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MODULO DE
AUTOINSTRUCCIN
SOLUCIONES
AMORTIGUADORAS
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Introduccin.
Las enzimas que catalizan la mayora de los procesos Bioqumicos son generalmente
activas slo dentro de un rango pequeo de pH. Es esencial pues, que los organismos vivos tengan
algn sistema para controlar el pH de las mezclas acuosas en las cuales actan las enzimas. Estos
controles de pH debern evitar fluctuaciones grandes de la acidez del medio ambiente cuando se
presentan especies qumicas conocidas como cidos y bases.
Por ejemplo, la sangre se mantiene a un pH aproximado de 7,4; rara vez este valor vara en
ms de 0,1 unidades de pH, una variacin de 0,4 unidades o ms podra causar la muerte.
La composicin de los sistemas de control de pH a nivel celular, son generalmente
complejos, pero los principios bsicos de su funcionamiento son relativamente simples.
Las soluciones que resisten cambios de pH son llamadas soluciones amortiguadoras,
tampones o simplemente buffer.
En este modulo revisaremos los principios bsicos del funcionamiento, composicin y
propiedades de una solucin amortiguadora. Para comprender fcilmente esta materia debes
dominar los conceptos del equilibrio-inico (teoras cido-base) y el principio de Le Chatelier.
I.- Efecto del ion comn.
Un cido dbil, HX, disocia en agua segn la ecuacin:
HX
H+ + X -
Por otro lado, una sal (electrolito fuerte) derivada de este cido, por ejemplo NaX, disocia en
agua segn la ecuacin:
NaX
Na+ + X -
NaX
Na+ + X -
Un Ion Comn
Recordemos que:
cido dbil: disocia o ioniza parcialmente en solucin.
Electrolito fuerte: disocia o ioniza completamente en solucin.
Por lo tanto, de acuerdo al principio de Le Chatelier:
Al agregar iones X - provenientes de la sal (NaX) a una solucin de cido dbil (HX) el
equilibrio se desplazar hacia el reactivo, es decir hacia el cido no disociado
HX
H+ + X -
Para determinar el pH de esta solucin formada por el cido dbil y la sal derivada, debe
considerarse lo siguiente:
Solucin de cido dbil:
HX (ac)
H+(ac) + X -(ac)
Ka [HX]
reordenado para despejar [H ] [H ] =
Ka =
[HX]
[X-]
Ka [HX]
si a la ltima ecuacin [H+] =
[HX]
-log [H+] = -log Ka -log
o bien
[X ]
-
[X-]
-log [H ] = -log Ka + log
+
[HX]
ahora bien pH = -log [H+] y pKa = -log Ka, por lo tanto:
[X-]
pH = pKa + log
[HX]
- En solucin tendremos:
H+ + X -
HX
Na+ + X -
NaX
inicial
disociado
HX
H+ + X -
0,2
0,2 - x
0
x
0
x
NaX
inicial
disociado
0,4
0
Na+ + X 0
0,4
0
0,4
= 0,2 - x
=x
= [X-]cido + [X-]sal = x + 0,4
= 0,4
Como ya hemos visto por el principio de Le Chatelier (efecto del ion comn) el equilibrio
en la disociacin del cido esta desplazado hacia la izquierda
H+ + X -
HX
NaX
- Luego el valor x, en la disociacin del cido debe ser muy pequeo (es un cido dbil), es decir
despreciable entonces
[HX] = 0,2 - x = 0,2
[H+]
= x
[X-]total = x + 0,4
[Na+] = 0,4
- Si reemplazamos estos valores en la ecuacin de Henderson-Hasselbalch tendremos
[X- ]
pH = pKa + log
[HX]
pKa = 4,757
entonces,
[0,4]
pH = pKa + log
[0,2]
[0,4]
pH = 4,757 + log
[0,2]
pH = 4,757 + log 2
pH = 4,757 + 0,301
pH = 5,058
Veamos otro ejemplo.
