MINERALOGIA La Mineraloga es una ciencia extensa y compleja que se encuentra muy relacionada con la Qumica y con la Geologa. Por ello, para alcanzar un conocimiento adecuado del mundo mineral, es preciso acceder a ciertos conceptos, como la constitucin y la estructura de la materia, sus propiedades fsicas y qumicas y, por supuesto, los aspectos geoqumicos que nos acercan a sus condiciones de formacin y de existencia. La ayuda que se ofrece aqu permite acceder a tales ideas de una forma sencilla y correlacionando toda la informacin, de modo que sta constituya un slido bloque. Para facilitar su uso, se recomienda contar con los sumarios e ndices, sin olvidar el empleo del glosario cuando sea necesario. 1. CONCEPTO DE MINERAL Y PRIMERAS NOCIONES 1.1 Definicin de Mineral
La definicin de mineral ha sido, durante mucho tiempo, bastante ambigua y se han catalogado como minerales muchos materiales geolgicos de diversa naturaleza. La siguiente definicin especifica, de una forma muy clara, qu son y qu no son los minerales. ESPECIE MINERAL es una sustancia natural y homognea, de origen inorgnico, con una composicin qumica definida, dentro de ciertos lmites, que posee unas propiedades caractersticas y que, generalmente, tiene estructura cristalina. Para aclarar este importante concepto, se van a ir comentando todos los trminos empleados. SUSTANCIA NATURAL: Quedan excluidas las sustancias obtenidas en los laboratorios o en las instalaciones industriales con la intervencin directa del hombre, aunque tengan las caractersticas y el aspecto de los minerales. Bien es cierto que las sustancias artificiales cuya composicin y caractersticas se corresponden con algn mineral son muy tiles e incluso se llegan a comercializar como minerales. Generalmente estas sustancias artificiales son ms puras y de mayor perfeccin que los minerales correspondientes. S que se consideran minerales aquellas sustancias que se forman espontneamente en instalaciones mineras o en otras obras en las que han participado los seres humanos, pero se trata de una accin humana ms indirecta.
HOMOGNEA: Quedan excluidas las rocas, ya que estas son un conjunto de minerales que integran un ente heterogneo. Incluso existen rocas cuyo principal constituyente es un solo mineral (calizas o fosforitas), pero le acompaan cantidades apreciables de otras especies. El concepto de homogeneidad entendido desde el punto de vista qumico implica que el mineral constituye una fase. Por lo tanto, un mineral constituye un sistema monofsico, mientras que una roca es un sistema multifsico o una mezcla, es decir, sus componentes pueden separarse por mtodos fsicos. El granito es una roca, mientras que el cuarzo, la ortosa y la biotita (componentes principales del granito) son especies minerales.
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ORIGEN INORGNICO: Quedan excluidas sustancias orgnicas tales como el carbn, el petrleo o las resinas fsiles, cuyo origen est relacionado con la transformacin de materia orgnica en ambientes geolgicos reductores. En numerosos tratados antiguos de Mineraloga se considera a estos materiales como minerales, cuando en realidad deben ser clasificados como rocas organgenas. Se admiten como minerales las sustancias de naturaleza inorgnica que se han formado como consecuencia de la accin de seres vivos, como ciertos nitratos, calizas o piritas.
COMPOSICIN QUMICA DEFINIDA: Los minerales son sustancias qumicas formadas por uno o ms elementos. Cada sustancia tiene su frmula qumica. La frmula es la expresin cuantitativa de la composicin de una sustancia. Se admite que pequeas variaciones en la frmula no afectan decisivamente a la naturaleza de una sustancia. Por ello, tambin se admite que la composicin qumica de un mineral puede moverse dentro de ciertos lmites, siempre y cuando, como ya se ha dicho, ello no cambie de forma decisiva sus propiedades y su estructura.
PROPIEDADES CARACTERSTICAS: El hecho de poseer una determinada composicin y una determinada estructura confiere a todas las sustancias una serie de propiedades fsicas y qumicas, que son la manifestacin macroscpica de su naturaleza atmica y molecular.
ESTRUCTURA CRISTALINA: Salvo en algunos casos, las sustancias presentan un ordenamiento peridico en los tomos y molculas. Si el ordenamiento peridico permanece en todo el espacio que ocupa la sustancia, se dice que est cristalizada. Pero si no se observa una disposicin peridica y ordenada de las entidades se dice que la sustancia no est cristalizada o que es amorfa. Entre ambos extremos hay posibilidades. Hay que mencionar ciertas sustancias no slidas en condiciones normales, cuya situacin en el mundo mineral ha sido muy cuestionada (mercurio, agua, ClH, FH, SO2, SH2, SO4H2, etc.). En la actualidad la polmica parece zanjada, al no exigirse que los minerales sean slidos y, por lo tanto, estas y otras sustancias que se encuentran en los medios naturales inorgnicos, son consideradas minerales o sustancias minerales aunque, eso s, un tanto especiales. Como consecuencia de la definicin de especie mineral se establecen dos conceptos: Constituyen especies minerales diferentes las distintas estructuras que puede adoptar una misma sustancia qumica, la cual se dice que es POLIMORFA. Por ejemplo, el grafito y el diamante son polimorfas del carbono. Cada una de estas especies tendr diferentes propiedades.
Cuando dos sustancias distintas presentan estructura semejante, se dice que son ISOMORFAS. Por ejemplo, son isomorfas la halita y la silvinita. Por otro lado en relacin con las caractersticas estructurales de la materia conviene establecer la diferencia entre forma cristalina y hbito. FORMA CRISTALINA: Se refiere a simetra interna del cristal y est relacionada con su estructura microscpica. Es nica para cada especie mineral y no depende de factores externos. Tambin se llama grupo puntual o clase de simetra. El conocimiento de la forma cristalina no siempre es inmediato, suele ser necesario un estudio estructural. Sobre este concepto se realizarn ms precisiones en la parte correspondiente a Cristalografa.
HBITO: Se refiere al aspecto macroscpico que presentan los minerales, ya sea en cristales aislados, en agregados (asociaciones y maclas) o en masas. Al contrario que la forma INGENIERA HIDRULICA Pgina 4
cristalina, el hbito se encuentra condicionado por factores externos al mineral, como por ejemplo, las condiciones ambientales y de formacin. 1.2 Nomenclatura Mineral
Hasta 1990 se conocan 3304 especies minerales y su nmero sigue aumentando cada ao. Hasta no hace mucho tiempo no existan acuerdos internacionales, sobre la denominacin, formulacin y clasificacin de los minerales. Actualmente, la I.M.A. (International Mineralogical Association), intenta poner orden en este tema y por ello existe la C.N.M.M.N. (Comisin de Nombres de Minerales y Minerales Nuevos) que se encarga de unificar la nomenclatura, formulacin y clasificacin de los minerales. Es de destacar la labor realizada por esta comisin, para clarificar la Mineraloga de los Filosilicatos y los Inosilicatos. A lo largo de la Historia se han empleado muchas denominaciones para rocas, minerales y variedades, algunas de las cuales han dado lugar a numerosas confusiones que todava pueden darse. Por un lado existen especies con ms de un nombre (blenda y esfalerita, hematite y oligisto, idocrasa y vesubiana, titanita y esfena, etc.). Por otro lado, en muchos casos, no est muy claro cuando se habla de variedades y de especies. Por ejemplo, la esmeralda no es ms que una variedad del berilo, pero es ms conocido el nombre de la esmeralda que el del berilo y muchas personas desconocen la verdadera naturaleza de esta gema. Hoy en da se usan nombres de minerales con etimologas muy diversas. Se conservan una buena parte de los nombres conocidos en la poca griega y romana, como cinabrio, cobre, plata, amatista, etc., pero el nmero de especies conocidas por entonces era muy reducido. Hasta el siglo XVIII no se conocan muchas especies, pero coincidiendo con el desarrollo de la Qumica, se empezaron a conocer nuevas especies cuyos nombres tienen una etimologa muy variada en la que siguen predominando las races griegas y latinas, pero tambin aparecen nombres relacionados con personajes, con los lugares donde se han encontrado (toponmicos), etc. Ms recientemente son frecuentes los nombres con races anglosajonas, germnicas, eslavas y francesas. La influencia de las abreviaturas ha llegado tambin al mundo mineral y se emplean las iniciales de los elementos constituyentes. Un ejemplo de este caso lo constituye la Banalsita (BaNa2Al4Si4O16). Por convenio, se usa la terminacin "ita" referida al trmino griego "lithos" que significa piedra. De modo anecdtico, hay que mencionar que durante el siglo XVIII Linneo intent dar una nomenclatura similar a la que haba dado a los vegetales y a los animales basndose en los conceptos de gnero y especie. Esta nomenclatura no tuvo mucho xito y dej de usarse durante el siglo XIX. En algunos libros espaoles se ha intentado castellanizar los nombres con una transcripcin fontica que ha conducido a cierta confusin. Modernamente se aceptan, incluso por la Real Academia Espaola de la Lengua, los nombres que provienen de lenguas extranjeras e incluso del griego y latn, con pequeas adaptaciones al castellano que se encuentran debidamente reglamentadas. Por ejemplo, se admiten Goethita, Wurtzita, Scheelita, Boehmita, Gibbsita, Smithsonita, Wulfenita, etc. Tampoco hay que olvidar los minerales y variedades que presentan etimologas de origen espaol, como aragonito, jarosita o andalucita. Aunque tambin hay que reconocer que ciertos nombres ya no se emplean o corresponden a especies y variedades que poseen otro nombre internacionalmente admitido, como la almeriita que se conoce normalmente como natroalunita. 1.3 Sistemtica Mineral. Clasificacin Mineral
El encuadre mineralgico o clasificacin constituye una de las bases del estudio de los minerales y la llave para el desarrollo de una Mineraloga Descriptiva rigurosa. De hecho, han sido muy numerosos los intentos de clasificacin que ha habido durante la historia. La primera clasificacin de minerales INGENIERA HIDRULICA Pgina 5
que se conoce fue realizada por el griego Teofrasto, durante el siglo III a.C. El romano Plinio, en el siglo I d.C., en su "Historia Natural", elabor una Sistemtica Mineral que servira de base para los trabajos que realiz Avicena durante la Edad Media. Sin embargo, estas clasificaciones siempre eran desbordadas por los nuevos conocimientos. Durante muchos siglos se ha intentado clasificar los minerales atendiendo a numerosos criterios, pero stos siempre han sido unitarios y, tarde o temprano, las clasificaciones quedaban obsoletas. En la actualidad, las clasificaciones consideran varios criterios debidamente ponderados. Las clasificaciones que mejor resultado han dado son las que se apoyan en criterios qumicos, estructurales y geoqumicos. En esta lnea se encuentran las clasificaciones de Kostov y de Strunz, las ms empleadas en los ltimos aos.
