial
Aplicada con nfasis en el Sector
Petrolero (DIA-SP)
Medicin de Variables Analticas.
Miguel Eduardo Gmez Pereira
Ingeniero Electrnico
e-mail: megomez@progevenca.com.co
Contenido
Introduccin
Sensibilizacin
Medicin de PH
Medicin de Conductividad
Medicin de Turbidez
Medicin de Dureza
Medicin de Cloro
Muestreadores Automticos
Conceptos de Diseo Medidores Analticos
Sensibilizacin
Sensibilizacin
Sensibilizacin
www.FisherSevereService.com
Medicin de PH y Orp
pH
Escala de pH
Acido
Basico
pH
Agua H
2
O
pH = -log C
H
+
pH = -log a
H
+
H
2
O H
+
+ OH
-
Kw = C
H
+ * C
OH
-
En donde Kw tiene un valor de 10
-14
para T=22 C
C
H
+ = C
OH
- = 10
-7
mol/Litro
pH
Comportamiento Logartmico del pH
pH
Dependencia de la Temperatura
pH
Electrodos de Vidrio, mtodo Potenciomtrico
El mtodo de medicin de pH con electrodos de
vidrio es un mtodo de medicin potenciomtrica. Ya
que el vidrio es un aislante elctrico, transmisores
para medicin de pH analgico deben tener una
impedancia de entrada muy alta. El efecto de la
medicin se basa en una membrana de vidrio cuya
superficie reacciona a la acidez de la solucin con un
voltaje especfico. Esta tensin se mide en relacin
con un elemento de referencia de plata/cloruro de
plata (Ag/AgCI).
Un sensor de pH logra el desempeo sobresaliente
de la medicin lineal sobre un rango de
concentracin de 14 exponentes. El cristal tiene la
ventaja de ser qumicamente inerte y muy estable
cuando se trabaja con lcalis y cidos calientes
ofreciendo buena linealidad
pH
Mtodo selectivo de iones, sin vidrio
El valor del pH tambin puede medirse con un
transistor de efecto de campo de selectivo de iones
(ISFET). Es, en efecto, un simple transistor con un
origen y un drenaje que estn separados de la base
por un semiconductor. Aqu se puede acumular iones
de hidrgeno del medio. La resultante de la carga
positiva en el exterior se "refleja" en el interior de la
base donde se produce una carga negativa. Esto
hace que el canal semiconductor conduzca la
corriente. Cuanto menor sea el valor del pH del
lquido, los iones H+ se acumulan en la base y la
corriente ms fcilmente puede fluir entre la fuente y
el drenaje. La acumulacin de protones es un efecto
puramente electrosttico. Como resultado, no
cambiar el material del sensor y la necesidad de
recalibracin no es tan frecuente como con
electrodos de vidrio. Ya que no hay ninguna capa de
gel, electrodos ISFET tambin son adecuados para la
medicin del pH en medios con una baja proporcin
de agua.
pH
Equacin de Nernst
59,16 mV at 25 C
0
Slope
pH
Diferenciacin
ORP
Definicin
El valor ORP es un indicador de las
propiedades oxidantes o reductores de un
medio de proceso y se mide en mV. En
medios acuosos, el rango es entre 500-1
mV y + 1 500 mV. Un electrodo de metales
preciosos (Plata, oro o platino) acta como
el electrodo de medida. Como es el caso
con la medicin del pH, el potencial
electroqumico se mide contra una
referencia de plata/cloruro de plata
(Ag/AgCl) e indicado en mV. Todos los
pares ORP en un proceso conforman la
oxidacin reduccin potencial. A pesar de
que el parmetro de solo suma se mide, la
medicin de ORP es un mtodo eficaz y
de bajo costo que puede utilizarse para
medir la relacin de oxidantes para
propsitos de desinfeccin.
pH
Medicin de PH, con transmisin inductiva
Los nuevos sensores de pH Memosens Endress + Hauser se basan en
el tapn inductivo - en relacin con la transmisin de seales y energa
bidireccional. La "inteligencia" incorporada permite el almacenamiento de
informacin y evaluacin de los datos de proceso y el sensor.
Simplificando la tecnologa de medicin y la calibracin.
pH
Problemas en la Medicin
pH
Mantenimiento y limpieza de los
Sensores
El mantenimiento incluye:
Eliminacin de las deposiciones y la limpieza de los electrodos.
Comprobacin del funcionamiento del sistema de medicin y su
calibracin (cada dos y ocho semanas dependiendo la aplicacin).
Reemplazo de electrodos
La limpieza debe realizarse de la siguiente forma:
Retirar las deposiciones con una suave corriente de agua.
Sumergir la sonda en bao de fluido limpiador (debe tenerse
cuidado con aquellos que contengan fsforo). Pueden utilizarse
soluciones de acido clorhdrico concentrado al 50 %.
pH
Envejecimiento del Electrodo
pH
Ventajas y Desventajas
Ventajas
Mediciones selectivas y elevada exactitud y fiabilidad
Fcil instalacin
Cmodo mantenimiento
Desventajas
Calibrado peridico en funcin de la aplicacin y el tipo de
sonda
Los electrodos deben cambiarse cada uno o dos aos
Sensible a contaminaciones
Conductividad
Conductividad
La conductividad es un parmetro de medicin
reconocido e imprescindible para el anlisis de
aguas residuales, brutas y el anlisis de procesos
industriales. Los sistemas de medicin de
operacin continua se utilizan entre otras cosas
para vigilar las cargas de sal en las entradas de las
plantas de tratamiento de aguas residuales, en el
control de calidad de agua potable y ultra pura o
para la determinacin de impurezas no especficas
en procesos industriales.
Conductividad
Conductividad elctrica
La conductividad elctrica es un parmetro acumulativo de
la concentracin de iones de una solucin. Mientras ms
sales, cidos o bases se encuentren disociados en una
solucin, ms alta ser su conductividad.