A)
B) Calcularemos ahora el pH de una solucin formada por cido actico 0,5M y acetato de sodio
0,5M (CH3COONa).
pH = 4,74 + log
[0,5]
pH = 4,74 + log 1
pH = 4,74
De este ejemplo concluimos dos cosas importantes
1.- El efecto de ion comn provoca una disminucin de la acidez de la solucin (un aumento de
pH) ya que la solucin de cido tiene un pH = 2,522 y la solucin de cido ms su sal derivada
tiene un pH = 4,74, lo que permite reafirmar que la presencia del ion comn inhibe
marcadamente la ionizacin de cido.
2.- Si la concentracin inicial del cido y de la sal son iguales, [cido] = [Sal], el pH de la solucin
esta dado por la constante de acidez del cido, Ka.
pH = pKa
III.- Relacin Sal-cido
La relacin sal-cido, corresponde al cuociente entre la concentracin de sal y cido
presente en solucin, as:
[Sal]
[Sal]
[cido]
Relacin sal-cido
[cido]
tenemos tres
posibilidades
[Sal]
[cido]
[Sal]
[cido]
1)
Como ya vimos el pH de la solucin slo depender de la Ka del cido de tal forma que pH = pKa
2)
[Sal]
Relacin
=
[cido]
0,2
=2
0,1
Mayor a 1, el logaritmo de un
nmero mayor a uno es
positivo. Luego el
pH > pKa
3)
[Sal]
Relacin
=
[cido]
0,1
= 0,5
0,2
Menor a 1, el logaritmo de un
nmero menor a uno es
negativo. Luego el
pH < pKa
EN RESUMEN
Si
[Sal] = [cido]
[Sal] > [cido]
[Sal] < [cido]
pH
pH = pKa
pH > pKa
pH < pKa
Acidez
disminuye
aumenta
IV.- Efecto del ion comn; soluciones de bases dbiles y su sal derivada.
Los mismos conceptos que conocimos en las soluciones de cidos dbiles y su sal derivada,
se pueden aplicar para la disociacin de soluciones preparadas mezclando bases dbiles y sus sales
derivadas, luego la ecuacin de Handerson-Hasselbalch se expresara como:
[Sal]
pOH = pKb + log
[Base]
Luego una solucin formada por una base con su sal derivada es menos bsica (ms cida)
que una solucin que contenga solamente base.
El ion comn inhibe en este caso la
disociacin de la base en solucin
Ejemplo.
A)
pOH = -(-2,88)
pOH = 2,88
B) Calcularemos ahora el pOH de una solucin formada por hidrxido de amonio 0,1M y cloruro
de amonio 0,1M (NH4Cl).
Tenemos efecto de ion comn por lo tanto:
[Sal]
pOH = pKb + log
[Base]
si Kb = 1,75 10-5
pKb = -(log Kb)
pKb = 4,76
[0,1]
luego,
Como vemos en el ejemplo, el pOH de la solucin de base es 2,88, al agregar una sal derivada de
la base, se observa el efecto del ion comn, dando como resultado una solucin de pOH = 4,76,
entonces como el pOH aumenta (disminuye el pH) la solucin se hace ms cida (o menos bsica)
lo que indica el ion comn inhibe la disociacin de la base, esto implica una menor
concentracin de hidroxilos en el equilibrio.
[Sal]
[Sal]
Relacin sal-base
[base]
[Base]
tenemos tres
posibilidades
[Sal]
[Base]
[Sal]
[Base]
1)
2)
Ejemplo:
[Sal] = 0,3
[Base] = 0,1
[Sal]
Relacin
0,3
=
[Base]
=3
0,1
Mayor a 1, el logaritmo de un
nmero mayor a uno es
positivo. Luego el
Ejemplo:
[Sal] = 0,1
[Base] = 0,3
[Sal]
Relacin
0,1
=
[Base]
= 0,33
0,3
Menor a 1, el logaritmo de un
nmero menor a uno es
negativo. Luego el
EN RESUMEN
Si
[Sal] = [Base]
[Sal] > [Base]
[Sal] < [Base]
pOH
pOH = pKb
pOH > pKb
pOH < pKb
Basicidad
disminuye
aumenta
Especie cida
Luego si uno quiere preparar una solucin amortiguadora que regule el pH en el rango
ms cido posible debe seleccionar un cido con Ka de gran valor.