A.- CLASIFICACIN DE KOSTOV (1957): Considera criterios qumicos, estructurales y genticos. Dado que la mayora de los minerales son de naturaleza inica, utiliza los aniones para el establecimiento de clases y los cationes para subdividir las mismas. En los silicatos debe usar criterios estructurales sirviendo estos para la creacin de las subclases y los criterios geoqumicos para el establecimiento de grupos. De esta forma Kostov crea una clasificacin basndose en los elementos ms abundantes en el mundo mineral y en la que figuran las clases que aparecen en la siguiente tabla:
I ELEMENTOS II SULFUROS Y SULFOSALES III HALUROS IV OXIDOS E HIDROXIDOS V SILICATOS VI BORATOS VII FOSFATOS, ARSENIATOS Y TELURATOS VIII WOLFRAMATOS IX SULFATOS, SELENIATOS Y TELURATOS X CROMATOS XI CARBONATOS XII NITRATOS Y IODATOS
B.- CLASIFICACIN DE STRUNZ (1941 - 1970)
Hugo Strunz public entre estos aos 5 ediciones de la "Mineralogische Tabellen" (Leipzig 1941, 1949, 1957, 1966 y 1970). Se consideran criterios qumicos para el establecimiento de clases en funcin de la naturaleza del anin:
I ELEMENTOS II COMPUESTOS SIMILARES III HALOGENUROS IV OXIDOS E HIDROXIDOS INGENIERA HIDRULICA Pgina 6
V CARBONATOS, NITRATOS Y BORATOS VI SULFATOS, CROMATOS, MOLIBDATOS Y WOLFRAMATOS VII FOSFATOS, ARSENIATOS Y VANADATOS VIII SILICATOS IX SUSTANCIAS ORGNICAS (opcional) De acuerdo con determinados criterios estructurales, la clase de los Silicatos presenta 6 subclases:
NESOSILICATOS SOROSILICATOS CICLOSILICATOS INOSILICATOS FILOSILICATOS TECTOSILICATOS Las clasificaciones actuales se basan en la de Strunz, aunque continuamente se introducen modificaciones y se van adecuando los criterios a los conocimientos del momento. En este sentido hay que destacar los trabajos de la I.M.A. La subdivisin de los silicatos en subclases responde a criterios estructurales. Pero tambin se aplican estos criterios para establecer, en las dems clases, los tipos estructurales (o tipos de frmula). El establecimiento de grupos y de series responde a criterios qumicos (cationes, agua, otros aniones,...) y geoqumicos o genticos. En este grado de la clasificacin es donde aparecen actualmente los mayores problemas, ya que es continua la aparicin de trabajos que revisan estructuras, composiciones y procesos de formacin de materiales. Los trminos existentes en cada grupo o en cada serie se corresponden con la especie mineral, que ya se ha definido con anterioridad. Por otra parte, se aplica el concepto de variedad a los distintos aspectos que puede presentar una especie, bien sea por pequeas variaciones en la composicin qumica que suelen originar cambios de color (la esmeralda es una variedad de berilo que contiene cromo y es verde) o bien por presentarse con diferentes hbitos caractersticos. Teniendo en cuenta el significado del trmino variedad, debe quedar claro que las polimorfas, o formas polimrficas, de una determinada sustancia, no constituyen variedades, siendo cada una de ellas, una especie distinta. As por ejemplo las alotropas del azufre, (a, b, g), constituyen especies distintas, lo mismo que los polimorfos del cuarzo (a bajo, b alto) que presentan leves diferencias INGENIERA HIDRULICA Pgina 7
estructurales que hacen que cada uno de ellos sea una especie, aunque slo uno de ellos est presente en la naturaleza (el cuarzo a o cuarzo bajo). En lo que respecta al fenmeno de la sustitucin isomrfica, hemos de tener en cuenta que las diferentes denominaciones que se dan a los trminos de una serie isomrfica no suelen estar fijados de una forma muy estricta, salvo en algunos casos (plagioclasas,...). De este modo, surgen tanto especies como variedades, por lo que conviene estar atentos a la normativa de la IMA en este sentido. 2 Caracterizacin de las Sustancias Minerales 2.1 Introduccin
La caracterizacin completa de una sustancia, implica el conocimiento de la composicin qumica, la investigacin estructural y el estudio de sus propiedades, tanto fsicas como qumicas. Est claro, que existen interconexiones entre todos estos aspectos. Por ejemplo, las sustancias que contienen plomo suelen tener densidad elevada, aquellas que contienen ciertos elementos de transicin, suelen presentar colorescaractersticos, las estructuras laminares implican exfoliacin perfecta en una direccin, mientras que las estructuras en cadena, implican exfoliacin en dos direcciones, las oxisales presentan brillo vtreo, mientras que los elementos metlicos, los sulfuros y ciertos xidos metlicos suelen tener brillo metlico o semimetlico. Por esto, cuando se realiza un simple examen organolptico, llamado tambin examen "de visu", se puede aproximar tanto la composicin, como la estructura. Pero, en realidad esto no es ms que una orientacin vlida para una parte de los minerales (recordemos que se encuentran caracterizadas una 4500 especies y variedades) y que las posibilidades en este aspecto slo se amplan cuando se posee una gran experiencia en la observacin de minerales. Por lo tanto, para el reconocimiento de minerales se debe recurrir a procedimientos ms cientficos que pasan por varias etapas. Inicialmente se realiza el anlisis qumico, primero cualitativo y luego cuantitativo. En la mayor parte de los casos, es necesario un estudio estructural, ya que existen sustancias con composiciones muy parecidas (a veces idnticas) y la forma de diferenciarlas es mediante el conocimiento de la estructura. La primera conclusin que debe extraerse de esto es la gran dificultad que representa el reconocimiento de los minerales nicamente mediante mtodos sensoriales. Esto es algo que debe ser asumido, en primer lugar por los "expertos" en Mineraloga y tambin por los aficionados y dems personas que solicitan informacin a stos. Por todo lo anterior, se va a proponer una sistemtica (ver figura), para la caracterizacin de las sustancias minerales y posteriormente profundizar en el conocimiento de las mismas. Los primeros pasos han de darse en el propio yacimiento, al reconocer el ambiente geolgico y tomar nota exacta de la ubicacin. Tambin en el mismo lugar, se pueden reconocer algunas de sus propiedades fsicas (las propiedades organolpticas). Posteriormente, en los laboratorios, se debern estudiar las dems caractersticas y proceder a su anlisis qumico para conocer su composicin y relacionarla con las propiedades qumicas que tambin se determinan. A todos estos procesos, deber complementar el estudio estructural, el cual a su vez servir para explicar muchas de las propiedades antes observadas e, incluso, para descubrir otras nuevas. 2.2 Localizacin de los Minerales. Los Primeros Pasos
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Cuando se nos presenta una muestra geolgica, es posible que se trate de una roca o de una especie mineral y generalmente no representa una gran dificultad discernir entre ambas posibilidades. Veamos brevemente ambos conceptos: ESPECIE MINERAL es una sustancia natural y homognea, de origen inorgnico, con una composicin definida, dentro de ciertos lmites, con propiedades caractersticas y con una estructura cristalina. Algunas de las anteriores puntualizaciones presentan excepciones. ROCA es un agregado de diferentes minerales que se han formado juntos. Aunque, en principio, los minerales que componen una roca pueden ser muy distintos, tanto en la composicin, como en la estructura, al menos tienen en comn unas caractersticas termodinmicas y presentan zonas comunes en sus regiones de estabilidad. Segn esto, el estudio de las rocas permite conocer numerosos datos sobre los ambientes geoqumicos en que aparecen los minerales que las integran. La dificultad de distinguir entre una roca y una especie mineral se encuentra cuando la textura es microscpica, lo cual hace difcil ver si hay diferentes componentes. Si la muestra es una roca, son caractersticas organolpticas las que nos van a ayudar en su identificacin y posteriormente pasarn a manos de los gelogos, especialistas en Petrologa, para profundizar en su conocimiento. Cuando se trata de una especie mineral, como ya se ha dicho, existe una probabilidad, no muy alta, de un inmediato reconocimiento. Adems de observar las propiedades organolpticas, es conveniente realizar algunos ensayos qumicos sencillos, como por ejemplo el comportamiento ante una gota de cido clorhdrico o un calentamiento con un mechero de gas. Esto puede darnos alguna pista, pero no suele ser ms que una leve orientacin, nunca determinativa. Es muy importante tambin, conocer el ambiente geolgico donde ha aparecido la muestra, ya que ello nos va a permitir descartar ciertas especies o variedades. As por ejemplo, en un ambiente sedimentario no se puede pensar en encontrar olivino, hornblenda o augita. Por otro lado, hay minerales que pueden aparecer en varios ambientes, como por ejemplo el cuarzo, la calcita o los feldespatos. Tambin es cierto que en cadaambiente, los hbitos de una misma especie mineral pueden ser distintos, ya que estos dependen en gran medida de las condiciones de formacin.
2.3 Propiedades Fsicas de las Sustancias Minerales
A continuacin describimos las caractersticas fsicas de las sustancias, particularizndolas para las sustancias minerales, especies minerales o simplemente minerales. Hay que tener en cuenta que tales caractersticas pueden clasificarse en varios grupos: PROPIEDADES ORGANOLPTICAS: Son aquellas que se pueden percibir con los sentidos, sin necesidad de instrumental. Se incluyen aqu algunas propiedades pticas, mecnicas y trmicas de fcil apreciacin mediante los sentidos. Se incluye tambin en este apartado al hbito pues es otra caracterstica externa de los minerales que se aprecia mediante los sentidos. PROPIEDADES MAGNTICAS: Relacionadas con la influencia que ejercen los campos magnticos sobre las sustancias. PROPIEDADES ELCTRICAS: Relacionadas con la influencia de la electricidad sobre las sustancias. INGENIERA HIDRULICA Pgina 9
PROPIEDADES TRMICAS: Relacionadas con la energa que las sustancias poseen e intercambian. RADIACTIVIDAD: Relacionada con procesos de desintegracin en el ncleo de ciertos tomos que forman la materia mineral. PROPIEDADES PTICAS: Son aquellas que se deben observar con la ayuda del microscopio petrogrfico. Algunas propiedades organolpticas (como el color) se observan tambin con el microscopio. 2.3.1 Propiedades Organolpticas
Las propiedades organolpticas son aquellas que se pueden percibir con los sentidos, sin necesidad de instrumental. En las siguientes secciones se describen sistemticamente.
2.3.1.1 Color y Raya
Todas las sustancias interaccionan con la luz absorbiendo una parte de la energa que reciben y transmitiendo el resto. El color de las sustancias es el resultado de la combinacin de las longitudes de onda que transmiten. Segn la naturaleza del color, las sustancias pueden clasificarse en dos tipos: IDIOCROMTICAS: El color est directamente relacionado con la naturaleza qumica de sus componentes, de tal forma que es invariable y caracterstico en cada compuesto. Por ejemplo la malaquita es siempre verde, la azurita es azul, el cinabrio es rojo, el oropimente es amarillo, etc. HALOCROMTICAS: Pueden presentar varios colores debido a la existencia de impurezas, inclusiones, defectos en las estructuras cristalinas, etc. El cuarzo presenta por diversas razones, una gran cantidad de colores diferentes (ahumado, citrino, rosa,...). En relacin con las sustancias halocromticas, es importante comentar que existen algunos elementos qumicos cuya presencia, an en concentraciones muy pequeas, puede proporcionar intensas coloraciones en sustancias que, de por s, son incoloras. Tales elementos son los denominados cromforos y algunos de los ms importantes son: Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu y algn otro. Una de las caractersticas comunes de todos los elementos cromforos, es la de poseer orbitales atmicos tipo d sin completar. Son elementos o metales de transicin. Esto es importante, ya que la diferencia de energa entre dos niveles electrnicos puede ser muy parecida a la aportada por una radiacin visible, y dada la parcial ocupacin de los orbitales d, son posibles los saltos electrnicos entre niveles, con lo cual ser observable el color complementario a la radiacin absorbida durante el mencionado salto. As, por ejemplo, la presencia de Cr en el corindn provoca el color rojo del rub, si adems existe Fe el color es algo marrn. Si las impurezas del corindn son de Co o de Ti, aparece la coloracin azul del zafiro. Si en los berilos hay algo de Cr, aparece la coloracin verde da la esmeralda pero si el elemento presente es el Cs, el color que adquiere es amarillo anaranjado. Pero tambin hay elementos que no son de transicin cuya presencia puede provocar, en algn caso, diferentes coloraciones. La coloracin de ciertas sustancias puede estar causada por la existencia de diversos defectos en la estructura cristalina, como los Centros de Color (Centros F), que consisten en la aparicin de desequilibrios de cargas en una determinada zona, producindose transiciones electrnicas con gran facilidad y que provocan la aparicin de color. Por este motivo, algunos minerales cambian de color cuando se calientan o se someten a ciertas radiaciones. Tambin se consideran causas de la INGENIERA HIDRULICA Pgina 10
aparicin de color ciertos fenmenos de interferencia que se dan en minerales con estructura laminar, o las transiciones electrnicas entre cationes diferentes o dos estados de valencia de un mismo elemento (transiciones entre orbitales moleculares). Un mineral presenta irisaciones cuando en la superficie pueden observarse distintas coloraciones, independientemente de la direccin en que se observe. Las pigmentaciones estn causadas por la presencia de pequeas partculas coloreadas en un mineral que es incoloro, blanco o con coloraciones suaves. Uno de los ejemplos ms conocidos es el cuarzo rojo o hematoide (Jacinto de Compostela), en el cual la coloracin rojiza est provocada por pequeas partculas de hematite. Se denomina raya al color caracterstico que presenta un mineral cuando se pulveriza o se raya con un objeto punzante ms duro que l. Tal color corresponde al que tendra el mineral sin alterarse por el contacto con la atmsfera, por lo tanto es un importante medio de diagnstico. Los minerales idiocromticos tienen la raya del mismo color que la superficie (con mayor o menor intensidad), mientras que la raya de los minerales halocromticos suele ser blanca o gris. Los minerales ms o menos incoloros y transparentes tienen raya blanca, los minerales oscuros con brillo no metlico presentan la raya ms clara que la superficie y los que tienen brillo metlico tienen la raya ms brillante que la parte externa.
2.3.1.2 Brillo
El brillo es una propiedad relacionada con la reflexin de la luz que incide sobre la superficie del mineral y que no depende esencialmente del color. El tipo y la intensidad de brillo de una sustancia depende de la relacin entre la luz absorbida y la luz reflejada, as como del ndice de refraccin. Se sabe que el brillo est relacionado con la naturaleza qumica de la materia, de tal modo que ste es ms intenso en sustancias que poseen enlaces metlicos, mientras que es menor en las que poseen enlaces inicos o covalentes. Los minerales pueden presentar, en principio tres tipos de brillo: BRILLO METLICO: Presentan este tipo de brillo los minerales que reflejan casi toda la luz visible que reciben. Suelen poseer brillo metlico los metales nativos (cuando no estn oxidados) y numerosossulfuros (pirita) y xidos de metales de transicin (Hematites). Estos minerales son opacos y sus ndices de refraccin suelen ser mayores de 3. La intensidad del brillo metlico puede medirse de forma cuantitativa, a travs del Tanto Por ciento de Reflexin (T.P.R.) de ciertas longitudes de onda, generalmente se utilizan las correspondientes a los colores Rojo, Verde y Naranja. BRILLO SUBMETLICO: Presentan este brillo aquellos minerales que reflejan una pequea parte de la luz visible que reciben. Son opacos y su ndice de refraccin es ligeramente inferior a 3. Suelen presentar este tipo de brillo algunos elementos semimetlicos (grafito), sulfuros y xidos. BRILLO NO METLICO: Poseen brillo no metlico todos aquellos minerales que transmiten la luz en mayor o menor medida. Debido a que la denominacin para definir esta situacin presenta una cierta ambigedad, se emplean una serie de trminos para concretar los matices.
VTREO: Lo presentan los minerales transparentes con ndice de refraccin comprendido entre 1.33 y 2.00. Poseen este brillo muchos minerales compuestos por aniones oxigenados (oxoaniones), como carbonatos, sulfatos, fosfatos, silicatos, nitratos, INGENIERA HIDRULICA Pgina 11
etc. Tambin presentan este brillo varios halogenuros y xidos (cuarzo hialino o cristal de roca). ADAMANTINO: Lo presentan aquellos minerales que poseen un ndice de refraccin comprendido entre 2.00 y 2.50. Como su nombre indica, es el brillo tpico del diamante. Tambin presentan este tipo de brillo algunas variedades con hbito cristalino de determinados minerales. Algunos autores reservan este trmino exclusivamente para el diamante y denominan brillo subadamantino al posedo por el resto de los minerales cuyo brillo se le asemeja. CRASO O GRASO: Est causado por la presencia de pequeas rugosidades, a veces microscpicas, en la superficie del mineral. Presentan este brillo algunas blendas, la nefelina y el cuarzo en masa o lechoso. CREO O RESINOSO: Lo presentan de forma tpica algunos minerales como el azufre y ciertas blendas. NACARADO O PERLADO: Es un brillo irisado tpico de minerales de fcil exfoliacin, como por ejemplo las micas y el yeso. SEDOSO: Es caracterstico de minerales fibrosos, como por ejemplo el yeso fibroso, el crisotilo y la ulexita. MATE: Las superficies lisas no presentan ningn reflejo, como por ejemplo la creta (calcita) o las arcillas. En este caso se dice tambin que el mineral no tiene brillo.
Aunque el concepto de brillo se refiere normalmente al comportamiento ante la luz visible, en algunos casos se pueden hacer determinaciones con radiacin Infrarroja (IR) o con radiacin Ultravioleta (UV).