La conductividad se mide en S/cm y esta unidad es el
producto de la conductancia de la solucin y la constante de
geometra de la celda conductimtrica. La escala de
conductividad de soluciones acuosas comienza con un valor
de 0,05 S/cm (25 C) para el agua ultrapura. La
conductividad de aguas naturales como el agua potable o
aguas de superficie oscila entre 100 - 1000 S/cm. En el
extremo superior de la escala quedan algunos cidos y
bases.
Conductividad
Ampermetrico: aplica una diferencia potencial conocida (V)
a dos electrodos y mide la corriente alternada (?) que pasa a
travs de ellos. Segn la ley de Ohm, las dos dimensiones est
sujetas a la relacin: I = V / R.
Donde R es la resistencia, V es el voltaje conocido e I es la
corriente que va de un electrodo a otro. Por lo tanto, cuanto
ms elevada sea la corriente obtenida, mayor ser la
conductividad. La resistencia, sin embargo, depende de la
distancia entre los dos electrodos y sus superficies, las cuales
pueden variar debido a posibles depsitos de sales u otros
materiales (electrlisis). Por esta razn, se recomiendo limitar
el uso del sistema amperimtrico para soluciones con baja
concentracin de slidos disueltos, 1 g/L (aproximadamente
2000 S/cm).
Conductividad
Potenciometrico:
El sistema potenciomtrico de 4 anillos est basado en el
principio de induccin y elimina los problemas comunes
asociados al sistema amperimtrico, como los efectos de la
polarizacin. A los dos anillos externos va aplicada una
corriente alterna; mientras que , los dos anillos internos miden
la diferencia de potencial inducida por el flujo de corriente, que
depende de la conductividad de la solucin donde se ha
sumergido la sonda.
Una pantalla de PP mantiene el flujo de corriente fijo y
constante. Con este mtodo es posible medir la conductividad
con rangos de hasta 200000 S/cm y 100 g/L.
Conductividad
Areas de aplicacin
Conductividad
Rangos de medida
Conductividad
Principio de medicin conductivo
Conductividad
Principio de medicin conductivo (II)
Conductividad
Principio de medicin inductivo
Dos bobinas moldeadas en material
sinttico (PEEK, PFA) se introducen a
travs del lquido. Debido a los iones en
el lquido, la bobina primaria induce una
corriente en la bobina secundaria. El
transmisor de medicin puede convertir
esta corriente por medio de ecuaciones
de compensacin en Siemens/cm o %
de conductividad o concentracin g/l.
Con este principio, las bobinas de
ambos no tienen ningn contacto directo
con el liquido, que hace posible medir en
cidos concentrado y lcalis.
Conductividad
Curvas de concentracin
90 0
80 0
70 0
60 0
50 0
40 0
30 0
20 0
10 0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
m
S
/
c
m

a
t

2
5

d
e
g
r
e
e

C
Percen tby we ig ht
Concentration c urves
H SO
2 4
H PO
3 4
NaO H
HNO
3
Celdas de medicin conductivas
c = 10/cm c = 1/cm
c= 0,01/cm c = 0,1/c m
Conductividad
Celdas de medicin inductivas
Conductividad
Conductividad
Conductividad elctrica y dureza
Conductividad y dureza del agua
Utilizando medidores de conductividad o slidos disueltos, es posible
obtener con muy buena aproximacin, el valor de la dureza del agua,
incluso en grados franceses. La dureza del agua est determinada por la
concentracin de carbonato de calcio (CaCO3), la que constituye el 90%
aproximadamente de los slidos disueltos en el agua. La unidad de
medicin de dureza ms comn es el grado francs (of), definido como:
1 f = 10 ppm de CaCO3
Dividiendo por 10 las medidas en ppm obtenidas con un medidor de
slidos disueltos, se obtiene el valor de dureza del agua en of. Como se
sealaba anteriormente, 1 ppm = 2 S/cm de conductividad, por lo tanto:
1 f = 20 S/cm
Aplicacin alimenticia
Punto de Medicin:
Separacin de media en el CIP
de retorno en agua de cervecerias,
NaOH, acido fosforico, acido nitrico
Alto rango de temperatura
Solucion:
Smartec S compacto.
Datos precargados para
medicin de concentracin y rango
de cambio remoto
Beneficios:
Alta precisin de separacin
de liquidos limpiantes y
Ahorro en costos debido a la
rapida respuesta del sensor
externo de temperatura
Conductividad
Conductividad
Aplicacin en un Sistema de control CIP
Smartec S
Smartec S
Smartec S
water
base
NaOH
acid
H
2
SO
4
fill
product
empty
product
to filling system
Medicin de la Turbidez
Turbidez
Light beam
D
e
t
e
c
t
i
o
n
Detection
Light absorption
Particle 2
Particle 1
Light diffusion
Definicin
Turbidez es el fenmeno donde una porcin
especifica de una onda de luz pasando dentro de
un medio liquido es deflactada por las partculas no
disueltas
Los slidos no disueltos en masas lquidas como,
por ejemplo, algas, lodos, microbios u otras
partculas absorben y dispersan la luz que los
atraviesa.
Al aumentar el nmero de las partculas aumenta
el grado de turbidez tambin a simple vista. La
forma, las dimensiones y la composicin de las
partculas influyen en el grado de turbidez.
Turdidez
Turbidez
Principio de Medicin
De acuerdo al estandar ISO 7027 /EN 27027
Medicin de la luz difusa en un ngulo de 90
Standard : Formazine
Unit : FNU
90 +/- 2,5
max.. 30
Light beam
(860 nm +/- 30 nm)
90 scattered light method
Turbidez
Diseo del Sensor
Turbidez
Turbidity
Diseo de sensores
4-haz de luz alternando es el mtodo que
se basa en cuatro detectores y dos luces.
Diodos emisores de luz de larga duracin
se emplean como fuentes de luz
monocromticas. Estos diodos de luz son
pulsados a una frecuencia de varios kHz
con el fin de eliminar los efectos de luz
extraa. Con cada seal luminosa, se
detectan dos seales de medicin en los
cuatro detectores. En total ocho seales
de medicin son procesadas en el sensor
y convierten a las concentraciones de
slidos. El mtodo de luz alternado 4-
haces permite a los usuarios compensar
cualquier suciedad y envejecimiento de
los componentes pticos.