Factor 2: de la relacin [Sal] / [cido] tenemos 3 posibilidades
si [Sal] = [cido]
El pH depender de la Ka
(pKa) del cido
La [H ] ser pequeisima
[H ] < Ka
[H ] > Ka
menos cido
ms cido
cido dbil
HX
H+ + X -
Sal derivada
MX
M+ + X -
HX + OH-
H2O + X-
X- + H +
HX
Las soluciones amortiguadoras son muy efectivas para regular la acidez de un medio
ambiente determinado, entonces debemos conocer a lo menos dos caractersticas de la solucin
tampn que vamos a preparar.
A) El pH requerido
Ya hemos visto que si las concentraciones del cido (o base) y sal son iguales, la
concentracin de protones (o iones hidroxilos) es igual al Ka (o Kb) pH = pKa (o pOH = pKb).
Por esta razn para preparar una solucin amortiguadora de un pH o pOH determinado
debe seleccionarse un cido o una base cuyo pKa o pKb sea cercano al pH o pOH de la solucin
tampn que se requiere preparar (ver tabla N1 y N2)
Por otro lado el sistema sal-cido (o sal-base) funciona perfectamente como amortiguador
en las cercanas del pKa (del cido) o pKb (de la base). Luego se considera que el tampn es
eficiente para regular:
Una unidad sobre y una unidad bajo el pKa o pKb (pKa 1 unidad de pH)
(pKb 1 unidad de pOH)
Tabla N 1
cido
Ac. cloroactico
Ac. nitroso
Ac. frmico
Ac. hipoclorito
Ac. cianhdrico
Ac. actico
Ac. carbnico
ClCH2COOH
HNO2
HCOOH
HClO
HCN
CH3CH2COOH
H2CO3
1,36 10-3
5,10 10-4
1,77 10-4
2,95 10-8
4,80 10-10
1,75 10-5
4,20 10-7
2,87
3,29
3,75
7,53
9,32
4,76
6,38
Rango de regulacin
pKa 1
1,87 - 3,87
2,29 - 4,29
2,75 - 4,75
6,53 - 8,53
8,32 - 10,32
3,76 - 5,76
5,38 - 7,38
Ac. fosfrico
(HCO3)H3PO4
4,80 10-11
7,52 10-3
10,31
2,12
9,31 - 11,31
1,12 - 3,12
(H2PO4)-
6,23 10-8
7,20
6,20 - 8,20
(HPO4)-2
2,20 10-13
12,66
11,66 - 13,66
Tabla N 2
Bases
dietilamina
metilamina
amoniaco
hidracina
hidroxilamina
piridina
anilina
Formula
Formula
(CH3CH2)2NH
CH3NH2
NH3
NH2NH2
NH2OH
C5H5N
C6H5NH2
Ka
Kb
9,60 10-4
3,70 10-4
1,80 10-5
1,70 10-6
1,10 10-8
1,70 10-9
3,80 10-10
pKa
pKb
3,02
3,43
4,74
5,77
7,97
8,77
9,42
Rango de regulacin
pKb 1
2,02 - 4,02
2,43 - 4,43
3,74 - 5,74
4,77 - 6,77
6,97 - 8,97
7,77 - 9,77
8,42 - 10,42
Por ejemplo si uno desea preparar una solucin amortiguadora que mantenga el pH
relativamente constante en las cercanas del pH = 5, escogeremos un cido de pKa 5 o que su
rango de regulacin considere dicho pH, as por ejemplo de la tabla N1 podramos seleccionar el
cido actico (pKa = 4,76).
Si quisiramos preparar un buffer pH = 7, podramos seleccionar de la tabla N1 el cido
hipocloroso (pKa = 7,53), cido carbnico (pKa = 6,38), el anin fosfato (H2PO4)- (pKa = 7,20).
B) La concentracin del tampn.
La concentracin del tampn es muy importante ya que esta caracterstica de la solucin
determina su Capacidad Amortiguadora.
Capacidad amortiguadora: es la cantidad de cido (H+) o de base (OH-) que una solucin
tampn puede neutralizar antes de que el pH del medio ambiente que
esta siendo regulado cambie apreciablemente.