2.3.1.3 Diafanidad
Est relacionada con el comportamiento de la luz que atraviesa la materia. Se pueden dar tres tipos de comportamiento: Un mineral es TRANSPARENTE (por ejemplo, el cuarzo) cuando permite el paso del haz luminoso en su prctica totalidad. En otros trminos, permite observar una imagen que procede del otro lado. Un mineral es TRASLCIDO (por ejemplo, la calcita) cuando deja pasar una parte de la luz que le llega y las imgenes no se pueden distinguir. Un mineral es OPACO (por ejemplo, la galena) cuando no deja pasar nada de luz. Entre estos tres trminos pueden existir matices que pueden servir para afinar ms una determinada situacin, como por ejemplo, semitransparente o semiopaco. Pero por comodidad y para fines cualitativos se emplean muy poco. Esta propiedad puede medirse de forma cuantitativa por espectrofotometra.
2.3.1.4 Hbito
El hbito se refiere al aspecto que presentan los minerales, ya sea en cristales aislados, en agregados cristalinos o en masas. El hbito que adquiere un mineral, se encuentra condicionado por factores externos, como por ejemplo la temperatura, la presin o la composicin qumica del sistema INGENIERA HIDRULICA Pgina 12
en el que se ha desarrollado. Es importante distinguir el hbito de la forma cristalina, tambin llamada clase de simetra o grupo puntual, ya que sta se encuentra relacionada nicamente con la naturaleza qumica, es decir, con la composicin y con la estructura. Para describir el hbito de los minerales se utilizan distintos trminos en el caso de cristales, agregados y masas. Los cristales pueden ser: ACICULARES: Largos y delgados, como agujas: natrolita o millerita. Ver figura.
CAPILARES: Hebras finas como cabellos: crisotilo. Ver figura.
APLANADOS o ENSIFORMES: Con forma de cuchilla o de espada: cianita. Ver figura. INGENIERA HIDRULICA Pgina 13
FILIFORMES: Como alambres, a veces retorcidos: plata. Ver figura.
TABULARES, LAMINARES u HOJOSOS: Con aspecto de tablillas, lminas u hojas: micas, (moscovita, biotita). Ver figura. INGENIERA HIDRULICA Pgina 14
PIRAMIDALES o BIPIRAMIDALES: Con forma de pirmide o de bipirmide (hexagonal, cuadrada, triangular): Jacinto de Compostela o cuarzo bipiramidado. Ver figura.
PRISMTICOS: Con forma de prismas: berilo. Ver figura. INGENIERA HIDRULICA Pgina 15
Adems se emplean otros trminos, que aunque especifican la forma geomtrica, no se refieren a la clase cristalina o forma cristalina a que pertenecen. As por ejemplo, se consideran trminos para el hbito: Cubos, pseudocubos, octaedros, tetraedros, romboedros, pentagonododecaedros. Los agregados o asociaciones de cristales, iguales o diferentes, pueden ser: DENDRTICOS (DENDRITAS): Como las ramas de un rbol (arborescente) o como los musgos: pirolusita y oro. Ver figura.
RETICULARES: Cristales finos entrecruzados formando redes: ciertas micas o antimonita. Ver figura. INGENIERA HIDRULICA Pgina 16
RADIALES o DIVERGENTES: Disposiciones alrededor de un punto central: natrolita. Ver figura.
HOJOSOS o FOLIADOS: Agrupaciones de cristales laminares o tabulares. En los agregados micceos los cristales laminares se disponen de forma paralela, haciendo posible la exfoliacin o fcil separacin de las lminas: mica. Ver figura. INGENIERA HIDRULICA Pgina 17
FIBROSOS: Los cristales se presentan en agrupaciones de tipo fibroso, tanto radiales (fibroso-radiales), Wavellita, como paralelas (fibrosos). Yeso fibroso. Ver figura. INGENIERA HIDRULICA Pgina 18
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DRUSAS: Los cristales recubren superficies del mismo o de otro mineral: calcita. Ver figura.
PLUMOSOS: Los cristales, bien tabulares o bien aciculares se disponen en forma divergente, dando lugar a un aspecto parecido al que se observa en las plumas de las aves: boulangerita, jamesonita. Ver figura.
GEODAS: En el interior de una cavidad se alojan, sin llenarla, cristales con formas diversas, generalmente pequeos: cuarzo, amatista. Ver figura.
Las maclas son un tipo de agregado formado por dos cristales de un mismo mineral con la misma forma y que han crecido juntos o mezclados. Las MACLAS DE CONTACTO o DE YUXTAPOSICIN: presentan una superficie de unin definida que separa los cristales. Ver figura. INGENIERA HIDRULICA Pgina 20
Las MACLAS DE PENETRACIN: estn formados por cristales interpenetrados con una superficie de unin irregular. Ver figura.
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Las maclas formadas por ms de dos cristales se llaman mltiples, poligeminadas o polisintticas. Las maclas se suelen denominar de forma caracterstica (Karlsbad, Baveno, Pico de estao, etc.). Los agregados unixicos son un conjunto de cristales unidos por un eje, Estaurolita. Para las masas se emplean los trminos siguientes: MACIZAS, INFORMES o COMPACTAS: Sin ningn aspecto determinado: hematite. Ver figura.
GRANULARES: Masas formadas por pequeos granos de mineral. Si parecen terrones de azcar se llaman sacaroides: yeso sacaroide. Ver figura.
BANDEADAS: El mineral aparece formado por bandas con diferente textura y color: cuarzo. Ver figura.
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BOTROIDALES: Formas globulares o esferoidales agrupadas con el aspecto que presentan los racimos: cuarzo. Ver figura.
RENIFORMES o ARRIONADAS: Disposiciones radiales que originan superficies redondeadas con aspecto de rin: hematites o hierro arrionado. Ver figura. INGENIERA HIDRULICA Pgina 23
MAMILARES: Amplias superficies esferoidales entrecruzadas: malaquita. Ver figura.
COLOFORMES: Incluye todas las agrupaciones globulares, mamilares, etc. AMIGDALOIDES: El mineral aparece formando ndulos con forma de almendra: ceolita. Ver figura.
ESTALACTTICAS: Disposicin en forma de cilindros o de conos: calcita. Ver figura. INGENIERA HIDRULICA Pgina 24
PISOLTICAS u OOLTICAS:. El mineral est formado por masas redondeadas, grandes o pequeas: calcita. Ver figura. INGENIERA HIDRULICA Pgina 25
CONCRECCIONADAS o NODULARES: Se destacan masas esfricas e incluso irregulares: cobre. Ver figura. INGENIERA HIDRULICA Pgina 26
TUBEROSAS: Superficies redondeadas irregulares, con aspecto de races: aragonito flos-ferri. Ver figura. INGENIERA HIDRULICA Pgina 27
2.3.1.5 Exfoliacin y Fractura
Al aplicar a una sustancia una fuerza superior a su resistencia, se produce una ruptura. En funcin de como sea esa ruptura, hablaremos de dos trminos: EXFOLIACIN: La ruptura da lugar a superficies ms o menos lisas, que coinciden con caras reales. FRACTURA: La ruptura origina formas irregulares. INGENIERA HIDRULICA Pgina 28
Para la exfoliacin se emplean los trminos siguientes: PERFECTA: El mineral se deja separar en lminas con gran facilidad y sin esfuerzo, tal como la mica o el yeso. BUENA, NOTABLE o FCIL: Es fcil exfoliar el mineral con un golpe. Muchas veces aparecen formas geomtricas en los trozos de la ruptura, en este caso pueden utilizarse estas formas para adjetivar el tipo de exfoliacin. MEDIANA: En los trozos de mineral pueden observarse planos de exfoliacin dispuestos de forma aleatoria. IMPERFECTA: Es costoso conseguir la exfoliacin. DIFCIL: Resulta muy difcil exfoliar el mineral. Prcticamente no presenta exfoliacin. Al ser una propiedad direccional, la dificultad y el resultado de tal ruptura puede ser muy distinto segn la direccin cristalogrfica seguida. No debe confundirse la exfoliacin con la particin, ya que esta ltima se refiere a la separacin, mediante planos de macla de los individuos de un agregado. Para definir la fractura se emplean los trminos siguientes: CONCOIDEA: Se forman superficies cncavas o convexas de relieve suave. LISA: Superficies planas, suaves y sin asperezas. DESIGUAL o IRREGULAR: Aparecen superficies irregulares. FIBROSA o ASTILLOSA: El mineral se rompe como lo hara una madera, formando astillas. GANCHUDA: Las superficies aparecen dentadas. TERROSA: El mineral se desmorona como un terrn. 2.3.1.6 Tenacidad Es la resistencia que opone un material a ser roto, molido o doblado. Este trmino no debe confundirse con el de dureza, la cual se refiere a la resistencia que opone un mineral a ser rayado. Para describir latenacidad se emplean los trminos siguientes: FRGIL: El mineral se rompe con facilidad y se hace trozos con poco esfuerzo. MALEABLE: El mineral se lamina mediante golpes. SCTIL: El mineral se secciona con una cuchilla formando virutas. DCTIL: El mineral se estira convirtindose en un hilo. FLEXIBLE: Cuando el mineral es doblado y no recupera su forma al cesar el esfuerzo. ELSTICO: Cuando el mineral es doblado, recupera su forma al cesar el esfuerzo. 2.3.1.7 Dureza La dureza es la resistencia que opone la superficie de un mineral a ser rayado con un objeto punzante ms duro que l. Esta resistencia depende de la direccin por la que discurra la raya, ya que es una propiedad muy relacionada con la estructura. Realmente es complicado medir exactamente la dureza de un mineral. Aunque existen varias formas de medir la dureza, cada una de las cuales presenta una escala numrica, por lo general se emplea el mtodo de comparacin con los minerales que se establecen en la Escala deMohs (1824): INGENIERA HIDRULICA Pgina 29
NM ERO MINERAL TIPO OBSERVACIONES 1,00 Talco Se raya con la ua 2,00 Yeso Se raya apretando con la ua 3,00 Calcita Se raya con el Cobre 4,00 Flourita Raya al cobre, pero no al vidrio 5,00 Apatito Raya ligeramente al vidrio 6,00 Ortosa Raya al vidrio. No le raya la navaja 7,00 Cuarzo Se raya difcilmente con el acero 8,00 Topacio Raya al vidrio y al cuarzo 9,00 Corindn Slo se raya con esmeril 10,00 Diamante Raya a todo, nada le raya Para realizar la medida se utiliza un dispositivo denominado esclermetro. Ver figura1 y figura2. Generalmente los minerales presentan un intervalo de dureza que incluye todas las posibilidades en cuanto a la orientacin de la raya. La dureza es una propiedad importante cuando se trata de piedras preciosas (gemas), puesto que una de las caractersticas que han de poseer las gemas, es la de mostrar una dureza mayor o igual que 7, en laEscala de Mohs. Existen otras escalas de dureza usadas en Metalografa y en otras reas, pero que raramente se emplean en Mineraloga (Vickers, Rosiwal, Knoop, Brinell, Rockwell). Todas ellas pueden relacionarse numricamente con la de Mohs:
2.3.1.8 Densidad Es una propiedad de la materia que est muy relacionada con el tipo y disposicin de los tomos en el retculo cristalino. La densidad expresa la relacin entre la masa de una sustancia y el volumen que ocupa. Suele medirse en g/c.c., pero lo normal es expresar la densidad relativa a la del agua a 4 C (aproximadamente 1 gr/c.c.) y el valor ser adimensional (sin unidades). Debido a que los minerales suelen contener impurezas, y a que la frmula qumica terica puede variar dentro de ciertos lmites, generalmente se considera que puede existir un entorno alrededor del valor terico, o del calculado a partir de la sustancia pura que forma el mineral. Teniendo en cuenta la relacin existente entre la naturaleza de una sustancia y su densidad, se puede comprender que, en algunos casos, la evaluacin, aunque sea aproximada, de densidades muy extremas puede constituir un dato sobre su posible composicin. As por ejemplo, los minerales de plomo y de wolframio, son bastante densos. Pero esto no debe considerarse ms que una indicacin, sin llegar a ser determinante, para su posible identificacin. Para la medida de la densidad se emplean varios mtodos, tales como balanzas especiales, picnmetros, o lquidos densos (bromoformo, diyodometano, Licor de Clerici, tetrabromoetano, Licor de Thoulet, Licor de Rohrbach,...). 2.3.1.9 Fusibilidad Las temperaturas de fusin de las sustancias constituyen, en algunos casos, una propiedad muy til para su identificacin. En el caso de minerales, dado que los puntos de fusin suelen ser muy altos y de difcil acceso, la determinacin de los mismos no suele ser un sistema seguro de diagnstico. Sin embargo, s es posible una determinacin aproximada de las temperaturas de fusin (p.f.) mediante comparacin con una serie de minerales cuyo punto de fusin es conocido. En ello se basa la Escala de Von Kobell:
NM ERO MINERAL TIPO p.f (C) OBSERVACIONES 1,00 Antimonita 525 ,00 Funde con una cerilla 2,00 Natrolita 800 ,00 Funde con mechero de gas 3,00 Almandino 105 0,00 Slo funden trozos pequeos 4,00 Actinolita 120 0,00 Funde al soplete 5,00 Ortosa 130 0,00 Funde difcilmente al soplete y se redondean los cristales 6,00 Broncita 140 0,00 Slo funden trozos pequeos 7,00 Cuarzo 171 0,00 Infusible al soplete
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2.3.1.10 Luminiscencia
Se define la luminiscencia como aquella emisin de luz, producida cuando se somete a una sustancia a acciones mecnicas, trmicas, qumicas o a radiaciones excitatrices. Basndose en las causas que producen la luminiscencia se emplean los trminos siguientes: TRIBOLUMINISCENCIA: Se produce una emisin de luz cuando se fragmenta o tritura una porcin de sustancia. Algunos minerales que suelen presentar triboluminiscencia son: Fluorita, blenda o esfalerita, ambligonita, calcita, lepidolita y ciertos feldespatos. Por lo general se trata de minerales con exfoliacin fcil. TERMOLUMINISCENCIA: Se produce una emisin de luz cuando se calienta el mineral por debajo de su temperatura de fusin. Son minerales termoluminiscentes: ciertas variedades de la fluorita, calcita, escapolitas, apatito, lepidolita y feldespatos. Es importante sealar, que estos fenmenos pueden observarse slo en algunos ejemplares, por lo cual la falta de luminiscencia no es determinante. Cuando incide sobre las sustancias una radiacin y emiten luz, se tienen dos casos: FLUORESCENCIA: Se produce luminiscencia cuando al incidir Radiacin Ultravioleta (UV), Rayos X o Rayos Catdicos sobre una sustancia, sta emite luz, cesando la emisin cuando deja de incidir la radiacin. FOSFORESCENCIA: Cuando al dejar de incidir la radiacin, contina la emisin de luz por la sustancia, durante un tiempo. En estos casos es necesario sealar que siempre la longitud de onda de la radiacin emitida por la sustancia ser mayor que la longitud de onda de la radiacin incidente.