Dispersos mtodos de luces: la
luz dispersa generada por
partculas slidas se mide a 90
y 135
El mtodo de 4
haces alternos,
compensa los
efectos del
deterioro y de las
luces dispersas
Turbidity
Medicin de 880 nm
90 luz dispersada
Alto rango de medicin :
0 - 9999 FNU
doble redundancia en la
deteccin con diferentes
curvas de deteccin.
Sensor oblicuo asegura
una autolimpieza.
Sensor calibrado en
Fabrica.
Diseo del Sensor
Funcin del Sensor y del Transmisor
Turbidez
Unidades
La unidad que se utiliza normalmente es la NTU
(Unidades nefelometricas de turdidez)
1 unidad nefelomtrica de turbidez (NTU) = 1 ppm de formazina estandar
Turbidez
Mtodo Acstico
Turbidez
Mtodo de Medicin
Igual a sistemas de sonar, las probetas acsticas transfieren pulsos
ultrasnicos a la prueba de medicin. Cuando el pulso acstico choca con
las partculas, una porcin de la seal se refleja con un eco.
La cantidad y la intensidad de esos ecos son detectados, evaluados y
mostrados como valores de medicin.
A que se le denomina partcula?
En este caso, las partculas son descritas como piezas, con diferentes
velocidades de sonido, distintas al liquido del portador. Este termino
Partcula ,no solo describe los solidos en los minerales, metales, clulas
orgnicas etc. Adicionalmente incluye los componentes, como el
hidrocarburo libre en el agua, burbujas de aire, etc.
Coloides, polmeros, protenas, normalmente no son fcilmente detectables
en solucin a base de agua, estos materiales contienen un alto grado de
agua y no mostraran diferencias apreciables en la velocidad del sonido.
Metodo Acoustico
Turbidez
Consideraciones
El metodo de medicin basado en el estandar de la Formazina, (NTU,
FTU,FNU, EBC) son tipicamente no utilizado por el metodo acoustico, con el
basamento de que la formazina crea un polimero que cambia la turbidez sin
particulas suspendidas, y por lo tanto no creara ecos acousticos
A que se le denomina particula?
Medida de aceite en condensados.
Medida de aceite en agua.
Medicin de agua en aceite.
Medicin de particulaes en tinta negra o otros liquidos con colores extremos
Control de Filtracin en aplicacioens industriales
Metodo Acoustico
Turbidez
Ventajas
Sin partes mviles
Libre de mantenimiento y estabilidad a largo plazo.
Insensible a recubrimientos o sedimentacin.
Auto limpieza causada pro la energia ultrasonica
Menor rango approx. 0 1 ppm.
Mayor rango de trabajo approx. 0 20,000 ppm
Mediciones en liquidos oscuros y opacos.
Medicin en liquidos sensibles a la luz.
Facil instalacin.
Hasta 600 Psi, (40 Bar)
Altas temperaturas de proceso 110C.
Aplicacin en Agua Potable
Control of the raw water (underground, river ...)
Control of the distributed water.
Conformity to the legislation (0,5 FNU for example)
Control of the filters
Raw water
Filtered water
Distribution
Multi layer filter
CUM 253
CUS31 mounted in a flowchamber
Turbidez
CUS31/flow assembly with bubbles trap
by-pass installation
no deviation caused by air bubbles
can be pressurised up to 6 bar
Turbidez
Applications in WWTP
inlet / outlet
sludge concentration
sludge dewatering
sludge level detection
sludge level measurement
Aeration tank / sludge concentration :
CUS41+CYA611+CUM253 Sludge dewatering :
CUS41+CUA461+CUM253
M
Primary sludge control : CUS70+CUM750, CUS41+CUA461+CUM253
Turbidez
Tipos de Sensores
Turbidez
Medicin de Dureza
Medicin de Dureza
Que es la dureza?
Que es la dureza?
Es la proporcin de contenidos de minerales dentro de un liquido o en especial
caso en el agua.
El agua dura, tiene una concentracin de Ca
2+
y Mg
2+
iones.
El agua dura es generalmente, no peligrosa para la salud humana, pero puede
causar serios problemas en aplicaciones industriales, en las que la dureza del
agua es monitoreada para evadir, el costo de averias en los sistemas de, torres
de enfriamiento, calentadores, calderas y otros equipos que manejen agua.
En aplicaciones domesticas, la dureza del agua normalmente es indicada por la
no formacin de espuma cuando se utiliza jabon en aplicaciones con agitacin.
Medicin de Dureza
Formas visibles de dureza
* Causas y Fuentes de Dureza
Cationes Aniones
Ca
++
HCO
3
-
Mg
++
SO
4
=
Sr
++
Cl
-
Fe
++
NO
3
-
Mn
++
SiO
3
=
* Source Rain contact with soil and rock formations
Medicin de Dureza
Introducin a la dureza
La dureza temporal se produce por carbonatos y puede ser
eliminada al hervir el agua o por la adicin del hidrxido de calcio
(Ca(OH)
2
).
El carbonato de calcio es menos soluble en agua caliente que en
agua fra, as que hervir (que contribuye a la formacin de
carbonato) se precipitar el bicarbonato de calcio fuera de la
solucin, dejando el agua menos dura.
Los carbonatos pueden precipitar cuando la concentracin de cido
carbnico disminuye, con lo que la dureza temporal disminuye, y si
el cido carbnico aumenta puede aumentar la solubilidad de
fuentes de carbonatos, como piedras calizas, con lo que la dureza
temporal aumenta. Todo esto est en relacin con el pH de equilibrio
de la calcita y con la alcalinidad de los carbonatos. Este proceso de
disolucin y precipitacin es el que provoca las formaciones de
estalagmitas y estalactitas.
Medicin de Dureza
Dureza Temporal
Dureza permanente
Esta dureza no puede ser eliminada al hervir el
agua, es usualmente causada por la presencia
del sulfato de calcio y magnesio y/o cloruros en
el agua, que son ms solubles mientras sube la
temperatura hasta cierta temperatura luego la
solubilidad disminuye conforme aumenta la
temperatura. Puede ser eliminada utilizando el
mtodo SODA (sulfato de sodio).