Esta capacidad depende de la cantidad de cido y de sal que componen la solucin
amortiguadora. A modo de ejemplo, analizaremos la pr4eparacin del tampn acetato (cido
actico- acetato de sodio) de pH = 5
Primero: el pKa del cido actico es 4,76 (tabla N1) por medio de la ecuacin de HandersonHasselbalch podremos calcular la relacin de concentraciones Sal-cido
[Sal]
pH = pKa + log
[cido]
[Sal]
5 = 4,76 + log
[cido]
[Sal]
5 - 4,76 = log
[cido]
[Sal]
0,24 = log
Aplicamos antilogaritmo
[cido]
[Sal]
antilog 0,24 =
[cido]
[Sal]
1,74
=
[cido]
Es decir, para obtener un tampn de pH = 5 con cido actico y su sal, la relacin entre las
concentraciones de Sal y cido debe ser 1,74. Luego pueden existir infinitas posibilidades:
Posibilidad
1
Concentracin
[Sal] = 1,74 M
[cido] = 1,00 M
[Sal] = 3,48 M
[cido] = 2,00 M
[Sal] = 0,87 M
[cido] = 1,50 M
0,87
= 1,74
0,50
Cualquiera de estas posibilidades es vlida ya que [Sal] / [cido] = 1,74, por lo tanto siempre el
pH del buffer ser 5.
Sin embargo, la concentracin de sal y cido a ocupar es distinta, esto implica que:
[Sal]
5 = 4,76 + log
[cido]
[Sal]
5 - 4,76 = log
[cido]
[Sal]
0,24 = log
Aplicamos antilogaritmo
[cido]
[Sal]
antilog 0,24 =
[cido]
[Sal]
1,74
=
[cido]
Paso 2: Pero ahora se nos dice que la concentracin total del tampn es 0,2M, entonces
Ecuacin 1: [Sal] + [cido] = 0,2M
[Sal]
Ecuacin 2:
Entonces reemplazamos 2 en 1:
[Sal] = 1,74 [cido] en [Sal] + [cido] = 0,2M
1,74 [cido] + [cido] = 0,2 M
2,74 [cido] = 0,2M
0,2 M
[cido] =
2,74
[cido] = 0,073 M
Paso 3: Reemplazamos este valor [cido] = 0,073 M en la ecuacin 1:
[Sal] + [cido] = 0,2M
[Sal] + 0,073 M = 0,2M
[Sal] = 0,2 M - 0,073 M
[Sal] = 0,127 M
Paso 4: Para comprobar si nuestro clculo esta bien hecho, debemos tener en mente que la
relacin [Sal] / [cido] = 1,74. Por lo tanto:
[Sal]
0,127
=
[cido]
= 1,74
Estamos bien
0,073
x
=
1000 mL solucin
[Sal]
x
=
1000 mL solucin
1000 mL solucin
1 mL solucin
H+ + Cl-
CH3COOH
Tenamos en el buffer:
0,025 moles de cido
0,025 moles de sal
Si agregamos
1 10-3 moles
de H+
ENTONCES
moles de cido
inicial
moles de sal
inicial
moles de H+
agregados
moles de H+
agregados
Paso 4: Hasta el momento, cuando agregamos 1 mL de HCl 1,0M a la solucin buffer, disminuyo
los moles de sal y aumento los moles de cido disueltos en solucin.
Como agregamos 1 mL de HCl a los 250 mL de solucin buffer el nuevo volumen ser
aproximadamente 251 mL, entonces calcularemos las nuevas concentraciones de cido y sal
presentes en solucin:
[cido]
0,026
x
=
251 mL
x = 0,104 M
1000 mL
Nuevas concentraciones
[Sal]
0,024
x
=
251 mL
x = 0,096 M
1000 mL
Factor 1
Factor 2
Factor 3
La concentracin efectiva
del tampn
La mayor capacidad
tampn se obtiene cuando
la relacin entre las
concentraciones de los
componentes de la solucin
buffer es igual a 1
Entre ms concentrada
sea
una
solucin
amortiguadora mayor ser
su capacidad tampn.
Esto es lgico, ya que
entre ms concentrado sea
un buffer la concentracin
de
sus
componentes
tambin ser mayor, por lo
que podrn neutralizar
mayor cantidad de H+ o
OH- que se le agreguen.