2.3.2 Propiedades Magnticas (Magnetismo)
Ante un campo magntico, las sustancias pueden presentar los siguientes comportamientos: SUSTANCIAS MAGNTICAS son atradas o repelidas: FERROMAGNTICAS y PARAMAGNTICAS: Son atradas. DIAMAGNTICAS: Son repelidas.
SUSTANCIAS NO MAGNTICAS no son influidas: Las sustancias que presentan poca permeabilidad magntica han de ser introducidas en campos magnticos de gran intensidad para que su comportamiento sea observable. En 1948, Taggart estableci una clasificacin de los minerales basndose en su permeabilidad magntica relativa al hierro, el cual se considera como la sustancia ms magntica, como se muestra en la siguiente tabla:
TIPO DE MAGNETISMO MINER AL PERMEABILIDAD RELATIVA INGENIERA HIDRULICA Pgina 32
Ferromagnticos Hierro 100 Magnet ita 40,18 Frankli nita 35,38 Ilmenit a 24,7 Paramagnticos Pirrotin a 6,69 Siderit a 1,82 Hemati tes 1,32 Goethit a 0,84 Pirolusi ta 0,71 Diamagnticos Granat es 0,4 Cuarzo 0,37 Cerusit a 0,3 Pirita 0,23 Dolomi ta 0,22 Mispiqu el 0,15 Magnes ita 0,15 Calcopi rita 0,14 Yeso 0,12 Cinabri o 0,1 Cuprita 0,08 Smiths onita 0,07 Ortosa 0,05 Galena 0,04 Calcita 0,03
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2.3.3 Propiedades Elctricas Las propiedades elctricas, y en concreto la conductividad elctrica, estn relacionadas con los enlaces qumicos presentes en las sustancias. La presencia de enlaces de tipo metlico proporciona una gran conductividad, la cual es caracterstica de ciertos metales y aleaciones. Pero la mayor parte de las sustancias minerales se encuentran formadas por enlaces inicos y covalentes, siendo ms escasas las sustancias de naturaleza metlica. Segn el comportamiento elctrico, las sustancias se clasifican en: CONDUCTORAS: Presentan enlaces metlicos y bandas de conduccin. Suelen ser conductores los elementos metlicos y algunos sulfuros, arseniuros y xidos. DIELCTRICAS, AISLANTES o NO CONDUCTORES: La mayor parte de las sustancias son aislantes. La conductividad elctrica de las sustancias depende de la direccin en que se mida sobre el cristal. Por ejemplo, los cristales de oligisto presentan una conductividad menor en la direccin del eje principal que en las direcciones perpendiculares a l. Si al calentar una sustancia dielctrica se vuelve conductora, se dice que es PIROELCTRICA. Sin embargo, cuando la conductividad se alcanza al suministrar una presin en determinadas direcciones y puntos de la red cristalina, se dice que ese material es PIEZOELCTRICO. Por ejemplo, son piroelctricos la turmalina y la hemimorfita, mientras que el cuarzo es piezoelctrico. Algo ms frecuente es encontrar sustancias TRIBOELCTRICAS, las cuales adquieren carga por frotamiento. Una de tales sustancias es el azufre. 2.3.4 Propiedades Trmicas Se pueden considerar varias caractersticas trmicas. En el caso de los minerales, las ms interesantes son: CALOR ESPECFICO: Es la cantidad de calor que hay que aportar a un gramo de sustancia para elevar un grado centgrado su temperatura. La medida del calor especfico de un mineral puede ser un mtodo de identificacin no destructivo. CONDUCTIVIDAD TRMICA: Constante caracterstica de las sustancias y ligada con la cantidad de calor que atraviesa, en rgimen estacionario, una lmina de un determinado espesor durante un tiempo definido. El conocimiento de este parmetro puede ser importante para las aplicaciones tcnicas de los minerales, sobre todo en el campo de los aislantes. Otros parmetros trmicos tiles en Mineraloga, son la DIFUSIN TRMICA y la INERCIA TRMICA, aunque generalmente su medida se restringe a campos tales como la Gemologa. 2.3.5 Radiactividad La radiactividad est originada por la desintegracin espontnea de istoposin3. Esta desintegracin conlleva un desprendimiento de energa y de diferentes tipos de partculas, como las partculas ALFA (ncleos de helio), las partculas BETA (electrones) y las partculas GAMMA (radiacin gamma, muy energtica). La velocidad de desintegracin de los istopos es constante e independiente de la temperatura, de la presin y de la naturaleza de los dems elementos e istopos que existan en el compuesto. INGENIERA HIDRULICA Pgina 34
Hay muchos elementos que tienen istopos radiactivos, aunque de importancia cuantitativa en la Naturaleza se puede hablar del Uranio (istopos 238 y 235), del Thorio (istopo 232) y del Potasio (istopo 40). Pequea mencin se puede hacer del Rubidio (istopo 87) y del Samario (istopo 147). Como resultado de la desintegracin del Uranio y del Thorio, aparece Plomo (istopos 206, 207 y 208), de tal manera que es posible conocer la edad de un material mediante la relacin de contenidos entre el Pb y el U, o entre el Pb y el Th, ya que se conocen las ecuaciones y los tiempos de vida media de todos los istopos inestables que aparecen durante cada serie de desintegracin, hasta llegar al Pb. Esto es importante para laGeocronologa, pues gracias a ello se han podido datar numerosos materiales geolgicos. Los mtodos de datacin mediante istopos se vienen aplicando tambin para materiales orgnicos, gracias al uso de la serie Carbono (istopo 14)-Nitrgeno (istopo 14). Esto ha permitido la datacin de diversos materiales Paleontolgicos y Arqueolgicos. Actualmente se vienen empleando otras series, como Potasio (istopo 40)-Argon/Calcio (istopos 40), Rubidio (istopo 87)-Estroncio (istopo 87), etc. Dependiendo del origen de las muestras, se usan distintas series ya que en cada ambiente la abundancia de elementos e istopos es distinta. Los elementos con istopos radiactivos, si bien no son muy abundantes, en trminos absolutos, si que suelen presentar una cierta diseminacin. Adems, como ya se ha comentado, no es slo el Uranio quien posee istopos radiactivos, hay varios elementos que tambin los poseen. Por ello hay varios minerales que pueden ser radiactivos, aunque los minerales que poseen uranio y thorio lo son en mayor cuanta. Tambin hay que tener en cuenta que ciertos elementos, no radiactivos, pueden ser sustituidos por otros que s lo son y en consecuencia el mineral en que se encuentran tambin lo ser: Uraninita (tabin llamada pechblenda), torbernita, uranofana, coffinita, thorita, carnotita, monacita, zircn, autunita, tyuyamunita, uranopilita, saleita, sabugalita, thorianita, xenotima, allanita u ortita,... Pueden ser radiactivos muchos minerales de potasio, como: Silvinita, alunita, carnalita, feldespatos (como la ortosa, microclina, adularia,...) micas (como la moscovita, biotita, flogopita, lepidolita,...). Tambin muchas rocas pueden ser radiactivas: Granito, basalto, dunita, micaesquisto, granodiorita, riolita, peridotita, arenisca,... La radiactividad se pone de manifiesto en presencia de una pelcula fotogrfica, la cual es velada mediante un contador Geiger. 2.3.6 Propiedades pticas 2.3.6.1 LA Refraccin de la Luz. El ndice de Refraccin Existe una estrecha relacin entre la estructura cristalina de una sustancia y su comportamiento ptico. Si tenemos en cuenta que la velocidad de la luz en un medio depende, en gran parte, aunque no de forma exclusiva, de la distribucin atmica, es fcil deducir que la medida de tal velocidad, debe suministrarnos datos estructurales. INGENIERA HIDRULICA Pgina 35
En un medio homogneo la luz se propaga en lnea recta. Cuando un rayo de luz pasa de un medio a otro, adems de cambiar su velocidad, cambia su direccin o trayectoria. Este hecho se denomina REFRACCIN DE LA LUZ. Cuando un rayo de luz pasa de un medio a otro ms denso, se produce una desviacin de la trayectoria, acercndose a la normal al plano de incidencia y al mismo tiempo un retardo en la velocidad de propagacin. Ver figura. Cuando un rayo de luz pasa de un medio a otro menos denso, la trayectoria se aleja de la normal al plano de incidencia y la velocidad aumenta. Ver figura. Se denomina NDICE DE REFRACCIN de un medio a la relacin existente entre la velocidad de la luz en el vaco y la velocidad con que se transmite la luz en el interior de ese medio: n=c/v siendo c la velocidad de la luz en el vaco y v la de la luz en el medio. Dado que es tcnicamente difcil calcular la velocidad de la luz, se utiliza la Ley de Snell, n=sen i/sen r que relaciona el ngulo de incidencia i, con el ngulo de refraccin r. "Para dos medios homogneos en contacto ptico, la relacin entre los senos de los ngulos de incidencia y de refraccin, es constante". o bien, "El seno del ngulo de incidencia dividido por el seno del ngulo de refraccin es un valor constante y definido que depende nicamente de los dos medios y de la naturaleza de la luz incidente". 2.3.6.2 Isotropa y Anisotropa Es sabido que en muchas sustancias la medida de los ndices de refraccin es distinta para cada direccin del espacio, de tal manera que se pueden detectar ciertas diferencias en funcin de la cara que recibe la luz y de la trayectoria que sta lleve. Queda claro pues, que las propiedades estructurales de la materia son dependientes de la direccin en que se observen. A este hecho se le denomina ANISOTROPA. Si, por el contrario, no se observa influencia de la direccin sobre el valor del ndice de refraccin, se dice que el material es ISTROPO. El concepto de isotropa y anisotropa se puede aplicar tambin a otras propiedades de la materia. A continuacin se explican ms detenidamente estas ideas. Si consideramos el interior de un cristal como un foco luminoso del cual, en un momento dado, parte luz en todas las direcciones y al cabo de un tiempo se traza una superficie que englobe todos los puntos donde llega (superficie ptica), en ese instante, el frente luminoso, podemos observar, en principio, dos posibilidades: A.- La superficie ptica es una esfera. Esto quiere decir que la luz se ha transmitido a la misma velocidad en todas las direcciones. Este comportamiento es caracterstico de los INGENIERA HIDRULICA Pgina 36
medios istropos y corresponde a sustancias que cristalizan en el sistema cbico o que son totalmente amorfas. Las sustancias istropas poseen un nico ndice de refraccin. B.- La superficie ptica es un elipsoide. Esto se traduce en que la luz no se ha propagado por igual en todas las direcciones, lo cual es caracterstico de los medios anistropos, como lo son todos las sustancias que cristalizan en los dems sistemas. Por lo tanto el ndice de refraccin depender de la direccin de propagacin de la luz. Las superficies pticas elipsoidales pueden ser de dos tipos: B-1. Elipsoide de Revolucin o de dos ejes Corresponde a cristales unixicos que pertenecen a los sistemas hexagonal, trigonal y tetragonal. En estos cristales hay un eje c de diferente longitud que los ejes a perpendiculares a c e iguales entre s. Cuando la luz atraviesa el cristal en la direccin c, todos los rayos viajan con la misma velocidad, de tal forma que el medio se comporta como istropo. Al observar el cristal mediante un polaroscopio en la direccin del eje c, se observa oscuridad total, siendo tal direccin un eje ptico del cristal. En cualquier otra direccin habr una doble refraccin, es decir, que se observar un rayo ordinario que atraviesa el cristal como si fuera un cuerpo istropo (superficie ptica esfrica) y un rayo extraordinario que provocar una doble imagen (doble refraccin) presentando una superficie ptica elipsoidal. En la direccin perpendicular al eje c la diferencia de velocidad entre el rayo ordinario y el extraordinario ser mxima. Si el ndice de refraccin del rayo ordinario es n1 y el del rayo extraordinario es n2, se define la BIRREFRINGENCIA como la diferencia entre ambos ndices. El SIGNO PTICO de un cristal unixico es positivo si n2 es mayor que n1 (n2 > n1) y es negativo en caso contrario. Cuando se observa, al microscopio, un cristal unixico entre polarizadores cruzados (nicoles cruzados) y con luz monocromtica de tal forma que la direccin de vibracin del polarizador coincide con una de las direcciones de vibracin del cristal, el campo observado es negro, se dice que el cristal est en posicin de extinicn. Al girar el cristal, se va iluminando de forma progresiva, hasta que despus de un giro de 45 la iluminacin es mxima. Si se contina girando otros 45, vuelve a extinguirse. Cuando se ha girado el cristal 360 se ha iluminado y oscurecido un total de cuatro veces. Si se coloca el cristal en posicin de iluminacin, al incidir sobre l luz blanca procedente del polarizador, se separa en dos rayos que vibran en planos perpendiculares, el ordinario (O) y el extraordinario (E). Al llegar estos dos rayos al analizador, cada uno de ellos se divide en dos componentes, una de las cuales vibra en forma paralela a la direccin de absorcin y la otra a la de transmisin. Como cada uno de estos dos rayos se desplaza con diferente velocidad, al salir del cristal van desfasados, pero vibrando en el mismo plano impuesto por el analizador, como consecuencia, aparecen fenmenos de interferencia y ciertas longitudes de onda se eliminan, provocando la aparicin de COLORES DE INTERFERENCIA, que no son otra cosa que los colores complementarios de los que se han eliminado. Estos colores dependen de la orientacin y del tamao del cristal. La FIGURA DE INTERFERENCIA que se observa en cristales unixicos utilizando la lente de mayor aumento del microscopio polarizante y la lente de Bertrand. INGENIERA HIDRULICA Pgina 37
o SIGNO PTICO POSITIVO: 1 y 3 cuadrantes azules 2 y 4 cuadrantes amarillos
o SIGNO PTICO NEGATIVO: 1 y 3 cuadrantes amarillos 2 y 4 cuadrantes azules Los brazos de la cruz axial permanecen paralelos a los hilos reticulares del microscopio. La forma de esta figura no cambia cuando se gira la platina del microscopio. Lo que si varan son los colores de los crculos concntricos que aparecen en las zonas claras. La coloracin observada en estos cuadrantes cuando se interpone una lmina de yeso est relacionada con el signo ptico. B-2. ELIPSOIDE DE TRES EJES Corresponden a cristales bixicos que pertenecen a los sistemas ortorrmbico, monoclnico y triclnico. Poseen dos direcciones a lo largo de las cuales la luz no experimenta doble refraccin (ejes pticos). Los cristales bixicos poseen tres ndices de refraccin que son proporcionales a los tres ejes del elipsoide y perpendiculares entre s: estos ndices son n1, n2 y n3. El primero de ellos es el menor, mientras que el ltimo es el mayor (n1 < n2 < n3). La BIRREFRINGENCIA es la diferencia n3-n1. Se denomina PLANO PTICO a la superficie que contiene los dos ejes pticos, mientras que el ngulo formado por tales ejes sobre el plano ptico es denominado NGULO 2V o NGULO PTICO. La BISECTRIZ AGUDA (BXA) es la direccin de la bisectriz del ngulo menor entre los dos ejes pticos, mientras que la BISECTRIZ OBTUSA (BXO) corresponde a la bisectriz del ngulo mayor entre los dos ejes pticos. La NORMAL PTICA es la perpendicular al plano ptico. El ngulo 2V est comprendido entre 0 y 90 siendo especfico para cada cristal y dependiendo de factores tales como la presin y la temperatura. Cuando n2 es el valor intermedio entre n1 y n3, 2V vale 90 Si n1 es la BXA y n3 es la BXO, el signo ptico del cristal es negativo, en caso contrario es positivo. Las figuras de interferencia de los cristales bixicos ser representan en la siguiente figura. Cuando el ngulo 2V es muy pequeo, la cruz que se observa en la figura de la izquierda tiende a parecerse a la figura de interferencia de los cristales unixicos. Pero cuando se gira la platina del microscopio, la cruz se desdobla en dos ramas hiperblicas (isgiras). Las bandas coloreadas (iscromas) poseen formas caractersticas. Los vrtices de estas hiprbolas (melatopos) se encuentran a la mxima distancia entre s cuando la platina se ha girado 45 respecto a la posicin sealada en la figura de la izquierda, es decir, tal y como se observa en la figura de la derecha. Cuanto mayor sea el ngulo 2V, mayor ser la separacin de los melatopos. Si 2V es mayor de 60, al girar la platina 45, las curvas isgiras desaparecen del campo de visin. INGENIERA HIDRULICA Pgina 38
Al igual que en los cristales unixicos, las figuras de interferencia sirven para determinar el signo ptico. Con lmina de yeso, si las isgiras se encuentran en el 2 y 4 cuadrante, la aparicin de color azul en la parte cncava de las mismas y color amarillo en la parte convexa indica que el cristal presenta signo ptico negativo. Si, por el contrario, el color azul aparece en la parte convexa de las isgiras y en la parte cncava aparece amarillo, se trata de un cristal con signo ptico positivo. Si las isgiras se encuentran en el 1 y 3 cuadrante, la aparicin de color amarillo en la parte cncava de las mismas y color azul en la parte convexa indica que el cristal presenta signo ptico negativo. Si, por el contrario, el color amarillo aparece en la parte convexa de las isgiras y en la parte cncava aparece amarillo, se trata de un cristal con signo ptico positivo.
