UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE

SAN MARCOS
(Universidad del Per, Decana de Amrica)






E.A.P DE INGENIERA METALRGICA

CURSO : FISICOQUMICA METALRGICA

TEMA : CINTICA DE LIXIVIACIN

PROFESOR : ING. LUIS PUENTE

ALUMNO : CUELLAR ASTETE, RENZO ALEX

CICLO : V



Ciudad Universitaria, 2014
INTRODUCCIN

En esta prctica de laboratorio se probara en un vaso precipitado la lixiviacin de un
mineral oxidad de cobre con una solucin diluida de cido sulfrico. Esta lixiviacin se
fundamenta en la transferencia de masa de un mineral a una solucin solvente.
Esta experiencia servir para determinar la factibilidad tcnica del proceso, su ecuacin
cintica, el tiempo de operacin para lograr buenas recuperaciones y por ltimo se hallara
la energa de activacin.
Se empleara el mtodo integral y diferencial para hallar sus respectivas ecuaciones
cinticas. Los dos mtodos nos ayudan a calcular curvas de diferentes variables, as como
tambin se hallara ecuaciones lineales para el clculo de los parmetros de la ecuacin
cintica. Una breve resea de la lixiviacin es la que sigue en los siguientes prrafos.
La lixiviacin, o extraccin slido-lquido, es un proceso en el que un disolvente lquido
pasa a travs de un slido pulverizado para que se produzca la elucin de uno o ms de los
componentes solubles del slido.
Dentro de esta tiene una gran importancia en el mbito de la metalurgia ya que se utiliza
mayormente en la extraccin de algunos minerales como oro, plata y cobre.
En la ciencia geolgica se entiende como lixiviacin al proceso de lavado de un estrato de
terreno o capa geolgica por el agua. Como tambin por placas cidas encontradas en las
sales que disuelven casi cualquier material slido.
Tambin es aplicable el trmino en ecologa para indicar el desplazamiento hacia los ros y
mares de los desechos y excrementos, adems de otros contaminantes como pueden ser los
fertilizantes; producido por el mismo proceso indicado para el fenmeno qumico. Es
considerado el fenmeno de desplazamiento de nutrientes siendo estos arrastrados por el
agua, provocado este a su vez por la deforestacin antropognica (causada por el hombre).



Palabras clave: Factibilidad, Ecuacin Cintica, Tiempo deoperacin, Energa deactivacin.
RESUMEN

Como primer paso en esta prctica, se tuvo que contar con los instrumentos y reactivos
necesarios pedidos en la gua. Luego se procedi a preparar el rea de trabajo y se sigui
los pasos de la gua en el orden que se indica.
Se dispuso de una muestra de mineral en forma arenosa, esta muestra contena cobre e
impurezas como ya es lgico de toda muestra para analizar.
Antes de empezar la prctica experimental, se calcul el volumen de cido sulfrico, esta
solucin nos sirvi para preparar nuestra solucin lixiviaste.
Esta solucin se trasvasa a un vaso de precipitado de un litro, luego se aadi la muestra
solida de mineral, comenzamos a agitar con un respectivo agitador magntico para luego
tomar datos. Nuestro tiempo inicial fue de cero.
Durante el proceso tomamos muestra de 1 ml cada cierto tiempo (2, 4, 8, 12, 20, 30 y 50
minutos). Estas muestras se diluyeron con amoniaco concentrado y agua desionizada para
luego llevarlo a su lectura espectrofotomtrica. Estos pasos tambin lo utilizamos para
lixiviar a una temperatura de 50C.
Se anot el % de transmitancia arrojado para cada muestra, para luego seguir con los
clculos pedidos en gua.
Por ultimo decimos que el objetivo de la prctica se cumpli.
MARCO TERICO

CINTICA DE LIXIVIACIN
Si el mineral de cobre oxidado se lixivia agregando constantemente cido fresco de modo que la
concentracin de cido se mantenga constante, y si se toman muestras de concentracin de Cu+2 en
la solucin durante el tiempo de lixiviacin se observa la siguiente tendencia:









La concentracin de cobre crece en forma parablica, o sea rpidamente al principio y luego cada
vez ms lentamente. La velocidad con que se lixivia el cobre est dada por:

) (
/
) (
2
2
2
lt V
hr
lt grCu
dt
dC
hr
grCu
v
Cu
(

=
+
+
+


Luego la velocidad de lixiviacin, que es proporcional a la pendiente
dt dC
Cu
/
2 +
(lneas rojas),
se ve que disminuye con el tiempo de lixiviacin.