Medicin de Dureza
Dureza permanente
Un proceso para la eliminacin de la dureza del agua, es
la descalcificacin de sta mediante resinas de
intercambio inico. Lo ms habitual es utilizar resinas de
intercambio catinico que intercambian iones sodio por
los iones calcio y magnesio presentes en el agua.
La dureza se puede determinar fcilmente mediante
reactivos. La dureza tambin se puede percibir por el
sabor del agua. Es conveniente saber si el agua es agua
dura, ya que la dureza puede provocar depsitos de
carbonatos en conducciones de lavadoras, calentadores,
y calderas o en las planchas.
Si ya se han formado hay productos antical, aunque un
mtodo muy vlido para diluir los carbonatos es aplicar
un cido dbil (actico, ctrico etc) en los depsitos. El
proceso de reduccin de la dureza del agua se denomina
ablandamiento del agua.
Medicin de Dureza
Eliminacin de la dureza
Razones para suavizar
1. Reducir el consumo de jabon.
2. Mejorar la estetica del agua.
3. Procesos con agua caliente, duran mas
* Razones para no suavizar
1. Proceso no rentable economicamente
2. Puede ser menos sano
3. Compite con los precios medicos de cuidades de salud
Medicin de Dureza
Importancia Sanitaria
Medicin de Dureza
Conductividad y Dureza del Agua
ppm S/cm f Dureza
0-70
0-140 0-7 muy blanda
70-150
140-300 7-15 blanda
150-250
300-500 15-25
ligeramente
dura
250-320
500-640 25-32
moderadame
nte dura
320-420
640-840 32-42 dura
superior a
420
superior a
840
superior 42 muy dura
Medicin de Oxigeno Disuelto
Medicin Oxigeno Disuelto (DO)
Principio de Trabajo
Cuando realice mediciones segn el principio de amperimtrico, el sensor
consta de un electrodo de trabajo y un electrodo de referencia en la
versin ms simple del sistema de dos electrodos. Ambos estn rodeadas
por un lquido electroltico en una cmara comn. Una membrana
proporciona el vnculo al medio o proceso: el oxgeno penetra desde el
medio en el electrolito a travs de la membrana y se convierte en una
corriente en el electrodo de trabajo. El electrodo de referencia mantiene el
sistema funcionando mediante una reaccin qumica de equivalencia. La
respuesta actual resultante es directamente proporcional a la presin
parcial de oxgeno. La corriente es convertida en el transmisor
descendente y muestra al usuario en las unidades familiares de saturacin
de oxgeno, la concentracin (en mg/l o ppm) y la presin parcial de
oxgeno.
En sistemas ms complejos de tres
electrodos, se utiliza un electrodo adicional
(el electrodo de referencia) precisa
controlar y regular la condicin interna del
sensor. Este sensor demuestra un alto
nivel de estabilidad a largo plazo.
Medicin de oxgeno mediante el principio de
fluorescencia
Con el mtodo de interferencia de fluorescencia, se forma una capa que
es permeable al oxgeno el empalme con el proceso. Esta capa contiene
igualmente muchas molculas de oxgeno como el medio (la presin
parcial del oxgeno es slo tan alta en el medio como en la capa). Est
separada de la ptica en el sensor por medio de un sustrato que es
permeable a la luz. La capa contiene molculas de marcador que son
pticamente estimuladas con una luz verde y responden con una luz de
fluorescencia roja. Las molculas de oxgeno se adaptan a estas
molculas de marcador y disminuir (quench=interferencia) la fluorescencia
de luz emitida. La reduccin de luz fluorescencia est conectada a la
presin parcial de oxgeno, tanto en trminos de la amplitud y la duracin.
La seal luminosa es convertida en el transmisor descendente y a
disposicin del usuario en las unidades familiares de saturacin de
oxgeno, la concentracin (en mg/l o ppm) y la presin parcial de oxgeno,
al igual que con el sensor amperimtrico
Medicin de oxgeno mediante el principio de
fluorescencia
Break Psicologico para Hablar de otras
tecnologias.
Medicin de Agua en Aceite
Que es? y para que sirve?
http://www.boschrexroth.com/ics/Vornavigation/VorNavi.cfm?Language=ES
&Region=none&VHist=Start&PageID=p537442
Test Point: pressure line,
maximum pressure 40 bar
(600psi)
Principal: capacitive
measurement with a
polymer thin film sensor
Accuracy: 0,02 ( 0...0,9 )
0,03 (0,9...1,0)
http://www.pce-iberica.es/medidor-detalles-tecnicos/instrumento-de-
humedad/medidor-agua-aceite-pce-wio1.htm
El medidor de agua en aceite es apto
para la medicin en tiempo real del
contenido absoluto de agua en aceites
lubricantes y minerales. Gracias a su
control continuo del contenido de agua
absoluto mediante un sensor, este
sistema cuenta con varias ventajas en
comparacin con los sistemas de
prueba puntuales
El dao al equipo
Cuando el aceite contiene agua aumenta la viscosidad, pero reduce la
fuerza de su pelcula, disminuyendo el flujo y permitiendo el contacto entre
piezas bajo presiones. Ataca directamente a las superficies metlicas,
causando herrumbre a todo el hierro y corrosin donde vaya. 1% de agua
en el aceite puede acortar la vida til de cojinetes, rodamientos, bombas,
etc.
El anlisis del aceite por un laboratorio
Para determinar que el aceite est contaminado por agua no es necesario
enviarlo al
laboratorio y esperar los resultados. Hay pruebas sencillas que pueden ser
hechas en el
mismo taller que indican al instante si el aceite est contaminado por agua.
Separacin de Agua de Aceite Celdas)
Medicin de Aceite en Agua
Medicin de Aceite Crudo en Agua
Control del Agua
Hoy en da las compaas petroleras
producen en promedio de tres barriles de
agua por cada barril de petrleo que
extraen de los yacimientos agotados. Se
gastan mas de 40.000.000.000, de
dlares por maneja el agua indeseada.