2.3.6.3 Absorcin Y Pleocroismo Cuando la luz atraviesa un cristal, una parte de la energa queda absorbida. La cantidad de energa absorbida es directamente proporcional al camino recorrido por el haz luminoso (camino ptico). Si la cantidad de energa absorbida es poca, el cristal es transparente y cuanto mayor sea la cantidad de energa absorbida, ms oscuro se observar el cristal. Pero no todas las longitudes de onda son absorbidas en la misma cuanta, de tal manera que, en el caso de la luz blanca (polarizada) si un color (longitud de onda) queda absorbido en su mayor parte, se observar su complementario. En cristales cbicos y en sustancias amorfas la absorcin de luz es igual de intensa en todas las direcciones, pero en cristales anistropos depende de la direccin, de tal manera que variando sta se observan diferentes colores e intensidades, dando lugar al fenmeno del PLEOCROSMO. En cristales unixicos, como por ejemplo la turmalina, se observan dos tipos de colores, dependiendo de la orientacin. Se trata de un cristal dicroico. En cristales bixicos, pueden observarse tres colores y se denominan tricroicos. El pleocroismo puede ser ms o menos dbil y no todos los cristales presentan siempre un mismo tipo de pleocroismo caracterstico, sino que puede haber varias posibilidades. 2.3.6.4 Extincin ptica Se ha mencionado que los minerales anistropos presentan cuatro posiciones de extincin y otras cuatro de mxima iluminacin (ver figura). Dependiendo de cual sea la orientacin respecto a los hilos reticulares del microscopio en la que se d la extincin, podemos tener los casos siguientes: EXTINCIN RECTA O PARALELA: Se produce cuando los bordes o las caras de exfoliacin del cristal, son paralelos a alguno de los hilos reticulares del microscopio, producindose la extincin de forma coincidente con tales hilos. EXTINCIN OBLICUA: Se produce cuando los bordes o las caras de exfoliacin del cristal se extinguen formando un cierto ngulo con los hilos reticulares (ngulo de extincin). Algunos minerales presentan un fenmeno de extincin consistente en el oscurecimiento del cristal mediante una sombra que le recorre. Se trata de una EXTINCIN ONDULANTE. INGENIERA HIDRULICA Pgina 39
2.4 Propiedades Qumicas y Composicin El conocimiento de las propiedades qumicas de los minerales constituye un paso importante para su determinacin. Algunas de las propiedades o caractersticas qumicas, como por ejemplo la solubilidad, son bsicas para la realizacin del Anlisis Qumico. El hecho de que una sustancia sea soluble en agua nos da una idea de su constitucin y del tipo de enlaces existentes en la estructura. Muchas sales necesitan la accin de los cidos para disolverse, e incluso puede ser necesario adems la accin de oxidantes para conseguir disolver la sustancia. El agua regia es una mezcla, en la proporcin 3:1, de cido Clorhdrico y de cido Ntrico, que acta como cido, como oxidante y como suministrador de ligandos Cl, para la formacin de complejos. La accin combinada de estos tres efectos permite disolver, no slo al oro, sino tambin numerosos sulfuros de metales nobles. En el caso de los silicatos, slo se conseguir una perfecta disolucin mediante el cido Fluorhdrico (FH), ya que slo el fluor forma enlaces ms fuertes con el silicioi que el oxgeno. Tambin son importantes las reacciones que se pueden manifestar cuando se somete una sustancia a calentamiento. Esto es particularmente importante en el caso de sustancias que contienen voltiles o entidades capaces de generarlos. Estos voltiles pueden ser anhdrido carbnico (procedente de carbonatos), agua, halgenos, mercurio, etc. El estudio cuidadoso de los procesos de deshidratacin es importante, no slo para averiguar la cantidad de agua retenida en una sustancia, sino que constituye un dato decisivo en el estudio estructural, ya que no basta con conocer cuanto agua contiene, sino que tambin hay que saber como se encuentra. En las sustancias, el agua puede encontrarse de tres formas: AGUA DE INTERPOSICIN: No forma parte de la sustancia propiamente dicha, sino que se encuentra incluida en el interior de los cristales, sin integrarse en la estructura. Mediante un ligero calentamiento esta agua se vaporiza y tiende a salir al exterior rompiendo las paredes cristalinas, dando lugar a la decrepitacin. Este tipo de agua suele estar contenido en la halita y por ello decrepita cuando se calienta. AGUA DE CRISTALIZACIN: Es habitual en compuestos que cristalizan en medio acuoso y forma parte de la estructura, influyendo decisivamente en ellas. Por ejemplo, la anhidrita es rmbica, mientras que el yeso es monoclnico y la nica diferencia entre ellos son las dos molculas de agua con que cristaliza el yeso. El agua de cristalizacin puede encontrarse de diversas maneras en la red cristalina. En la mirabilita o Sal de Glauber, un calentamiento a 100 C provoca la prdida simultnea de las 10 molculas de agua, lo cual quiere decir que todas ellas se encuentran en posiciones estructurales muy similares. Sin embargo, en la melanterita, el calentamiento provoca el desprendimiento de 6 molculas de agua, en primer lugar y posteriormente, a 300 C, se desprende la sptima, queriendo ello decir que no todas ellas se encuentran igualmente retenidas por la estructura. La prdida de agua de cristalizacin suele ocurrir a temperaturas bajas, incluso hay numerosas sustancias, como por ejemplo la epsomita, que pierden una parte de sus molculas de agua de cristalizacin a temperatura ambiente, si la atmsfera se encuentra suficientemente seca. Se dice que esta sustancia es eflorescente. La prdida de agua de cristalizacin puede ser irreversible si el calentamiento ha sido muy elevado. La heulandita pierde agua cuando se calienta en forma progresiva, como puede observarse a travs de la variacin gradual en sus propiedades pticas, cuando se deja enfriar INGENIERA HIDRULICA Pgina 40
se produce tambin una recuperacin gradual del agua. Pero cuando el calentamiento se realiza por encima de 150C no se produce la recuperacin del agua al enfriar. AGUA DE CONSTITUCIN: Las molculas de agua no existen individualmente en el compuesto, sino que se forman durante el calentamiento. Para desprender el agua de constitucin se necesitan temperaturas muy elevadas y adems se trata de procesos irreversibles. Este tipo de agua se encuentra en numerosos filosilicatos, como el talco. En la prctica no es fcil distinguir entre un agua de cristalizacin y un agua de constitucin. La deshidratacin no es el nico proceso que puede observarse durante el calentamiento de sustancias minerales, ya que tambin pueden darse los siguientes: OXIDACIONES: Ocurren cuando estn presentes elementos que pueden poseer ms de una valencia o estados de oxidacin (Fe, Mn, Cr, S,...). DISOCIACIONES TRMICAS: Las ms conocidas son las que dan los carbonatos, por el desprendimiento de anhdrido carbnico. RECRISTALIZACIONES: Pueden ser de diversos tipos, como por ejemplo, el paso de palo a cuarzo. Tambin se incluyen los cambios estructurales en una sustancia. REACCIONES EN ESTADO SLIDO: Si la muestra es un carbonato y contiene impurezas de slice, se pueden formar silicatos. En los dos ltimos casos es necesario el uso de tcnicas como la difraccin de Rayos X o el Anlisis Trmico Diferencial (ATD), para detectar los procesos. 2.4.1 Composicin Qumica El estudio de la composicin y la estructura de los minerales constituye la base de su conocimiento, ya que ello condiciona la restantes caractersticas. Tradicionalmente, el estudio qumico de los minerales ha seguido dos vas: A.- ANLISIS QUMICO Permite conocer los elementos y entidades que forman parte de la sustancia mineral. El anlisis qumico presenta dos etapas. En primer lugar se realiza el ANLISIS CUALITATIVO que sirve para determinar cuales son los elementos y entidades presentes en la muestra. Posteriormente conviene realizar el ANLISIS CUANTITATIVO para determinar el contenido exacto de cada elemento o entidad. El resultado de este estudio permite obtener la frmula qumica de la sustancia que forma el mineral. Es importante sealar que los caracteres analticos no corresponden al conjunto de las entidades que forman la sustancia, sino a cada una de ellas por separado. Por ejemplo, el anin cloruro presenta las mismas caractersticas analticas independientemente de la sustancia en que se encuentre (salvo interferencias), pero los distintos minerales que contienen cloruros no deben presentar ms caracteres analticos comunes. B.- ESTUDIO ESTRUCTURAL Permite conocer la disposicin espacial de los elementos y entidades que forman el mineral. Al contrario que en el apartado anterior, los caracteres estructurales estn asociados al conjunto completo de entidades que forman la sustancia. Por ejemplo, dos cloruros metlicos distintos no tienen por qu presentar ninguna similitud estructural. INGENIERA HIDRULICA Pgina 41
Aunque estas vas parecen independientes, la realidad es que los datos obtenidos en ambos casos son complementarios y slo juntos pueden suministrar una idea de la verdadera naturaleza del mineral y, en general, de cualquier sustancia qumica. Finalmente, para concluir este apartado, hay que decir que, en todo momento, se deben saber relacionar las caractersticas fsicas de los minerales con su naturaleza qumica, ya que si bien las primeras dependen de esta, a su vez pueden llegar a convertirse en un medio para su estudio y conocimiento. 2.4.1.1 Anlisis Qumico Cualitativo El Anlisis Qumico Cualitativo o Anlisis Cualitativo permite conocer los elementos o las entidades inicas presentes en una sustancia. Esta etapa del anlisis es necesaria para realizar la determinacin cuantitativa correcta. Para realizar un Anlisis Qumico de cualquier sustancia slida, es conveniente conocer algunas de las caractersticas fsicas que nos pueden orientar sobre su naturaleza. Esto puede abreviar considerablemente una serie de ensayos en el laboratorio. Dependiendo de la naturaleza de la muestra y de los datos que se tienen sobre ella, hay varias formas de realizar un Anlisis Cualitativo: A.- Cuando "se sospecha" la composicin, se puede recurrir directamente a los ensayos especficos para las probables entidades. Hay que tener en cuenta que si dos o ms entidades pueden tener comportamientos qumicos parecidos ante un determinado ensayo (se interfieren), hay que separarlos antes del anlisis propiamente dicho. B.- Cuando se tienen grandes dudas sobre la composicin o se ignora totalmente, hay dos posibilidades: B.1.- Realizar una serie de ensayos de tipo general, tanto por va seca, como por va hmeda y deducir, a partir de ellos, los elementos probables. Posteriormente se van realizando los ensayos especficos de tales elementos. B.2.- Realizar marchas analticas (va hmeda) que permitan separar en grupos todas las posibles entidades y comprobar, en cada uno de esos grupos, la presencia o no de las entidades correspondientes. Existen marchas analticas para cationes (la de los sulfuros y la de los carbonatos) y tambin para aniones. La realizacin de marchas analticas requiere ms trabajo y mejores medios que la opcin anterior. Una de las ventajas de las marchas analticas es que se evitan las interferencias, pero deben ser realizadas con gran cuidado para que cada entidad aparezca en el grupo que le corresponde y no se pierda en otros, de tal manera que nunca se llegara detectar. En Mineraloga no es frecuente tener que recurrir a marchas analticas. El esquema de trabajo ms generalizado es el que se detalla a continuacin. 2.4.1.1.1 Ensayos Va Seca Se incluyen en este apartado una serie de ensayos que se realizan por la accin ms o menos directa del fuego (ensayos piragnsticos). Es importante sealar que estos ensayos son orientativos, ya que no todos los minerales responden necesariamente a todos ellos. Los ensayos ms usados son los siguientes: INGENIERA HIDRULICA Pgina 42
ENSAYOS A LA LLAMA Las sales de ciertos cationes (alcalinos, alcalino-trreos, metales de transicin) y de ciertos aniones (halogenuros, etc.) dan coloraciones caractersticas cuando se colocan a la llama de un mechero de gas. Otras sales dan luminiscencia a la llama. Los nitratos y los cloratos deflagran (avivan la llama al desprenderse oxgeno). Los sulfuros y los halogenuros decrepitan (estallan en pequeos trozos emitiendo sonidos). Otros minerales llegan a fundirse. El uso de la llama para observar el color emitido por algunos elementos es, en ciertos casos, muy orientativo. El mtodo consiste en mezclar el mineral pulverizado con unas gotas de cido clorhdrico y formar una pasta que se toma con un alambre de platino (o de nicrom, aleacin de niquel y cromo) y se coloca a la llama oxidante de un mechero de gas. Si se observa algn color caracterstico, puede indicar la presencia de determinados elementos. Hay que decir que este ensayo, al igual que otros de la va seca es slo orientativo y muchos elementos no dan nunca colores caractersticos y otros necesitan mucha concentracin para ser observados. ENSAYOS EN TUBO CERRADO Se realizan colocando el mineral en el fondo de un tubo de vidrio que se somete a un intenso calentamiento. Como consecuencia pueden observarse cambios de color, fusiones, decrepitaciones, desprendimiento de agua (que condensa luego en las paredes ms fras del tubo) o desprendimiento de otros gases con olores y colores caractersticos. Son muy interesantes los sublimados que pueden aparecer en las paredes del tubo y que se relacionan con elementos tales como azufre, arsnico, antimonio o mercurio. Una vez terminado el calentamiento, es conveniente comprobar si el residuo que permanece en el fondo del tubo es magntico, sobre todo si sospechamos la presencia de elementos tales como hierro, cobalto, nquel o titanio. Tambin puede realizarse el mismo ensayo mezclando previamente el mineral con algn fundente, como el bisulfato potsico (previamente seco) que ayuda a descomponerse a ciertos sulfuros. ENSAYOS EN TUBO ABIERTO Se emplea un tubo acodado y abierto por ambos lados, figura. Se coloca el mineral pulverizado en el mismo codo y se calienta dejando una rama casi horizontal, mientras que la otra permanece inclinada, a modo de chimenea. Con ello se favorece el paso de aire por el mineral caliente (al contrario de lo que ocurre en el tubo cerrado). Las reacciones que tienen lugar son, en muchos casos, similares a las que se dan en tubo cerrado, pero en otros casos, el aporte de oxgeno da lugar a procesos de oxidacin que conducen a diferentes resultados. Por ejemplo, un mineral ferroso pasa a magnetita en tubo cerrado, mientras que en tubo abierto pasa a hematite. Es conveniente observar tambin el proceso de enfriamiento, ya que puede haber reacciones reversibles. ENSAYOS A LA PERLA Los ensayos a la perla se suelen realizar mezclando el mineral pulverizado, bien con brax o bien con otras sales. El fundamento de estos ensayos se encuentra en la formacin, por medio del calor, de sales ms o menos complejas, en las que se integran los cationes de los minerales, dando lugar a coloraciones caractersticas. Al igual que los dems ensayos de va seca no todos los elementos dan coloraciones. INGENIERA HIDRULICA Pgina 43
