GUIA DE APRENDIZAJE N2

Tema: ENTROPIA y ESPONTANEIDAD

Alumno(a): ........................................................................ Prof.Vanessa Solar Rivera.
Curso: 3 PQ

Objetivos:: Analizan y describen la segunda Ley de la Termodinmica y la entropa. Discuten la capacidad que tienen los
reactantes para transformarse en productos. Estiman la variacin de Entropa de una reaccin Qumica. Predicen el
cambio de Entropa en una reaccin.
La espontaneidad y la direccin de los procesos qumicos

De manera natural sabemos que muchos procesos ocurren por s solos, sin la accin de agentes externos. A
estos se les llama procesos espontneos. Sin embargo, hay otros procesos de inters, que no ocurren
normalmente o les cuesta ocurrir. La termodinmica provee de una herramienta fundamental, la entropa, la
que informa sobre la direccin, la espontaneidad o no espontaneidad de los procesos qumicos.

Segunda ley de la termodinmica y la entropa

Considera en la siguiente descripcin que la presin atmosfrica se mantiene en 1 atm. Cuando en un vaso
tienes agua y la colocas en un medio donde la temperatura es menor que 0
o
C, el agua se convierte en hielo.
Si colocas el vaso con hielo en un lugar donde la temperatura es mayor que 0
o
C, en poco tiempo el hielo se
funde y se convierte en agua.
Los dos cambios anteriores se producen en la medida que la temperatura externa se modifique. Una forma de
describir la direccin de un proceso determinado es sealar si el proceso es espontaneo o no. La congelacin
del agua es espontnea a temperaturas inferiores a 0
o
C y, por cierto, es no-espontnea a una temperatura
mayor que 0
o
C.
La fusin del hielo es espontanea a una temperatura mayor que 0
o
C y no espontanea a una temperatura bajo
0
o
C. .Cul de estos procesos es endotrmico y cul exotrmico?
En los casos descritos, los cambios dependen fuertemente de la temperatura en que se encuentra el sistema.
Esta aparente reversibilidad no sera posible a cualquier temperatura. Si los cambios anteriores ocurren sobre
y bajo 0
o
C, qu sucede especficamente cuando la presin es de 1 atm y la temperatura esta fija en 0
o
C? A
esta temperatura las dos fases se interconvierten con la misma rapidez, es decir:

En otras palabras, no hay preferencia o espontaneidad en ninguna direccin en particular. En esta situacin el
sistema est en equilibrio y se trata de un proceso reversible.

Reactividad: por qu ocurren los procesos?

Con lo expuesto anteriormente te has dado cuenta que los procesos que ocurren en una determinada
direccin son espontneos o irreversibles. Sin embargo, con esto no explicamos por que suceden. El principio
bsico de una reaccin qumica es la formacin de una sustancia diferente a los reactantes.
En forma genrica se habla de reactividad para describir la capacidad que tienen los reactantes para
transformarse en productos.
Se ha observado que en una gran cantidad de procesos exotrmicos, como la combustin del gas natural,
esta favorecida la formacin de los productos. En principio alguien podra establecer que todos los procesos
exotrmicos son espontneos. Sin embargo, t conoces lo que es la evaporacin de un lquido. La
evaporacin ocurre espontneamente a una determinada temperatura, pero es endotrmica, o sea, necesita
energa para que ocurra.
De modo que el conocimiento de la variacin de entalpia de un proceso da cuenta de la energa trmica
absorbida o liberada, pero no es un buen ndice para predecir la espontaneidad. Es necesario que exista otra
funcin termodinmica que de cuenta de la espontaneidad de un proceso.



Considera que tienes un sistema como el de la fi gura. En el Estado 1 tienes
gas atrapado en el baln de la izquierda y vaco en el baln de la derecha.
Luego, abres la llave de paso alcanzndose el Estado 2.
a) Observa, cul estado te parece ms desordenado?
b) Predice, cul de los dos estados es ms probable?
c) Infiere, en cul estado las molculas tienen mayor movilidad?
d) Evala, qu posibilidad existe de que, sin ninguna accin externa, todas
las molculas se concentren solo en un baln como en el Estado 1?
e) Piensa ahora en tu dormitorio, qu es ms fcil, ordenarlo o desordenarlo?
f) A la luz de la evidencia discute y concluye: En general, qu es ms natural
el orden o el desorden? El desorden coincide con lo ms o menos probable?