Conforme transcurre la lixiviacin la concentracin del componente valioso en solucin se
va incrementando, por lo que la ecuacin cintica ser de la forma:
+ dC / dt = K C
n



Donde:
+ dC / dt : incremento de la concentracin de la solucin con el tiempo.
K : constante cintica.
C : concentracin de la solucin en el tiempo t.
N : orden cintico de la reaccin.

Algunos procesos de lixiviacin son de orden cintico 1 y la ecuacin cintica integrada
aplicable es:
Log C = K t / 2, 3 + Log Co

Donde la concentracin Co = 0 para el tiempo t = 0.

Una curva parablica similar se obtiene cuando se grafica la recuperacin de cobre en el
tiempo, segn se muestra en la Figura. Esto es porque la recuperacin es proporcional a la
concentracin de cobre en solucin.

Un comportamiento similar se observa en
la lixiviacin de otros materiales.

Por ejemplo, lixiviacin de partculas de
covelina en una solucin con
concentracin constante de ion frrico,
segn la reaccin:

CuS + Fe+3 Cu+2 + S0 + Fe+2









El comportamiento parablico de la
lixiviacin est relacionado con las
etapas involucradas en el mecanismo de
lixiviacin de una partcula de mineral o
concentrado.

Fe
+3

Cu
+2
,
Fe
+2

MTODO EXPERIMENTAL

Instrumentos y reactivos:
- Balanza
- Tubos de ensayo
- Vaso precipitado
- cido sulfrico
- Agitador magntico
- Jeringa
- Espectrofotmetro
- Agua desionizada
- Cronometro
- Fiolas


Se probar la lixiviacin en vaso agitado de un mineral oxidado de cobre con una solucin
diluida de cido sulfrico.

Factores de operacin
Relacin slido / lquido (1 / 6) : (50 g mineral / 300 ml solucin)
Temperatura : 20 C (ambiente)
Tiempo de agitacin : 60 minutos
Concentracin solucin ( H
2
SO
4
) : 1,5 % en peso

1. Calcular el volumen de cido concentrado (98 % H2SO4; 1,84 densidad) necesario para
300 ml de solucin (1,5 % en peso).
2. Disponer en el vaso de 1 litro la solucin e iniciar el experimento agitando y
alimentando el mineral al sistema (tiempo inicial t = 0).
3. Durante el proceso retirar muestras (de 1 ml) de la solucin para tiempos acumulados
de 2, 4, 8, 12, 20, 30 y 50 minutos, reservar para anlisis.
4. Preparacin de las muestras para anlisis de cobre por espectrofotometra. Disponer 1
ml de muestra en un tubo, agregar 0,5 ml de amoniaco concentrado y un volumen de 4
ml de agua desionizada (confirmar el volumen de agua).
5. Seguir las indicaciones del tablero de control del espectrofotmetro, fijar la longitud de
onda en el equipo a 580 nanmetros que corresponde al color de la solucin de cobre en
medio bsico.
6. Anotar el % de Transmitancia para cada muestra y segn grfico maestro para
soluciones de cobre determinar la concentracin de cobre en la muestra.