El ensayo a la perla se puede realizar con hilos (idealmente de platino) o sobre soportes de escayola. El tipo de llama empleado influye, ya que se verifican procesos de oxidacin- reduccin. La llama del mechero ha de ser siempre reductora, pero segn se use el soplete se obtendr un dardo oxidante o reductor y los colores de las perlas pueden ser diferentes en cada caso. Tambin puede ocurrir que los colores de las perlas, una vez formadas, evolucionen a medida que se van enfriando y por ello conviene observarlas en caliente y en fro. ENSAYOS SOBRE CARBN Se trata de uno de los ensayos ms clsicos de la Mineraloga y requiere una especial destreza por parte del operador. Se considera que este ensayo es orientativo sobre la presencia de determinados elementos, en su mayora metales de transicin y semimetales tales como arsnico, antimonio, bismuto, selenio y teluro. Sin embargo, otros elementos no presentan comportamiento caracterstico. El ensayo puede realizarse calentando el mineral slo sobre el carbn o mezclado con ciertos reactivos, como yoduro potsico, cromato potsico, carbonato sdico, azufre, etc. Es importante observar el residuo obtenido como consecuencia de la reduccin efectuada por el carbn y tambin el aspecto de la aureola que rodea al residuo. Modernamente se realiza este ensayo usando un soporte de escayola y mezclando el mineral con carbn. 2.4.1.1.2 Ensayos Va Hmeda Son los ensayos realizados sobre las disoluciones procedentes del tratamiento del mineral con disolventes, ya sean cidos o bsicos. En ocasiones, es necesario realizar una disgregacin en crisoles con la ayuda de fundentes. En las disoluciones del mineral, junto a sus componentes en forma inica, aparecen los correspondientes a las sustancias que han intervenido en el proceso de solubilizacin. Esto hay que tenerlo en cuenta a la hora de realizar los anlisis. Para encontrar los iones presentes en la disolucin, hay dos opciones: A.- Realizar Marchas Analticas. Esta opcin se adopta en muy contadas ocasiones. B.- Realizar una serie de Ensayos Generales, tanto para cationes, como para aniones, consistentes en hacer reaccionar pequeas porciones de la disolucin con los reactivos siguientes: El uso de cada uno de estos reactivos debe estar condicionado por el tipo de disolvente que se haya usado para tratar al mineral. Por ejemplo, si el mineral se ha disuelto en cido clorhdrico (ClH), no se debe aadir nitrato de plata, pues aparece un precipitado blanco de cloruro de plata (ClAg) causado por los cloruros del citado cido. Por supuesto, tampoco debe aadirse el propio cido clorhdrico como reactivo general:
cido clorhdrico (diluido) cido sulfrico (diluido) Hidrxido sdico o potsico Hidrxido amnico (solucin acuosa de INGENIERA HIDRULICA Pgina 44
amoniaco) Carbonato sdico Carbonato amnico Ferrocianuro potsico Cloruro de bario Nitrato de plata Sulfuro de sodio o cido sulfhdrico Cianuro potsico (slo en medios no cidos) Perxido de hidrgeno Yoduro potsico Despus del uso de los reactivos generales quedarn descartados un buen nmero de iones y unos slo unos pocos sern probables. Para terminar de concretar se recurre a los reactivos especficos de cada una de las entidades. Una vez encontrada la composicin qumica cualitativa, puede determinarse la mineraloga de la muestra objeto de estudio mediante sus propiedades fsicas. Sin embargo, ello no es siempre posible y hay que llegar a conocer la composicin cuantitativa para conocer la frmula. Pero incluso, conociendo la composicin qumica o la frmula, no siempre se identifica la especie por completo (esto ocurre fundamentalmente en los silicatos) y hay que determinar la estructura. 2.4.1.2 Anlisis Qumico Cuantitativo Como se acaba de decir, el conocimiento de la composicin qumica cualitativa puede no ser suficiente para reconocer el mineral y se debe profundizar ms en el estudio. El Anlisis Cuantitativo de una sustancia permite obtener su frmula qumica. Para realizar el Anlisis Cuantitativo de sustancias minerales, o inorgnicas en general, deben tenerse en cuenta una serie de consideraciones: 1.- Es importante realizar una buena toma de muestra. Para realizar un Anlisis Cualitativo basta con tomar una porcin del material a estudiar para detectar los elementos o entidades que contiene. Cuando se va a realizar un estudio cuantitativo, la muestra ha de ser representativa y su composicin debe ser muy prxima a cualquiera de las diversas porciones que se podran formar. Para ello, siempre que se pueda, debe homogeneizarse el material del que se va a tomar la muestra y proceder a sucesivos cuarteos, previa molienda si fuese necesario. Si la cantidad de muestra es muy pequea y se puede emplear ntegramente para el anlisis, no son necesarias las consideraciones anteriores. 2.- Hay que fijar un nivel de deteccin o contenido mnimo que se quiere cuantificar, pues ello va a condicionar el mtodo (o los mtodos) a emplear. Si la diferencia de contenidos entre todos los elementos a determinar es muy grande, probablemente haya que recurrir a ms de un mtodo o a realizar varias preparaciones. Hay que tener en cuenta que los mtodos clsicos suelen tener lmites de deteccin ms altos que los llamados instrumentales, pero el uso de estos ltimos suele ser ms caro y a veces, innecesario. INGENIERA HIDRULICA Pgina 45
Por otro lado, no siempre se puede escoger el mtodo a emplear, ms bien ser necesario ceirse a los medios disponibles en cada momento. 3.- La preparacin de la muestra para el anlisis es una etapa decisiva para la obtencin de un resultado adecuado. La pesada debe realizarse con sumo cuidado ya que es imprescindible para los clculos posteriores al anlisis. Si la muestra tuviera humedad, debe secarse antes de la pesada. Es conveniente condicionar el peso de la muestra al tipo de mtodo que se va a emplear y al contenido previsible de las entidades objeto de anlisis. Hoy en da hay una gran cantidad de Mtodos Analticos para aplicar al amplio catlogo de sustancias y combinaciones que se pueden encontrar. Para simplificar, se expone la siguiente clasificacin: A. Mtodos Clsicos A-1. Mtodos Gravimtricos A-2. Mtodos Volumtricos B. Mtodos Instrumentales o Fsico-Qumicos B-1. Mtodos pticos B-2. Mtodos Elctricos B-3. Mtodos Trmicos B-4. Mtodos Mecnicos B-5. Otros Mtodos La denominacin de Mtodos Instrumentales no es muy adecuada, aunque se conserva por motivos histricos. Algo ms adecuada sera la segunda denominacin. Dado que en Anlisis Mineral no se usan todos los mtodos analticos, slo se comentarn los ms aplicados en este campo. 2.4.1.2.1 Anlisis Gravimtrico. Mtodos Gravimtricos Se realiza la determinacin hallando el peso de la sustancia que se desea analizar, bien en estado puro, o bien formando algn compuesto con determinadas caractersticas estequiomtricas y con una cierta estabilidad. Las etapas a seguir en un anlisis gravimtrico son: 1. Pesar la muestra (previa realizacin de una adecuada toma de muestra y secado si fuera necesario). 2. Disolver o disgregar. No se deben emplear como disolventes o fundentes sustancias que contengan elementos que se quieren determinar. 3. Provocar la formacin de una sustancia slida poco soluble que contenga el elemento a determinar. 4. Aislar el slido, lavndole y secndole. 5. Realizar la pesada. INGENIERA HIDRULICA Pgina 46
6. Realizar los clculos. El contenido en elementos se suele dar en forma de xidos. Estas etapas pueden variar en algunos casos. Dependiendo del mtodo empleado para obtener la fase slida, hay varios mtodos gravimtricos: A.- Precipitaciones. Son los mtodos ms importantes y los ms clsicos de este apartado. Mediante una reaccin qumica se forma un precipitado con una frmula qumica definida, que ya sea por s misma o mediante alguna transformacin (calcinacin,...), pueda ser objeto de pesada. Como ejemplo se puede mencionar la determinacin de sulfatos con sales de bario. B.- Electrodeposicin. Puede ser considerado tambin como un mtodo Instrumental Elctrico. Se forma una fase slida por la accin de la corriente elctrica que provoca, mediante procesos de oxidacin-reduccin, la deposicin de ciertas sales o metales en el nodo o en el ctodo del sistema. De esta forma se determinan algunos metales, pero no se trata de un mtodo de aplicacin general. C.- Mtodos de extraccin. Se usa un disolvente que, de forma selectiva, ataca a todos los componentes de la muestra a excepcin de aquel que se desea pesar. Se emplea para el anlisis de aleaciones que contienen oro u otros metales nobles. Tambin se puede disolver selectivamente el metal que se desea analizar y a continuacin separarle del solvente mediante una evaporacin. D.- Mtodos de volatilizacin, desprendimiento gaseoso y de absorcin. Se usan para determinar un componente capaz de formar una sustancia voltil en una determinada reaccin. La sustancia voltil puede quedar retenida en un absorbente y quedar determinada por pesada. Por ejemplo, se determinan carbonatos mediante un ataque con cidos y absorbiendo el anhdrido carbnico, previa eliminacin de humedad con un desecante. Tambin puede pesarse el residuo que queda despus de una volatilizacin. As se determina el agua de hidratacin de numerosas sustancias. Es importante que no se pueda formar ms de un compuesto voltil a la vez. 2.4.1.2.2 Anlisis Volumtrico. Mtodos Volumtricos Se basan en la medida del volumen de un reactivo empleado para llevar a cabo una reaccin. Esta operacin se denomina valoracin. En general, los mtodos volumtricos son ms rpidos y tan fiables como los gravimtricos. Las etapas a seguir en un anlisis volumtrico son: 1.- Pesada de la muestra. 2.- Disolucin o disgregacin de la muestra. Enrasar a volumen conocido INGENIERA HIDRULICA Pgina 47
3.- Valoracin mediante la reaccin adecuada y determinacin del punto final. 4.- Realizacin de los clculos. Dependiendo de la reaccin que se lleve a cabo, hay varios tipos de mtodos volumtricos: A.- Neutralizaciones o reacciones Acido-Base. Se basan en la realizacin de reacciones de neutralizacin o de cido-base, tambin llamadas protlisis: H + + OH - <======>H20 Hay que tener en cuenta que estas reacciones se suelen llevar a cabo en medios acuosos. Se trata de hacer reaccionar una sustancia con un cido o con una base, de tal manera que el resultado lleve a la formacin de agua. Este proceso puede ser ms o menos evidente y pueden estar implicadas especies muy variadas, siempre que sean capaces de reaccionar con las especies de disociacin del agua: H + o OH -
El punto final de estas reacciones se puede detectar mediante cambios de color o virajes que experimentan una serie de sustancias indicadoras, sensibles a las variaciones de pH. B.- Reacciones de oxidacin-reduccin. Se hace reaccionar una sustancia oxidante con otra reductora, o viceversa, siendo el fundamento de estos procesos la transferencia electrnica entre sustancias reductoras y oxidantes. Se pueden usar estos procesos cuando un elemento pueda presentar ms de un estado de oxidacin con cierta estabilidad y el paso de uno a otro se puede realizar mediante reacciones sencillas. Algunos sistemas susceptibles de valorarse de esta forma son los siguientes: Fe(II)/Fe(III), Cr(III)/Cr(VI), Mn(II)/Mn(IV)/Mn(VII), Ag/Ag(I), etc. C.- Volumetras de precipitacin. Se trata de hacer aparecer un precipitado o fase slida de baja solubilidad. Realmente estos procesos no se usan mucho en el anlisis de sustancias minerales, si exceptuamos algunos halogenuros que precipitan con la plata. Normalmente son procesos lentos y suelen necesitar un indicador para detectar el punto final. D.-Volumetras de formacin de complejos; (complexometras). Se trata de procesos relativamente modernos, dado que no resultaba fcil formar complejos ordinarios con la suficiente estabilidad y son frecuentes los equilibrios relacionados con otras especies complejas secundarias. A todo ello hay que aadir las dificultades para encontrar indicadores adecuados. Pero estos mtodos experimentaron un auge desde 1946, cuando G. Schwarzenbach, public un trabajo sobre complejos organometlicos. Concretamente INGENIERA HIDRULICA Pgina 48