Supn que tienes un mazo de naipes ordenados por pinta y numricamente. Luego, barajas el naipe varias
veces y observas como ha cambiado el orden inicial. Si continuas barajando el naipe, .cual ser la
probabilidad de recuperar el orden inicial? No se necesita pensar mucho para concluir que es muy poco
probable.
Con un naipe de 52 cartas son posibles 1068 ordenaciones diferentes y cada una de ellas tiene la misma
probabilidad de producirse. El orden perfecto de las cartas solo es una de las posibles ordenaciones. Entre
todas las alternativas de distribucin hay ms arreglos desordenados.

Entropa y desorden
En termodinmica existe una propiedad de estado, la entropa (S), que da cuenta del desorden de un sistema.
Cuanto ms desordenado o aleatorio es un sistema, ms crece la entropa.
Cuando se funde una sustancia y se transforma en lquido y luego este se transforma en gas, se transita de lo
ms ordenado a lo ms desordenado, lo que permite concluir una estrecha relacin con la entropa.


Si disuelves azcar en agua puedes aseverar lo siguiente:

Cuando se disuelve un gas en un lquido como el agua se puede interpretar como:

La entropa puede parecer como algo abstracto, pero tiene mucha importancia en diferentes mbitos del
conocimiento, por ejemplo, en la qumica.
Termodinmicamente, un cambio de entropa se define por:

Donde q es el calor transferido en un sistema a la temperatura T en grados Kelvin.
Esta definicin es muy simple, pero tiene una enorme trascendencia en la ciencia.
Entropa en un proceso irreversible o espontneo
Considera dos cuerpos aislados a las temperaturas TA y TB, donde TA > TB. Luego, se acercan, entran en
contacto por unos pocos segundos y posteriormente se separan, sin alterar sus respectivas temperaturas (ver
fi gura a la derecha).
Ambos cuerpos configuran un universo, en que uno es el sistema y el otro el entorno.
Durante el contacto se produjo un flujo de calor (q) de A a B, que no altera significativamente la temperatura
de los dos cuerpos ni el volumen de ellos, de modo que no hay un trabajo efectivo. Desde el punto de vista de
la primera ley, el cuerpo A, ms caliente, cedi energa al cuerpo B, mas frio. Luego,



En otras palabras, creci la entropa.



Esta es la caracterstica fundamental de un proceso irreversible o espontneo. Cmo cambia la entropa en
la interconversin agua-hielo? La interconversin espontanea del agua en hielo o a la inversa, ocurre si las
temperaturas estn sobre y bajo 0
o
C. En ambas situaciones los procesos son irreversibles y la entropa total
aumenta. Para que ambos cambios ocurran se requiere de un entorno que enfri o caliente el sistema. El
sistema con su entorno constituyen un universo, el que aumenta su entropa por efecto de los cambios
espontneos.

Entropa en un proceso reversible: equilibrio
Cuando el agua, bajo la presion de 1 atm, est justo en 0
o
C el agua y el hielo se interconvierten
reversiblemente. El agua y el hielo se encuentran en equilibrio.

Como no hay preferencia en ninguna de las dos direcciones, la entropa del Universo no cambia, es decir,

El ejemplo del agua y el hielo es muy ilustrativo para comprender la segunda ley de la termodinmica, lo que
indica que:

En un proceso espontneo la entropa del universo aumenta y en procesos de
equilibrio se mantiene constante.

En procesos espontneos no hay limitaciones para Ssistema o Sentorno. Uno de ellos es positivo y el
otro negativo, y la suma de ambos siempre es positiva.
En el equilibrio Ssistema y Sentorno son iguales, pero de signo contrario, de manera que Suniverso = 0.
Qu sucede si Suniverso es negativo? Si a travs del clculo se establece que la variacin del Universo es
negativa, significa que se trata de un proceso no espontaneo, o sea, que no ocurre.