V =?
1,5 % en peso en 300 ml de solucin

300 gr solucin x 1,5% = 4,5 gr cido

4, 5 gr cido x 98 gr H
2
SO
4
x 1 ml H
2
SO
4
= 2,40 ml H
2
SO
4

100 gr cido 1,84 gr H
2
SO
4


DATOS EXPERIMENTALES

# MUESTRA
Tiempo (min)
TRANSMITANCIA
%
0.5 78.20
2 78.60
4 76.40
8 74.40
12 74.10
20 72.10
30 62.00
50 55.50

PROCESAMIENTO DE DATOS
Factor de dilucin=5.5ml

# MUESTRA
Tiempo (min)
TRANSMITANCIA % ABSORBANCIA [ ] g/Lt LOG C
0.5 78.20 0.107 0.727 -0.138
2 78.60 0.105 0.732 -0.135
4 76.40 0.117 0.818 -0.087
8 74.40 0.128 0.899 -0.046
12 74.10 0.130 0.911 -0.040
20 72.10 0.142 0.994 -0.003
30 62.00 0.208 1.453 0.162
50 55.50 0.256 1.789 0.253

Esta muestra fue tomada a
los 0.5 minuto del inicio de
la prctica,
A. METODO INTEGRAL SE ASUME EL ORDEN DE REACCION n=1


Log C = K t / 2, 3 + Log Co

De la ecuacin de la grfica: y = 0.0081x 0.1328
Se deduce que: K = 0.0081 K = 0.0186
2,3
Calculamos la ecuacin cintica para productos: +dC / dt = K.Cn
Como la ecuacin es de primer orden n = 1 entonces:




+dC/dT = 0.0186xC
1

y = 0.0081x - 0.1328
R = 0.9624
-0.200
-0.150
-0.100
-0.050
0.000
0.050
0.100
0.150
0.200
0.250
0.300
0 10 20 30 40 50 60
L
O
G

C

T
LOG C vs T
B. METODO DIFERENCIAL DEDUCIR EL ORDEN Y LA CONSTANTE
CINETICA

TIEMPO
CONC. g Cu/Lt
CONC. PATRN g Cu/Lt
CONC. (MODIFICADA) g Cu/Lt
0

0.000 2.6 2.600
2
0.732 2.6 1.868
4
0.818 2.6 1.782
8
0.899 2.6 1.701
12
0.911 2.6 1.689
20
0.994 2.6 1.606
30
1.453 2.6 1.147
50
1.789 2.6 0.811


C=2.134*e
-0.019T

Dc/dt= -0.0405*e
-0.019T




y = 2.134e
-0.019x

R = 0.9105
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
0 10 20 30 40 50 60
C
O
N
C
E
N
T
R
A
C
I

N

TIEMPO
C vs T
T INICIAL T FINAL T PROMEDIO Dc/Dt LOG (-Dc/Dt)
0 10 5 -0.0368 -1.4338
10 20 15 -0.0305 -1.5163
20 30 25 -0.0252 -1.5988
30 40 35 -0.0208 -1.6814
40 50 45 -0.0172 -1.7639
50 60 55 -0.0142 -1.8464

T
PROMEDIO
C* LOG C* LOG (-Dc/Dt)
5 1.9406 0.28794 -1.4338
15 1.6048 0.20542 -1.5163
25 1.3271 0.12290 -1.5988
35 1.0975 0.04039 -1.6814
45 0.9076 -0.04213 -1.7639
55 0.7505 -0.12464 -1.8464
y = x - 1.7217
R = 1
-2.0000
-1.8000
-1.6000
-1.4000
-1.2000
-1.0000
-0.8000
-0.6000
-0.4000
-0.2000
0.0000
-0.15000 -0.10000 -0.05000 0.00000 0.05000 0.10000 0.15000 0.20000 0.25000 0.30000 0.35000
L
O
G

(
-
D
c
/
D
t
)


LOG C*
LOG (-Dc/Dt) vs LOG C*
De la ecuacin: y = x 1.7217
Se deduce que n es igual a la pendiente de la recta: n = 1
Calculamos K: Log K = -1.7697 K= 0.0189
Calculamos la ecuacin cintica:
-dC / dt = 0.0189*C
1

Anlisis segn fraccin de cobre reaccionado ( o )
Fraccin reaccionada ( o ) = ( g Cu / l X Volumen)
(%Cu X Peso de muestra)

TIEMPO C VOLUMEN %Cu PESO
MUESTRA(g)