Se estima un costo de entre 5 a mas de 50
centavos por barril de agua en un pozo que
produce petrleo con un 80% de corte de agua,
el costo del manejo del agua puede ascender a
$4 por barril de petrleo producido
Como se elimina?
Separadores
Se clasifican en funcin de:
Numero de
Fases a
Separar
Bifsicos
Trifsicos
Tetrafsicos
Forma
Geomtrica
Verticales
Horizontales
Esfricos
Ubicacin
Entrada
Serie o Paralelo
Tipo Filtro, Tanque
de Venteo(Flash),
Centrifugo
Tipo Depuradores
Torres de
Destilacin
Presin de
Operacin
Alta
Media
Baja
Separadores
Break Psicologico para Hablar de otras
tecnologias.
Medicin de Cloro
Medicin de Cloro
Disosiacin del Acido Hipocloroso
Industrial
water treatment
Pool water
treatment
Food industry:
Packaging
Bottle cleaning
Water for products
Pipelines
Cooling water
Scrubber
Wastewater
Reverse osmosis
Water recycling
Service water
Public pools:
Indoor pools
Open-air pools
Hotel pools
Therapeutical pools
Fitness centers
Passenger ships
Private pools
Drinking water
purification
Water works:
Agua Pura
Water distribution:
Elevated reservoirs
Intermediate reser-
voirs
Long-distance water
supply
Sea water
desalination:
Reverse osmosis
Mercado de la medicin de Cloro
Medicin de Cloro
Medicin de Cloro
Sistema de Control con un PID para
Cloro
1 2 4
3
5
ENDRESS+HAUSER LIQUISYS S
CAL REL
REL 1
REL 1
ALARM REL 2
REL 2 E
mg/l
25.0 C
Pool water treatment
reservoir
Sample water inflow
Basin wall outlet
(acc. to DIN 19643)
Circulating pump
outlet
Free outlet
Return flow to the
main conduit
Return flow to the
reservoir
Sample water outflow
circulating
pump
basin
chlorine
acid/
lye
filter
SWP
heat
exchanger
Sample water pump (SWP)
1
2
3
4
5
MID
1 4
: necessary
1 5
: possible
Flow monitoring in the
main conduit, if
4...20 mA from MID
applied to Liquisys
1
4...20 mA
Medicin de Cloro
Drinking water purification
spring
river
lake
reservoir
recharge of
ground-water
river
backwash water
treatment
well
elevated reservoir
activated carbon
filter multi-layer
filter
flocculation
raw water
disinfection
final
disinfection
Medicin de Cloro
Folie 88
Disinfecting agents allowed to be used:
Gaseous chlorine according to E DIN EN 937 in gas cylinders
Gaseous chlorine produced on site by electrolysis
Sodium hypochlorite (bleaching acid) according to E DIN EN 901
Sodium hypochlorite produced on site by electrolysis
Calcium hypochlorite according to E DIN EN 900
Chlorine dioxide
Disinfecting agents (1)
Medicin de Cloro
Folie 89
Disinfecting agents not allowed to be used:
Organic disinfection agents:
- sodium-di-chloro-isocyanurate
- tri-chloro-isocyanuric acid
- stabilised chlorination agent
- depot effect
- .........
Disinfecting agents (2)
Medicin de Cloro
Cl
2
dissolved
chlorine gas
pH < 4
Chlorination agent
Chlorination
Free available chlorine
Chlorine gas Cl
2
Sodium hypochlorite NaOCl
Calcium hypochlorite Ca(OCl)
2
Water H
2
O
HOCl + OCl
-
hypochlorous hypochlorite
acid
pH > 4
+
=
+
Solution of chlorine in water
Medicin de Cloro
Dissociation of HOCl (free
active chlorine) in water into
OCl
-
and H
+
as a function of
the pH value.
At pH values of 4...5.5
exclusively HOCl is present,
at pH values >9.5
exclusively the little active
OCl
-
.
The dissociation is
temperature-dependent.
HOCl
OCl
-
pH
Influence of the pH value on the chlorine measurement
Medicin de Cloro
2. Free active chlorine
Chlorine compound carrying the strongest disinfecting effect: HOCl.
Its activity depends on the pH value.
1. Free available chlorine (total free chlorine)
Chlorine compounds which carry a disinfecting effect:
dissolved chlorine gas Cl
2
, hypochlorous acid HOCl, hypochlorite ions
OCl
-
und combinations of those.
3. Combined chlorine (chloramines)
Combination of free chlorine and nitrogen (NH
2
-
, NH
3
, NH
4
+
) from sweat
or uric acid. Combined chlorine only carries a poor disinfecting effect
compared to hypochlorous acid.
4. Total chlorine
Sum of free available chlorine and combined chlorine.
Distinction of different chlorine compounds
Medicin de Cloro
Cl
2
H
2
O
reactor supply
NaClO
2
HCl
H
2
O
reactor supply
NaClO
2
1
2
Sodium chlorite / chlorine gas method:
2 NaClO
2
+ Cl
2
2 ClO
2
+ 2 NaCl
Depending on the ratio of dosing quantities
NaClO
2
/ Cl
2
the chlorine dioxide solution is
free from chlorine * or chloric *
Sodium chlorite / hydrochloric acid method:
5 NaClO
2
+ 4 HCl 4 ClO
2
+ 5 NaCl + 2 H
2
O
Chlorine dioxide solution is practically
free from chlorine *
* relates to free chlorine
Production methods
Medicin de Cloro
Advantages
Disadvantages
Chlorine Chlorine dioxide
Strong oxidizing effect
Fast germicidal effect
Portable chlorination chemicals
available
Production of undesired
secondary compounds:
Trihalomethanes
Chloramines
Hypochlorite
No production of undesired
secondary compounds
Disinfecting effect not
pH-dependent
No transport in gas cylinders
possible
Generator at place of use
required
Production of toxic chlorite
(ClO
2
-
)
Application
Industrial applications
Drinking water
Swimming pool water
Drinking water
Food industry
Distinction of chlorine and chlorine dioxide
Medicin de Cloro
reaction at the anode:
2 Ag + 2 Cl
-
2 AgCl + 2 e
-
reaction at the working electrode:
HOCl + 2 e
-
Cl
-
+OH
-
reaction at the working electrode:
ClO
2
+ 4 H
+
+ 5 e
-
2 H
2
O + Cl
-
Chlorine
dioxide
Chlorine
electrolyte
anode
screwing ring
membrane
cap
cathode
(working electrode)
membrane
overpressure valve
measuring chamber
sealing ring
Amperometric measurement
Medicin de Cloro
CCS 140
0,05-20 mg
Cl
2
/l
CCS 141
0,01-5 mg
Cl
2
/l
CCS 240
0,05-20 mg
ClO
2
/l
CCS 241
0,01-5 mg
ClO
2
/l
Sensor versions
Medicin de Cloro
Membrane-covered sensor
0.15 m/s
(30 l/h)
no
60 min
low
1-4 months
Open sensor
strong dependence
required
24 hours
very high
(ions, redox potential, cond.)