El pKa o pKb
Cuando el valor de pKa o
pKb es numricamente
igual al pH o pOH de una
solucin tampn, se tiene la
mayor capacidad tampn.
Este hecho tiene mucha
importancia cuando desea
preparar un buffer, ya que
se debe seleccionar un
cido o base cuyo pKa o
pKb sea lo ms cercano
posible a la zona de pH que
se debe controlar.
1.- Se desea preparar 200 mL de una solucin amortiguadora carbonato pH = 10; 0,1 M, para tal
efecto se dispone de tres soluciones:
Solucin de H2CO3
Solucin de NaHCO3
Solucin de Na2CO3
Indique que pareja cido- sal se debe utilizar para preparar dicha solucin
Paso 1: Como necesitamos preparar una solucin de pH = 10, debemos seleccionar un cido cuyo
pKa sea cercano a 10, o bien que su zona ptima de trabajo esta en pKa 1 unidad
HCO3
Por lo tanto, debemos
calcular el pKa de dos
cidos
pKa = -(logKa)
pKa = -(log 4,30 10-7)
pKa = 6,36
Zona de trabajo pKa 1 es
5,36 - 7,36
NaHCO3
pKa = -(logKa)
pKa = -(log 5,61 10-11)
pKa = 10,25 *
Zona de trabajo pKa 1 es
9,25 - 11,25
2.- Calcule la concentracin de sal y cido de una solucin amortiguadora de concentracin 0,1
M y pH = 10 formada por NaHCO3 (pKa = 10,25) y Na2CO3.
Paso 1: Utilizando la ecuacin de Henderson-Hasselbalch, calculamos la relacin sal-cido
pH = pKa + log [Sal] / [cido]
10 = 10,25 + log [Sal] / [cido]
10 - 10,25 = log [Sal] / [cido]
- 0,25 = log [Sal] / [cido]
Aplicamos antilogaritmo
Paso 2: Pero ahora se nos dice que la concentracin total del tampn es 0,2M, entonces
Ecuacin 1: [Sal] + [cido] = 0,1 M
o sea el pH solicitado
Por lo tanto, la concentracin del cido y sal a utilizar son 0,064 M y 0,036 M
respectivamente.
3.- Calcule el pH y la concentracin de una solucin amortiguadora formada por 0,03 moles de
cido propanoico (Ka = 1,34 10-5) y 0,02 moles de propanoato de sodio disueltos en 250
mL.
Paso 1: Sabemos que:
pH = pKa + log [Sal] / [cido]
[tampn] = [Sal] + [cido]
Luego pKa = -(log Ka)
pKa = -(log 1,34 10-5)
pKa = -(-4,87)
pKa = 4,87
0,03
x
=
x = 0,12 M
250 mL
[Sal]
1000 mL
0,02
x
=
x = 0,08 M
250 mL
1000 mL
Paso 3: Tenemos todos los datos para calcular el pH de esta solucin tampn.
pH = pKa + log [Sal] / [cido]
pH = 4,87 + log [0,08] / [0,12]
pH = 4,87 + log 0,666
pH = 4,87 + (- 0,17)
pH = 4,70
4.- Determine la masa de acetato de sodio (Masa molar = 98,1 g/mol) que necesita para preparar
una solucin buffer acetato cuya relacin [Sal] / [cido] = 0,45. Suponga que la masa de sal
debe ser agregada a 500 mL de solucin 0,4 M de cido actico (pKa = 4,76) para preparar el
tampn.
Paso 1: Si tenemos 500 mL de cido al 0,4 M, la concentracin del cido en el buffer ser 0,4 M.
[cido] = 0,4 M
Paso 2: Si la relacin [Sal] / [cido] = 0,45 y [cido] = 0,4 M tenemos que
[Sal] / [cido] = 0,45
[Sal] / 0,4 M = 0,45
[Sal] = 0,45 0,4 M
[Sal] = 0,18 M
Paso 3: Como la concentracin de la sal es 0,18 M necesitaremos 0,18 moles de sal para preparar
un litro de solucin, pero slo queremos 500 mL de solucin, por lo tanto
0,18 moles sal
x
=
1000 mL solucin
x = 0,09 moles de sal
500 mL de solucin
98,1 g
x