2 0.732 0.5 0.026 50 0.2815
4 0.818 0.5 0.026 50 0.3146
8 0.899 0.5 0.026 50 0.3458
12 0.911 0.5 0.026 50 0.3504
20 0.994 0.5 0.026 50 0.3823
30 1.453 0.5 0.026 50 0.5588
50 1.789 0.5 0.026 50 0.6881
y = 0.0085x + 0.2637
R = 0.9627
0.0000
0.1000
0.2000
0.3000
0.4000
0.5000
0.6000
0.7000
0.8000
0 10 20 30 40 50 60

TIEMPO
v.s T

y = 0.0085x + 0.2637
R = 0.9627
Para un =0.95 ---- tiempo necesario (aprox.)= 80 min

LIXIVIACIN EN FUNCIN DE LA TEMPERATURA - ENERGA DE
ACTIVACIN EN LIXIVIACIN
FUNDAMENTO TERICO

La velocidad de reaccin se incrementa con la temperatura conforme se deduce de la
ecuacin de Arrhenius:

d ( Ln K ) = E
dt RT
2


Donde:
K : constante cintica del proceso.
T : Temperatura (
o
K ).
E : Energa de activacin.
R : constante de los gases (1,987 cal / mol
o
).

Integrando la ecuacin: Ln K = - E / RT + constante
En forma exponencial sera: K = A e
E / RT

Donde:
A : constante emprica, se conoce como factor de frecuencia.
Energa de Activacin.- Es la energa mnima por mol que debe tener las partculas
reaccionantes para que el choque entre ellas cause reaccin.
Se puede determinar a partir de datos experimentales siguiendo dos mtodos:
a) Por integracin de la ecuacin de Arrhenius entre las temperaturas (T1, T2) y las
constantes cinticas respectivas (K1, K2):
Ln K1 / K2 = (E / R) | (T2 T1) / T1 T2 |
Log K1 / K2 = (E / 4.575) | (T2 T1) / T1 T2 |

Se deduce E conociendo las constantes a dos temperaturas del experimento.
b) Graficando Log K en funcin de 1 / T para dos o ms experimentos, obtener la ecuacin
de tendencia lineal que corresponde a la recta:
Log K = Log A (E / 2,3R) 1 / T

Y luego deducir el valor de E de la pendiente: -E / 2,3R

DATOS EXPERIMENTALES PARA UNA T=50C

MUESTRA
TIEMPO
(min)
VOL(ml) PARA EL ANLISIS TRANSMITANCIA
%
AMONIACO(ml) AGUA(ml)
1 2 1 0.5 2 76.2
2 4 1 0.5 2 68.8
3 8 1 0.5 2 63.8
4 12 1 0.5 2 62.4
5 20 1 0.5 2 58.6
6 30 1 0.5 2 54.1

PROCESAMIENTO DE DATOS

MUESTRA
TIEMPO (min) TRANSMITANCIA % ABSORBANCIA CONC. g/Lt
1 2 76.2 0.1180 0.5256
2 4 68.8 0.1624 0.7232
3 8 63.8 0.1952 0.8691
4 12 62.4 0.2048 0.9120
5 20 58.6 0.2321 1.0335
6 30 54.1 0.2668 1.1881

TIEMPO CONC. CONC.
PATRN
CONC.
(MODIFICADA)
0 0.000 2.6 2.6000
2 0.5256 2.6 2.0744
4 0.7232 2.6 1.8768
8 0.8691 2.6 1.7309
12 0.9120 2.6 1.6880
20 1.0335 2.6 1.5665
30 1.1881 2.6 1.4119

C = 1.997xe
-0.012T

dC/dT=-0.0239xe
-0.012T

TIEMPO CONC. CONC.
PATRN
CONC.
(MODIFICADA)
dc/dt LOG -dc/dt C * LOG C*
2 0.5256 2.6 2.0744 -0.0233 -1.6320 1.9496 0.2900
4 0.7232 2.6 1.8768 -0.0228 -1.6424 1.9034 0.2795
8 0.8691 2.6 1.7309 -0.0217 -1.6633 1.8142 0.2587
12 0.9120 2.6 1.6880 -0.0207 -1.6841 1.7292 0.2378
20 1.0335 2.6 1.5665 -0.0188 -1.7258 1.5709 0.1961
30 1.1881 2.6 1.4119 -0.0167 -1.7779 1.3933 0.1440
y = 1.997e
-0.012x