utiliz el cido Etilen Diamino Tetraactico (AEDT) y sus derivados, fundamentalmente su sal disdica, para el anlisis de calcio y magnesio. Desde 1948, se fue generalizando el uso del AEDT, as como numerosas sustancias relacionadas (complexonas) para la determinacin de muchos cationes metlicos que forman parte de los minerales. Hoy en da, existen innumerables mtodos analticos basados en complexometras y que abarcan un amplio rango de posibilidades, incluidas las eliminaciones de las interferencias. Estos procesos requieren el uso de indicadores, siendo los ms utilizados: Negro de Eriocromo T, Naranja de Xilenol, Murxida, Calcn (cido Calcncarboxlico), etc. Existen mtodos para la valoracin simultnea de dos o ms elementos. En todas las volumetras es necesario normalizar las disoluciones empleadas con el uso de patrones o sustancias que pueden formar soluciones estables con suficiente pureza. Tambin, como ya se ha comentado, es interesante considerar la importancia de los indicadores, que son sustancias qumicas, generalmente de naturaleza orgnica, que no intervienen de forma decisiva en el proceso, pero que, como consecuencia del mismo, experimentan cambios qumicos que se reflejan en cambios de color. 2.4.1.2.3 Mtodos pticos Los Mtodos pticos se basan en el estudio de la interaccin entre una energa radiante y una muestra. Como resultado de esta interaccin puede darse una absorcin, una emisin o una modificacin de tal energa. Entre los Mtodos pticos, los Mtodos Espectrales constituyen el ncleo bsico. Los Mtodos Espectrales han sido empleados por los qumico-fsicos para realizar estudios estructurales. Sin embargo, la aplicacin de algunas tcnicas espectroscpicas para Anlisis Qumicos, tanto cualitativos, como cuantitativos, se viene realizando desde hace mucho tiempo. Los Mtodos Espectroscpicos de Absorcin se basan en medir la energa absorbida por la muestra cuando incide sobre ella una radiacin. En los Mtodos Espectroscpicos de Emisin se excita la muestra, por ejemplo, sometindola a temperaturas muy altas y se estudia la radiacin emitida. En las siguientes secciones se comentan algunas ideas sobre los principales mtodos usados en Anlisis Mineral. 2.4.1.2.3.1 Mtodos Espectroscpicos de Absorcin Para la determinacin cuantitativa de sustancias inorgnicas se han puesto a punto numerosos mtodos basados en la determinacin calorimtrica o en la interaccin de la muestra con luz visible. Existe una relacin directa entre la concentracin de una especie y la cantidad de energa (correspondiente a una determinada zona del espectro) que absorbe. Esta relacin fue estudiada por Lambert-Bouger en 1730 y por Beer en 1852. La aparicin de color en una sustancia cuando incide sobre ella luz visible est causada por transiciones entre niveles electrnicos, como suele ocurrir en elementos metlicos, tanto de transicin, como de transicin interna. El color observado en una sustancia resulta de la sustraccin de la INGENIERA HIDRULICA Pgina 49
energa absorbida a la radiacin incidente, de tal manera que, si la radiacin incidente es blanca y la muestra tiene el mximo de absorcin en la zona 450-480 nm (correspondiente al azul), el color observado ser el amarillo. La determinacin de la intensidad de color suele hacerse en una determinada longitud de onda, pero tambin puede hacerse un barrido completo con radiacin visible, desde el violeta (400 nm) al rojo (750 nm), con lo cual se obtiene el espectro completo de absorcin en la zona del visible. Este espectro puede ser til, tanto en trminos cuantitativos, como en trminos cualitativos. Tambin pueden utilizarse otras zonas del Espectro Electromagntico para determinaciones analticas, como la Ultravioleta (UV) o la Infrarroja (IR). Cuando incide sobre una muestra radiacin Ultravioleta (200-380 nm), se provocan transiciones entre niveles electrnicos, al igual que ocurre con la radiacin Visible, pero estas transiciones son ms caractersticas de sustancias orgnicas y, por ello, no se emplea mucho esta zona del espectro para el estudio de sustancias minerales. Recientemente se ha empleado la radiacin UV para determinaciones de sustancias organometlicasin6, como por ejemplo algunos complejos Metal-AEDT. Por lo que respecta a la Espectroscopa IR, se ha venido utilizando casi exclusivamente en Qumica Orgnica, existiendo una amplia bibliografa sobre caracterizacin de sustancias orgnicas mediante esta tcnica. A finales de los aos 50 se inici el estudio de algunos aniones inorgnicos por medio de esta tcnica. Durante los aos 60 se us la Espectroscopa IR para identificar aniones inorgnicos poliatmicos y para diferenciar los distintos tipos de agua presentes en sustancias inorgnicas. Posteriormente, hacia 1970, se empezaron a caracterizar sustancias minerales mediante Espectroscopa IR. A pesar de todo, no se puede decir que laEspectroscopa IR sea una buena tcnica cuantitativa. Sin embargo, puede ser un mtodo adecuado para la determinacin cualitativa de sustancias inorgnicas, al igual que lo viene siendo para las sustancias orgnicas. 2.4.1.2.3.2 Mtodos Espectroscpticos de Emisin Al igual que los Mtodos Espectroscpicos de Absorcin se pueden utilizar de forma cualitativa y cuantitativa. El uso principal de estas tcnicas se centra en la determinacin elemental. Se puede trabajar sobre muestras muy pequeas, ya que pueden realizarse determinaciones puntuales, lo cual hace necesaria una buena homogeneizacin. El campo de aplicacin de estas tcnicas es variado y se incluyen minerales, aleaciones, cermicas, materiales arqueolgicos y productos industriales diversos. Dependiendo de cada tcnica se puede trabajar con muestras slidas o puestas en disolucin. El fundamento de estos mtodos est en la excitacin de los electrones de los tomos que componen la muestra desde su estado fundamental a niveles de energa ms elevados (niveles excitados), pudiendo llegar a separarles del tomo (ionizacin). Los electrones excitados tienen tendencia a volver al estado fundamental, emitiendo para ello la diferencia de energa en longitudes de onda definidas y caractersticas para cada tomo. En realidad, en principio, lo que se observa es una radiacin compuesta por varias longitudes de onda (espectro de emisin) y que es la suma de los espectros de emisin de todos los elementos presentes en la muestra. La concentracin de cada elemento es proporcional a la intensidad de sus lneas contenidas en el espectro de emisin. Por ello ser necesaria la separacin de las lneas espectrales mediante diversos dispositivos pticos. Hay varias formas de excitar la muestra (llama, arco elctrico, chispa, lmparas, plasma, etc.). En funcin de cmo se realice la excitacin, la tcnica y las aplicaciones pueden ser distintas. Si se emplea una llama de mechero de gas, slo se excitan los elementos alcalinos, los alcalino-trreos y pocos ms. En este caso la tcnica es meramente cualitativa y ya ha sido tratada con anterioridad. Pero si se emplean llamas ms calorficas, como acetileno/aire o acetileno/oxgeno, se pueden excitar INGENIERA HIDRULICA Pgina 50
ms de 50 elementos, como ocurre en la fotometra de llama. En este caso la muestra se encuentra en disolucin. Cuando las muestras se encuentran en estado slido, la excitacin puede llevarse a cabo con un arco elctrico provocado entre dos electrodos metlicos o de grafito conectados a corriente continua. La muestra en polvo se coloca en un hueco, en el polo positivo, aunque tambin pueden colocarse muestras lquidas que son evaporadas. Tambin para materiales slidos se emplea la excitacin por chispa, provocada al colocar la muestra al alcance de corriente de hasta 50.000 V. Estos sistemas son muy usados en la industria metalrgica. En la determinacin elemental de sustancias inorgnicas se emplean numerosas tcnicas, pero a continuacin se van a describir las ms tiles en el caso de sustancias minerales.
a. Fotometra de Llama (FE) Tambin llamada FOTOMETRA DE EMISIN DE LLAMA. La excitacin se produce mediante una llama con una temperatura comprendida entre 1700 y 3200C, como las de acetileno/aire o acetileno/oxgeno. Los fotmetros de llama no son aparatos muy complejos y permiten la determinacin de elementos alcalinos, alcalino-trreos, tierras raras, Cr, Mn, etc. En la actualidad los aparatos de Absorcin Atmica pueden ser utilizados como Fotmetros de Llama, para ello basta con no utilizar las lmparas. Se trata de una tcnica muy utilizada para el anlisis rutinario de suelos, aguas, productos metalrgicos, cementos, vidrios, materiales biolgicos, etc. Los elementos que ms se determinan son: alcalinos, alcalino-trreos, hierro y aluminio. Una de las ventajas de la Fotometra de Llama y de las dems tcnicas que utilizan la llama como fuente de excitacin, es que la energa suministrada no es muy elevada y no se alcanzan niveles excitados muy altos y muy numerosos, con lo cual el nmero de lneas de emisin del tomo cuando vuelve a su estado fundamental no es muy numeroso y los espectros no son muy complicados correspondiendo, en muchos casos, a la zona del visible. b. Espectroscopia de Absorcin Atmica (AA) Tambin llamada FOTOMETRA DE LLAMA DE ABSORCIN. Su uso data de 1956 (A. Walst, J.P. Schelton, C.T.J. Alkemade,...). Al igual que la Fotometra de Emisin de Llama, la disolucin de la muestra se pulveriza finamente y se la coloca en una llama, con lo cual se disocia en sus tomos constituyentes y se mantienen en su estado fundamental (en su mayor parte), figura 2.44if2_44. Mediante una lmpara cuyo ctodo est construido con el elemento que se quiere determinar, se produce una radiacin capaz de excitar nicamente los tomos del citado elemento. Esta radiacin se enva a la muestra que absorbe la cantidad necesaria de tal energa para que los tomos a determinar pasen del estado fundamental al estado excitado. La cantidad de energa absorbida es proporcional al nmero de tomos que se han excitado. Las lmparas utilizadas en la actualidad se denominan de ctodo hueco. Como se ha dicho, su ctodo est construido del elemento que se quiere determinar, mientras que su nodo es de wolframio. El conjunto del ctodo y del nodo va introducido en una ampolla de vidrio llena con un gas noble. En ella, el gas se ioniza y por colisin con el metal se produce la liberacin de tomos del ctodo, emitiendo un espectro completo del elemento. Esta emisin sale por una ventana de cuarzo y INGENIERA HIDRULICA Pgina 51
se pasa por un monocromador cuya misin es seleccionar la lnea ms adecuada para provocar la absorcin del elemento y pasarle desde el estado fundamental a un estado excitado. Esta lnea debe suministrarnos la mejor sensibilidad y las menores interferencias. Es importante la existencia de un doble haz en la radiacin emitida por la lmpara pues la energa absorbida por la muestra se calcula mediante la diferencia entre el haz que pasa por ella y el haz que no pasa. c. Fluorescencia Atmica (FA) o (EFA) Es una tcnica reciente que compite con la Espectrometra de Absorcin Atmicai2412322. Cuando se excitan los electrones mediante una radiacin con determinada longitud de onda, tienen tendencia a volver a su estado fundamental, por lo cual emiten una energa con la misma longitud de onda. Sin embargo, la vuelta al nivel fundamental puede hacerse mediante etapas o pasos por otros niveles con energa intermedia. Cada uno de tales saltos corresponde a una longitud de onda mayor que la del "salto directo". Estas emisiones, de menor intensidad que la correspondiente al salto directo al nivel fundamental, se denominan fluorescencia y son la base para la determinacin de algunos elementos. Las fuentes de emisin para Fluorescencia Atmica han de ser muy potentes, no siendo tiles, por lo general, las lmparas usadas en Espectrofotometra de Absorcin Atmica. Se han de utilizar los tubos de descarga (sin electrodos) consistentes en un tubo de cuarzo cerrado hermticamente que contiene una pequea cantidad de una sal del elemento a determinar (ioduro,...) a baja presin de argn. Mediante un campo de microondas de elevada frecuencia se provoca una excitacin del vapor atmico en la lmpara. Cuanto ms intensa sea la excitacin, ms sensible es la fluorescencia. Los espectros de fluorescencia se observan mejor en direccin perpendicular a la de incidencia. Algunos de los inconvenientes de esta tcnica son el precio de los generadores de microondas, el tiempo de precalentamiento (de 1 a 2 horas) y que no todos los elementos pueden determinarse al no dar emisiones suficientemente intensas. Como ventajas se pueden citar el buen precio y la larga duracin de los tubos de descarga y la elevada sensibilidad que se puede alcanzar en funcin de la intensidad de la fuente de emisin. Las aplicaciones de la FA, estn relacionadas con el rango de linealidad en funcin de la concentracin que es ms amplio que en la Espectrofotometra de Absorcin Atmica. Se ha utilizado esta tcnica para la determinacin de metales en diversas matrices orgnicas (hidrocarburos, aceites, sangre, etc.). d. Espectroscopia con Plasma DE ACOPLAMIENTO INDUCIDO (ICP) Los plasmas son gases en los que una fraccin superior al 1% se encuentra ionizada y a una temperatura comprendida entre 4.000 y 10.000C. Esto da lugar a una fuente de emisin ms potente que cualquier llama, pudiendo provocar disociaciones en las combinaciones qumicas ms resistentes. Mediante este sistema pueden determinarse elementos, tanto mayoritarios como a nivel de traza, figura 2.45if2_45. La atomizacin de la muestra es ms completa que cuando se realiza con llamas, habindose comprobado una mejor disociacin y disminuyendo las interferencias. Tambin, debido a las caractersticas de esta fuente de emisin, la linealidad en funcin de la concentracin del elemento a determinar se mantiene en rangos mayores que en las tcnicas de llama. e. Fluorescencia de Rayos X Se hace incidir sobre la muestra un haz de rayos X, una parte de su energa es absorbida, pero el resto (una mnima parte en relacin con la absorbida) es dispersada hacia longitudes de onda INGENIERA HIDRULICA Pgina 52