Entropa
Te has dado cuenta de que existe una estrecha relacin entre la entropa y el desorden molecular. .Que
puede suceder si se baja la temperatura en un sistema qumico? La respuesta inmediata es que debe
disminuir el desorden.
Si el sistema qumico es un gas, al reducir significativamente la temperatura el sistema condensara y luego
congelara, reduciendo al mnimo sus movimientos y, por lo tanto, la entropa del sistema debe disminuir. La
tercera ley toma en cuenta este aspecto y lleva el sistema molecular a la mxima ordenacin: un cristal
perfecto.
La entropa de una sustancia cristalina perfecta es cero en el cero absoluto de temperatura.
Esta ley otorga a las sustancias valores absolutos de la entropa a una temperatura dada.

Variacin de entropa en una reaccin qumica

Se estima de manera similar a la variacin de entalpia, es decir:
Sreaccion = (suma de las entropas de los productos) (suma de las entropas de los reactantes)
Para la combustin del propano C3H8:

Observa que la variacin de entropa es negativa y que cada entropa esta multiplicada por el respectivo
coeficiente de la ecuacin balanceada. .Cual es el resultado, si consideras el agua en forma gaseosa? .Como
explicas el cambio?

Prediccin del cambio de entropa
Si conoces el estado fsico de cada sustancia participante en una reaccin, puedes predecir si se trata de un
cambio positivo o negativo.
a) Por ejemplo, en la siguiente reaccin:

Un slido da origen a otro solido de baja entropa, pero se produce un gas lo que hace suponer un aumento
de entropa. Efectivamente el cambio es:

Las variaciones de entropas son consecuentes con las tendencias generales:









ACTIVIDADES
1.- Predice el signo del cambio de la entropa en los siguientes procesos:
a) NaNO3(s) NaNO3(ac)
b) CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)
c) H2O(l)(50
o
C) H2O(l)(20
o
C)
d) FeCl2(s) + H2(g) Fe (s) + 2HCl(g)

2.-Cuales de los siguientes procesos son espontneos?
a) Disolucin de azcar en el agua.
b) El vapor de agua se deposita en los vidrios de la ventana.
c) Una gota de tinta se disuelve en el agua.
d) Difusin de un perfume.

3.- Considera la siguiente reaccin utilizada en la fabricacin del cemento.
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
Consulta la tabla de entropa y determina:
a) Si la reaccin es endo o exotrmica.

4.- Para cada uno de los procesos siguientes predice si S es positivo o negativo:
I. 2 Na(s) + Br2(l) 2 NaBr(s)
II. 2 CrO3(s) 2 CrO2(s) + O2(g)

5.- Con los siguientes datos, calcula el S0 de la siguiente reaccin y predice si la reaccin es exotrmica y si
es espontnea en ese sentido a 25 C:
CO(g) + H2O(g) HCO2H(g)
S
0
f (Kcal/mol) 26,42 57,8 97,8

6.- Explique, cul es la diferencia fundamental entre un proceso reversible y uno irreversible?

7.- En cul de las siguientes reacciones se produce un aumento de entropa?
I. H2O (l) H2O (g)
II. CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)
III. 4Fe (g) + 3 O2 (g) 2Fe2O3(s)
IV. PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
V. CO (g) + O2 (g) CO2(g)

8.- Considerando los siguientes valores de entropa estndar a 25 C
Sustancia: H2O(l) H2(g) + O2(g)
S Joule/ K.mol: 69,9 130,7 205,0
Calcula la variacin de entropa estndar de la reaccin: H2(g) + O2(g) H2O(l)
Explique el significado del signo de la variacin de entropa de esta reaccin:

9.- Predice el signo del cambio de entropa del sistema en cada una de las reacciones siguientes:
a) 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
b) Ba(OH)2(s) BaO(s) + H2O(g)
c) CO(g) + 2H2(g) CH3OH(l)
d) FeCl2(s) + H2(g) Fe(s) + 2HCl(g)

10.- Cmo cambia la entropa del sistema al ocurrir lo siguiente?
a) Un slido se funde.
b) Un lquido se vaporiza.
c) Un slido se disuelve en agua.
d) Un gas se licua.