1-2 weeks
Flow
Zero-point calibration
Polarisation period
Cross sensitivity
Calibration cycles
Comparison of sensor designs
Medicin de Cloro
Chlorine or chlorine dioxide
sensor with built-in thermistor
(NTC)
pH probe
ORP probe
Flow adjustable by a needle
valve. Optical flow monitoring
by a rotameter. Automatic
flow monitoring by a inductive
proximity switch (INS)
Integrated beaker for pH/ORP
calibration
Flow assembly CCA250
Medicin de Cloro
Folie 99
Qu es "DPD"? DPD es la forma corta de N, N-dietil-p-
phenylendiamine-sulfato. Forma color rojo junto con dixido
de cloro/cloro. La intensidad del color depende del
contenido de dixido de cloro/cloro.
Lo que puede ser medido por DPD measuerement?
Cloro libre o dixido de cloro
Anlisis qumico hmedo de DPD como una
medida de referencia (1)
Medicin de Cloro
Using pH compensation the
reading is in accordance to
the DPD measurement
even if the pH value
fluctuates.
pH compensation is
required on pH fluctuations
more than +/- 0,1 pH.
HOCl OCl
-
pH
PH compensated chlorine measurement
Medicin de Cloro
signal
20 mg/l
0 mg/l
alarm !
alarm !
correct measuring value error
upper alarm
threshold
expected
value
lower alarm
threshold
time
Alarm threshold monitoring (Cl
2
/ pH / ORP)
free selectable (none, one, both) and adjustable
detects signal drift due to sensor errors
gives a safer measurement for applications with or without dosing of chemicals
automatic dosing stop selectable
Sensor and process monitoring
Medicin de Cloro
signal
20 mg/l
0 mg/l
alarm !
time
Controller monitoring (Cl
2
/ pH )
free selectable (none, both) and adjustable
detects deviation of process concentration due to sensor errors
gives a safer measurement for controlled applications with dosing of chemicals
max. dosing period
max. non-dosing period
alarm !
reading
setpoint
reading
real chlorine
content/pH calue
in the medium
real chlorine
content/pH valuet
in the medium
Sensor and process monitoring
Medicin de Cloro
signal
20 mg/l
0 mg/l
alarm !
time
Sensor activity monitoring (Cl
2
/ pH / ORP)
free selectable (on, off)
detects invariable signal due to sensor passivity
gives a safer measurement for applications with or without dosing of chemicals
detection period
Sensor and process monitoring (3)
Medicin de Cloro
+ Clear safety concept:
Flow monitoring in
sample and main stream
3 check functions
automatic dosing stop
+ pH measurement and control
with pH compensation for Cl
2
+ Cl
2
/ClO
2
and ORP as a
redundant measurement
+ Complete instrument family
with 5 water parameters
+ Dosing components available
(pumps, injectors)
+ For 5 different disinfection
chemicals (Conex 350)
- Cl
2
/ClO
2
+pH: high price
- Only open sensors for Cl
2
/
ClO
2
(for Conex 340)
- Membrane covered sensors
for Conex 350 are OEM
products (manufacturer:
Dr. Rei, Weinheim, D)
Alldos
pH cond DO Tu pH cond DO Tu
E+H

Liquisys S
Conex 340
ClO
2
Cl
2
ClO
2
Cl
2
pH cond DO Tu
Wallace+Tiernan

(high competence in vacuum
dosing instrumentation for
chlorine gas)
+ Manufacturer of chlorine
dioxide generators
+ Global presence
+ Market leader of instrumen-
tation for Cl
2
/ClO
2
meas.
- No membrane covered
sensors available
- Cl
2
/ClO
2
+pH: high price

Depolox 4 and MFA
(high competence in pumps)
+ Manufacturer of chlorine
dioxide generators
+ large number of membrane
covered sensors for
disinfection parameters
- Even if 2-channel version
there is no instrument for
Cl
2
/ClO
2
and ORP
- No temperature display
- No digital interfaces
pH cond DO Tu
Prominent

D1CA
ClO
2
Cl
2
ClO
2
Cl
2
Mercado de Medidores de Cloro
Medicin de Cloro
+ Only supplier for Profibus
interface besides E+H
- No membrane covered
sensors available
- Focus in disinfectant
measurement on the pool
industry
- Own sales organisation
without power
+ Global presence
+ Availability for all of the 5
water parameters
- Focus in water analysis
on pH und conductivity, not
on disinfectant measurement
Rosemount
pH cond DO Tu pH cond DO Tu
Swan

PAM Cl
2
1055
ClO
2
Cl
2
ClO
2
Cl
2
+ Favourable price
chemicals (Dialog)
- Cl
2
and pH: version not
available
- Predominance of OEM
business (Alldos, Dinotec),
focus on the pool industry
pH cond DO Tu
Dr. Kuntze

pH cond DO Tu
Mesin
+ Favourable price
chemicals
- Small sized membrane
covered sensor in planar
design with short life time
- Poor flow through armature
for the membrane covered
sensor (GF filter housing)
- Only 2 water parameter
(pH and disinfection)
available
Aquatector 7720
POT 200
ClO
2
Cl
2
ClO
2
Cl
2
Mercado de Medidores de Cloro

Medicin de Cloro
Muestreadores Automaticos
Que son, y para que sirven?