R = 0.923
0.0000
0.5000
1.0000
1.5000
2.0000
2.5000
0 5 10 15 20 25 30 35
C
O
N
C
E
N
T
R
A
C
I

N

M
O
D
I
F
I
C
A
D
A

TIEMPO
CVS TIEMPO

Segn grfico: n=1 , K=0.012
K
1
= 0.0189
K
2
= 0.0119
Clculo de la Energa de Activacin:

Log K1 / K2 = (E / 4.575) | (T2 T1) / T1 T2 |

Donde:
K1 = 0.0189
K2 = 0.0119
T1 = 20 C = 293 K
T2 = 50 C = 323 K

(


) (


)

E = 2 899.6929 cal


y = 1x - 1.922
R = 1
-1.8000
-1.7800
-1.7600
-1.7400
-1.7200
-1.7000
-1.6800
-1.6600
-1.6400
-1.6200
0.0000 0.0500 0.1000 0.1500 0.2000 0.2500 0.3000 0.3500
L
O
G

-
D
C
/
D
T

LOG C*
LOG -DC/DT vs LOG C*
PARA T= 50 C
Fraccin reaccionada ( o ) = ( g Cu / l X Volumen)
(%Cu X Peso de muestra)
TIEMPO C VOLUMEN %Cu PESO
MUESTRA(g)

2
0.5256
0.5 0.026 50
0.20215
4
0.7232
0.5 0.026 50
0.27815
8
0.8691
0.5 0.026 50
0.33427
12
0.9120
0.5 0.026 50
0.35077
20
1.0335
0.5 0.026 50
0.39750
30
1.1881
0.5 0.026 50
0.45696
y = 0.0079x + 0.2364
R = 0.8879
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
0.35
0.4
0.45
0.5
0 5 10 15 20 25 30 35

TIEMPO
vs T

CONCLUSIONES



- La cintica qumica estudia la velocidad de reaccin, sus mecanismos y la
aplicacin en el diseo de reactores.

- La constante k en la lixiviacin en caliente es menor que en la lixiviacin en fro.

- La constante cintica se puede hallar por teora y tambin se puede hallar
experimentalmente. Es aqu donde consideramos una concentracin patrn de 2.6
gCu/lt para poder transformar nuestra curva de lixiviacin en una de cementacin.
Luego se procede con los clculos ya conocidos.

- El mtodo diferencial nos permite obtener el orden de la reaccin y la constante K,
para este mtodo nos basamos en un grfico de concentracin vs. tiempo.

- La grafica concentracin vs. tiempo es una de las grficas ms importantes de esta
prctica y de las dems que vienen ya que de esta grafica calcularemos todos los
valores que necesitamos ms adelante para determinar la constante cintica, as
como tambin determinar el valor del orden de la reaccin.

- Cuando realizamos la lnea notamos que el orden n vendra a ser la pendiente de la
recta.

- Tambin el aplicar el mtodo diferencial o integral los valores que nos salgan van a
ser parecidos eso nos da a entender de qu se puede considerar con cualquiera de los
mtodos, el que nos parezca ms fcil.

- Los resultados obtenidos en la prctica pueden tener errores que proceden de
material utilizado o de la mala operacin del experimentador.



RECOMENDACIONES

- Los equipos deben estar calibrados y en constante mantenimiento.

- Debemos conocer o al menos tener nocin de los reactivos y/o instrumentos que
usamos.


- No olvidar la vestimenta adecuada como el mandil, y otros accesorios posiblemente
requeridos.

- Adquirir conocimiento anticipado de lo que desarrollaremos en el laboratorio
leyendo las guas distribuidas y elaboradas por el profesor.


- Debemos ser precisos para las tomas de temperatura o dems indicadores que
calculemos.


REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS


- MANUAL DEL LABORATORIO DE FISICOQUIMICA METALURGICA
ING. LUIS PUENTE

- http://es.scribd.com/doc/52883648/5/Cinetica-de-lixiviacion