Informacin analtica en el ciclo de agua de procesos.
El agua es una recurso valorable, En orden de garantizar un
monitoreo de liquido, valido, seguro y eficiente, en el tratamiento de
agua de proceso o agua para agua de desecho, es necesario
evaluar todos la informacin analtica relevante a cada paso dentro
del ciclo de agua.
Muestreo
Tomando una muestra representativa es el primer y mas importante
paso en la secuencia analtica, Dispositivos de Muestreo
automtico, sacan la informacin de los lquidos desde un punto de
medicin, y distribuyen las muestras en contenedores individuales
definidos. En orden de evitar cualquier cambio biolgico en las
muestras recopiladas, estas pueden ser refrigeradas a temperaturas
de hasta 4 C.
Estaciones de Medicin
Sensores y Trasmisores pueden, incorporar medicin en lnea de
varios parmetros, proveyendo una estacin de medicin completa
Funciones
Rango de Flujo
Muestreo proporcional en
tiempo
Intervalo de tiempo =
constante
Volumen muestreado =
constante
Muestreo proporcional de
flujo
constante
variable
Muestreo proporcional en
cantidad
variable
constante
Tipos de Muestreadores
Serie Portatil
Bomba peristltica
Distribucin de muestreo
Controlador con men
guiado
Principio de construccin de bloques
Distribucin de muestreo: 24x1l,
12x2l, 12x1l+6x2l
contenedor compuesto: 20l PE
Concepto de operacin ASP-Station
2000
Muestreo proporcional en tiempo,
cantidad y flujo
Tecnologa probada
cumple con la ISO 5667
Interface amigable
Compartimentos separados
Tecnologa de enfriamiento
Distribucin modular
A prueba de ambiente
Instrumentos adicionales
Estacin tipo Caseta
Soluciones hechas usando un
sistema de construccin modular
para requerimientos especficos.
Fcil acceso a los sensores.
Sistema automatizado de tuberas
y de auto limpieza.
La CE4, es un sistema automtico
de medicin con tuberas y un
sistema de limpieza, el sistema
contiene:
Electrnica
Tuberas de anlisis
Muestreadores de lquidos y
Accesorios
Oportunidad de tener
dispositivos para aplicaciones en
reas clasificadas
Estacin de medicin Completa
Repaso de Tecnologias
Repaso de Tecnologias
Amperimetricos ????
Conductivos ????
Inductivos ????
Reflectivos ????
Cual es cual ??
Conceptos de Diseos de
Sensores de Analitica
Informacin analtica en el ciclo de agua de procesos.
Conceptos de Diseo en Analitica
Medicin de PH
Condiciones de Instalacin, sensores
de PH
Los cables no pueden exceder un largo
mximo de 50 m, de necesitarse utilizar
equipos con tarjetas preamplificadoras.
Existen 5 niveles de limpieza:
Nivel 1: agua y esponja
Nivel 2: agua y jabon en presencia de grasa
Nivel 3: Solamente equipos de (ORP):
cuidadosamente limpie los pines metalicos o las
superficies mecanicamente, pula bajo liquido,
usando un papel abrasivo ultra fino.
Nivel 4: usar acido clorhidrico HCL al 3 o 5% y
seque con agua limpia. Nota, despues de la
limpieza el sensor de ORP, necesitara suficientes
horas para reacondicionarse.
Nivel 5: Usar productos especificos para limpiar
la contaminacin, ver la lista en el datasheet.
Beneficios de la medicin conductiva o inductiva
Sin electrodos, por lo tanto no hay polarizacin
Medicin precisa de la medicin de
conductividad.
Medicin precisa en medias o soluciones con
alto nivel o tendencia a depositarse.
Separacin galvnica, de la medicin.
Factor de Instalacin
Condiciones de Instalacin, Conductividad
Chequeo de los sensores inductivos.
Testeo de las bobinas, los valores de
resistencia deben de estar
aproximadamente entre 5 to 7 y una
inductancia de 260 a 450 mH (a 2 kHz).
La bobina cortocircuitada, no se permite,
el valor medido, de la resistencia de
aislamiento tiene que ser > 20 M.
Limpieza de los sensores conductivos.
Limpie la contaminacin de los sensores
como sigue:
Limpie con una brocha sinttica con acido
clorhdrico al 5%, luego limpie con agua
limpia.
Gruber
Slide
123
Errores tipicos en medicin de oxigeno
Monitoreo de la ruptura de la
membrana
Desviaciones con respescto a un
medidor patron
Degradacin del electrodo de
referencia
Posibilidades de error en un
medidor de manual.
Slide
124
Ruptura de la membrana
Sensors COS3/31 include
conductivity measurement
between stainless steel body
and an inner electrode
Conductive path no. 2
Conductive path no. 1
Membrane rupture detection step 1
Auxiliary wire
Step 2 detects untightness
on conductive path no. 1
(membrane rupture)
Water
(not of low conductivity)
Ruptura de la membrana, paso 2
Step 2 detects untightness
on conductive path no. 1+2
If there was no alarm on
conductive path no. 1 it is
clear that an alarm occuring
now relates to conductive
path no. 2
DO Chequeo funcional paso 1
Despues de cada calibracin de
aire, la lectura se acerca al
102% SAT, independiente de la
altitud y la temperatura.
Esta es la forma de chequear la
precisin de la seal del sensor
de DO.
DO sensor functionality check step 2
Sodium
sulphite
Na
2
SO
3
(50001041)
Expose the sensor
to DO free water.
Wait for 1-2 hrs.
(best is overnight)
Target is:
Current < 1 nA
Reading < 0,3 %SAT
Degradation of the reference electrode
Sensors produced before
April 2000 can be subject
to AgBr degradation when
exposed to a medium con-
taining a high amount of
H
2
S / NH
3
.
Typical behaviour:
Signal increase up to overflow
within 1...3 hours (check on
a recorder if possible !).
Remedy:
Repair at E+H Conducta
Reference
electrode
Counter
electrode
Gold
cathode
Easy distinction of older and new sensor type
light brown
dark brown
New type: rings around the gold cathode
(light brown and dark brown)
(older type: no rings, only black surface)
Error possibilities on a hand-held meter
Sensors of hand-held meters include very thin membranes
(e.g. 12,5 m) for fast response
Due to that hand-held sensors need high flow (e.g. 20-30
cm/s)
Insufficient flow on hand-held meters results in a too low
signal
Make sure that there is sufficient flow. Move or stir the
sensor if necessary.
Due to the fast response hand-held sensors show too high
signals when immersed into aeration basins with small
bubble aeration
Remedy: immerse the sensor upside down (e.g. attached
to a stick of wood or similar)
Medicin de Cloro
Errores tipicos conseguidos:
- Valor de medicin se desvia del medidor de referencia.
DPD photometer.
- Problemas causados por falta de utilizacin de quimicos
clorantes.
- Pasivisacin de los sensores, cuando se exponen al
agua sin cloro, o con bajo contenido de cloro entre 2 y 3
dias.
- Valor de PH del medio fluctua, pero el intrumento no
tiene compensacin por PH.
- Voltaje de polarizacin aplicado al sensor
Chlorine Measurement
Problem: An increase of the measuring value already happens
during solving and mixing of the DPD tablet but it is not seen !!
As free chlorine does, other oxidising chemicals react
spontaneously together with DPD1 (therefore not easy to be
identified) Iron, copper, manganese and combined chlorine react
clearly slower together with free chlorine (therefore easy to be
identified)
Combined chlorine, when prsent at high concentration
(say: when combined chlorine >> free chlorine)
Other oxidising chemicals as DPD1 is not only sensitive to free
chlorine (e.g. bromine, chlorine dioxide, hydrogen superoxide...)
Iron, copper, manganese
(on the one hand: EDTA is added in order to disable them to react,
on the other hand: positive effect ends towards high concentration)
Substances interfering to the DPD
method
DPD interference check
5 10 15 20 25
min
0
+ 10%
- 3%
100%
200%
Reaction with
oxygen
Air bubbles
floating up
good
Interfering
chemicals
Allowed (anorganic) chlorination agents
Chlorine gas
Besides hypochlorous acid (HOCl) even hydrochlorous
acid (HCl) is released in water, therefore it tends to
decrease the pH value.
(gaseous state, delivered in gas cylinders)
Sodium hypochlorite (bleaching acid called as well),
mostly 13%, according to DIN 19608.
Besides hypochlorous acid (HOCl) even sodium hydroxide
(NaOH) is released in water, therefore it tends to increase
the pH value.
(fluid state, delivered in plastic containers)
Calcium hypochlorite
(solid state, delivered as a granulate in buckets or plastic
containers)
Not allowed (organic) chlorination agents
Sodium di-chloro-isocyanurate
Trichloro-isocyanuric acid
That increase in the measuring value ends if there is no more DPD reagent
available or if all the chlorine did react from the left side to the right side.
Measuring value deviates from real existing HOCl in water:
Due to a equilibrium reaction there is a release of further HOCl
which was not present in the water before
sodium di-chloro- + water sodium +
hypochlorous
isocyanurate isocyanurate
acid
available chlorine
reactivates
the sensor
by a high
current,
recommended
exposition time
is 15...30 min.
Simple method to remove a sensor
passivation
Bottle containing 13%
sodium hypochlorite
or 2% chlorine dioxid
(Recommendation: use 100 ml
bottles of E+H pH buffer)
Release of chlorine gas
resp. chlorine dioxide
Sensor at the air,
dried outside
Dont
immerse
the sensor !
When is a pH compensation necessary?
Online measurement
only detects HOCl
DPD1 mesasurement
detects HOCl+OCl
-
(due to buffering to pH
6,3...6,5)
That leads to a
discrepance at
fluctuations in
the pH value !
Remedy:
pH compensation
HOCl
OCl
-
pH
- 0,1 pH + 0,1 pH
if the fluctuation
exceeds 0,1 pH
Polarisation voltage must be correct !
Chlorine sensor CCS140:
with Mycom CCM121/151 and PoolPac: - 100 mV
with Liquisys M CCM223/253: - 20 mV
Chlorine sensor CCS141:
with Mycom CCM121/151: - 20 mV
with Liquisys M CCM223/253: - 20 mV
Chlorine dioxide sensors CCS240/241:
with Mycom CCM121/151: + 120 mV
with Liquisys M CCM223/253: + 120 mV
in amperometric measurement the polarity always refers to
the working electrode (that is the gold electrode)
Medicin de Turbidez
Influencias en la medicin de turbidez
La medicin de turbidez se ve afectada por
Cambio del tipo de Sludge
Variaciones de Flujo
Presencia de aire, espuma, partculas
suspendidas y depsitos de burbujas.
Backscatter, que resulta de alta seal
debido a malas instalaciones en el sensor
con la tubera o muy cercanos a la pared.
Medicin de Turbidez
Condiciones de Instalacin en Tuberas
El dimetro de la tubera debe
superior o igual a 4 (DN 100) si se
utilizan materiales o tuberas reflexivas.
Instale el sensor en lugares donde se
consigan condiciones de flujo uniformes
y no en lugares donde aire pueda
colocarse.
La mejor localizacin de instalacin es
en tuberas ascendentes, tambin es
posible en tuberas horizontales, pero
debe de evitarse en tuberas de bajada.
Coloque la superficie del sensor en
contra del flujo del medio, con el fin de
cumplir con un efecto de auto limpieza.
Medicin de Variables Analiticas
Gracias por su atencin!!!

Presentación Medición de Variables Analiticas Miguel E. Gomez P. 29-04-2014 Rev 5.0

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Universidad Nacional de Colombia, Bogot D.C. 1

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