menores que se corresponden con los elementos presentes en la muestra. Se trata de una tcnica dispersiva, figura 2.46if2_46. La muestra se coloca en pastillas. Para la obtencin de buenos resultados cuantitativos es necesario disponer de patrones en los que el elemento a determinar ha de encontrarse en un entorno qumico lo ms parecido posible a la muestra que se va analizar. 2.4.1.2.4 Mtodos Elctricos Los Mtodos Elctricos de Anlisis se basan en el comportamiento de una disolucin cuando forma parte de una celda electroqumica. Una celda electroqumica es un sistema qumico capaz de intercambiar corriente elctrica con el exterior. Las celdas que generan corriente se denominan galvnicas, mientras que las celdas que gastan energa se llaman electrolticas. En una celda electroqumica se dan dos procesos, la reduccin, que tiene lugar en el ctodo y la oxidacin, que tiene lugar en el nodo. Existe una relacin entre el potencial de una celda electroltica y las concentraciones de las especies implicadas en los procesos de oxidacin-reduccin, con lo cual pueden establecerse medidas cuantitativas. Hay varios tipos de Mtodos Elctricos de Anlisis: 1.- Mtodos que relacionan directamente la concentracin de una especie con algn parmetro elctrico, como el potencial de electrodo o la conductividad. El uso de electrodos indicadores o electrodos selectivos se est haciendo muy generalizado en algunos campos de la Qumica. El caso ms conocido es el pH-metro. 2.- Mtodos que detectan el punto final de una valoracin mediante el cambio de algn parmetro elctrico, como el potencial de electrodo. Estos mtodos pueden aplicarse a cualquier tipo de valoracin, como por ejemplo, la valoracin de cloruros con sales de plata para precipitar ClAg. 3.- Mtodos basados en la transformacin, por parte de la corriente elctrica, de una entidad que se encuentra en disolucin, en otra entidad con diferente estado de oxidacin. Si la entidad formada es slida y se puede pesar, es un mtodo de electrodeposicin y puede tambin ser considerado como un mtodo gravimtrico clsico. Algunos de los elementos que pueden determinarse con estos mtodos son: Cd, Co, Cu, Fe, Pb, Ni, Ag, Sn y Zn. Los mtodos columbimtricos miden la corriente elctrica y el tiempo necesarios para la realizacin de un determinado proceso redox. Generalmente se trabaja con un potencial de electrodo constante, para asegurar la selectividad del proceso. Para llevar a cabo estos procesos hay que tener en cuenta, entre otras cosas, que un Faraday (96.491 Culombios), es la cantidad de electricidad necesaria para transformar 1 equivalente. Con estos mtodos se pueden determinar el uranio y el plutonio existentes en menas radiactivas. En general, los Mtodos Elctricos de Anlisis no son muy empleados para la determinacin de minerales y sustancias relacionadas, aunque s se usan para numerosas entidades inorgnicas. 2.4.1.2.5 Mtodos Trmicos Estos mtodos se basan en la variacin de algunas caractersticas con la temperatura. Las tcnicas ms empleadas en Qumica Mineral son las basadas en el Anlisis Trmico: La Termogravimetra (TG) determina la variacin del peso con la temperatura. Es interesante para la determinacin de los componentes voltiles presentes en las sustancias (agua, carbonatos, etc.). Dado que estos estudios se realizan en atmsfera cerrada, INGENIERA HIDRULICA Pgina 53
dependiendo del tipo de gases presentes en la misma, pueden obtenerse resultados diferentes, por ejemplo, si hay oxidaciones. El Anlisis Trmico Diferencial (ATD), adems de determinar variaciones de peso con la temperatura (que se manifiestan en picos), tambin registra cambios de fase asociados a intercambios de energa, como reorganizaciones estructurales. 2.4.1.2.6 Mtodos Mecnicos Se basan en relacionar algunas propiedades mecnicas con la composicin. Dentro de este grupo se incluyen las cromatografas, muy importantes para la determinacin de sustancias orgnicas y determinados tipos de iones. Las tcnicas de cromatografa, no son, todava, muy usadas para la determinacin de sustancias minerales. 2.4.1.2.7 Otros Mtodos Dentro de este apartado deben incluirse tcnicas muy dispares, como por ejemplo: MEDIDA DE RADIACTIVIDAD: Se emplea en la Mineraloga de las Tierra Raras, donde se incluyen numerosos minerales. La medida de la Radiactividad suministra una idea de la cantidad total de elementos radiactivos presentes en una muestra, pero no permite discernir entre ellos. ANLISIS ENZIMTICO: Estos mtodos se usan en Bioqumica para estudios cinticos. Hacia 1930, se empezaron a usar las fosfatasas para anlisis clnicos. El uso de estas tcnicas en Mineraloga es nulo, por ahora. REFRACTOMETRAS: Se basan en la medida del ndice de refraccin. En Gemologa se usan refractmetros especiales que no son muy complicados. Las muestras han de ser cristalinas o deben pulirse bien. Esta breve descripcin de los Mtodos Analticos usados en Mineraloga no es ms que una introduccin que debe ser ampliada si se quiere conseguir una adecuada especializacin. Para ello se recomienda la lectura de textos de Qumica Analtica ms especializados. 2.5 Estructura de la Materia Mineral Como resultado del Anlisis Qumico se obtiene la Frmula Qumica de las sustancias. Sin embargo, se tiene una informacin ms completa si se conoce la estructura o disposicin de los tomos o de las molculas en el espacio. Las formas geomtricas de los cristales son un reflejo macroscpico de su estructura interna o microscpica, es decir, de una distribucin regular de los tomos y de las molculas en el espacio. Sin embargo, al contrario de lo que se crea hace algn tiempo, la simple observacin de las formas geomtricas exhibidas por los cristales no permite intuir su estructura interna, pues el aspecto externo o hbito est condicionado por factores externos. Por ejemplo, la fluorita puede aparecer en cristales cbicos o en cristales octadricos, pero la distribucin microscpica de los tomos de calcio y flor es la misma en ambos casos. 2.5.1 Enlaces en los Cristales La estructura interna de la materia se encuentra muy relacionada con el tipo de tomos que la constituyen y con las interacciones o enlaces existentes entre ellos. Estas interacciones estabilizan el cristal y las hay de varios tipos. Las distribuciones peridicas que forman los cristales pueden estar constituidas por tomos (o iones) o por molculas, en cada caso el tratamiento ser distinto. En el caso de distribuciones atmicas, se pueden considerar tres tipos de enlaces o interacciones: INGENIERA HIDRULICA Pgina 54
ENLACES INICOS Se establecen entre tomos con gran diferencia de electronegatividadin7 y su causa es la atraccin electrosttica entre iones con carga de signo opuesto. Algunas de las caractersticas de las sustancias con enlaces inicos son: 1.- Altos puntos de fusin, relacionados con las cargas de los iones. 2.- Alta solubilidad en lquidos con elevada Constante Dielctrica, como el agua. 3.- Son aislantes elctricos en fase slida y conductores si estn fundidos. 4.-Suelen ser diamagnticosi232, aunque hay excepciones si contienen metales de transicin. 5.-Las Propiedades pticas del cristal pueden deducirse de la suma de las de cada uno de los iones que lo forman. 6.- Presentan baja conductividad calorficai234 y tambin baja expansin y compresibilidad trmica. 7.- Son durosi2317, frgilesi2316 y con buena exfoliacini2315. 8.- Pueden dar lugar a soluciones slidas.
ENLACES COVALENTES Se establecen entre tomos que comparten una porcin de su densidad electrnica, la cual mantiene unidos a los ncleos. Algunas de las caractersticas de las sustancias con enlaces covalentes son: 1.- Las densidades suelen ser bajas. 2.- Son aislantesi233 o semiconductoresin8 en fase slida y en fase fundida. 3.- Las propiedades pticas estn condicionadas por la existencia de electrones deslocalizados. 4.- Generalmente son diamagnticosi232. 5.- Son insolubles en lquidos polaresin9. 6.- Raramente forman soluciones slidas. ENLACES METLICOS Se establecen entre tomos con un elevado carcter electropositivo que comparten una porcin de su densidad electrnica, encontrndose sta deslocalizada en la estructura. Ello hace que las sustancias metlicas posean una serie de propiedades muy caractersticas, tales como las siguientes: 1.- Gran conductividad trmicai234 y elctrica en fase slida y en fase fundida. 2.- Son dctilesi2316, maleablesi2316 y, a veces, elsticosi2316. 3.- Brillo metlicoi2312, ms o menos intenso, que puede ser atenuado en la superficie por alteraciones. 4.- Densidad elevada. 5.- Suelen ser ferromagnticos o antiferromagnticosi232. 6.- Son opacos. 7.- Grandes posibilidades en cuanto a las soluciones slidas (aleaciones oro-plata, hierro-nquel). INGENIERA HIDRULICA Pgina 55
La existencia de enlaces inicos, covalentes o metlicos puros, es casi ficticia, ya que siempre hay un cierto carcter inico en un enlace covalente y viceversa, aunque hay muchos casos concretos en que se da una gran proximidad a la pureza. En principio, puede decirse que a mayor diferencia de electronegatividad, mayor carcter inico. En muchas sustancias pueden encontrarse varios tipos de enlace. Por ejemplo, en los sulfatos la unin S-O es fundamentalmente covalente, mientras que los cationes se unen al anin mediante interacciones esencialmente inicas. Se dice que estos compuestos son anisodsmicos. Mientras que cuando todos los enlaces son iguales, como en el diamante, se trata de sustancias isodsmicas. Las disposiciones moleculares peridicas se encuentran estabilizadas por interacciones entre las molculas, son los llamados enlaces moleculares, entre los que se encuentran los enlaces de hidrgeno (de gran importancia en numerosas sustancias orgnicas e inorgnicas), las fuerzas de dispersin (Van der Waals), etc. Estas interacciones tienen una energa mucho menor que las establecidas entre tomos o iones. Las propiedades de estas sustancias son muy caractersticas y suelen ser menos estables. La estabilidad de los cristales es funcin del tipo y de la energa de los enlaces que le forman. Por ejemplo, la gran estabilidad de los silicatos est basada en la elevada energa de enlace que posee la unin Si-O. Cuanto mayor sea el nmero de enlaces establecidos, mayor ser la estabilidad del compuesto. Los tectosilicatos son ms estables que los nesosilicatos. 2.5.2 Los Slidos Cristalinos Las distribuciones atmicas y moleculares constituyen las redes cristalinas que, al ser peridicas en las tres dimensiones del espacio, confieren a la materia el carcter cristalino. Cuando las distribuciones atmicas o moleculares no son peridicas o lo son a corto alcance, se dice que no estn cristalizadas o que son amorfasi11, como por ejemplo, el palo. En el caso de distribuciones moleculares es importante conocer la disposicin de los tomos en la molcula y, adems, la distribucin de las molculas en el espacio. Al tratarse de distribuciones peridicas, se generan una serie de simetrasi254 o relaciones entre puntos homlogos de la red que permiten clasificar las estructuras de acuerdo con los elementos de simetra que contienen. Cada uno de los conjuntos de simetras existentes en la red se denomina Forma Cristalina, Clase de Simetra o Grupo Puntual. El nmero de estos conjuntos es 32 y cada especie mineral pertenece a uno de ellos. El espacio mnimo de la red que contiene toda la informacin sobre su simetra se denomina Celda Unidad. La presencia o ausencia de ciertos elementos de simetra en una red puede condicionar algunas propiedades. Por ejemplo, una sustancia que posea centro de simetra, no podr ser piroelctricai233. Cuando una sustancia puede pertenecer a ms de una forma cristalina, se dice que es POLIMORFA y cada una de las polimorfas constituye una especie mineral diferente. Las sustancias que cristalizan en la misma forma cristalina, se dice que son ISOMORFAS. 2.5.3 Caracterizacin Estructural de la Materia Mineral Las tcnicas de elucidacin estructural se basan en estudiar el comportamiento de una radiacin cuando interacciona con la materia. Como consecuencia de tal interaccin las radiaciones son modificadas en base a fenmenos diversos (difraccin, absorcin, dispersin, etc.). De la interpretacin de dicha modificacin se puede deducir la distribucin de los tomos y de las molculas en el espacio. INGENIERA HIDRULICA Pgina 56
2.5.3.1 Difraccin de Rayos X Los Rayos X fueron descubiertos por Wilhelm Konrad Roentgen (1845-1923) en 1895, quien recibi el Premio Nobel de Fsica en 1901. En realidad Roentgen aunque no lleg a conocer la naturaleza de los Rayos X, si estudi sus propiedades: En 1912 los Rayos X fueron utilizados por Max von Laue (1879-1960) y Arnold Sommerfeld (1868- 1951) para el estudio de las sustancias cristalinas. Estos cientficos, junto con W. Friedrich y P. Knipping (todos ellos profesores de la Universidad de Munich), hicieron incidir un haz de Rayos X sobre varias sustancias cristalinas (calcantita, esfalerita, etc.) y registraron la radiacin resultante en una placa fotogrfica, observando una distribucin geomtrica de puntos alrededor de una mancha central (correspondiente al haz de Rayos X sin modificar). Estos puntos presentan una geometra relacionada con la distribucin atmica existente en cada plano reticular del cristal y a partir de ellas puede conocerse la estructura cristalina. Unos aos mas tarde los fsicos ingleses W.H. Bragg y W.L. Bragg (hijo del anterior), que compartieron el Premio Nobel de Fsica en 1915, utilizaron la Difraccin de los Rayos X para deducir la estructura de numerosos cristales, empezando por la halita y siguiendo por otros ms complejos. 2.5.3.1.1 Propiedades Se pueden enumerar las siguientes propiedades de los Rayos X. 1. Se propagan en lnea recta. 2. No se desvan ante campos elctricos, ni ante campos magnticos. 3. Atraviesan sustancias opacas. 4. Ionizan gases. 5. Provocan fluorescencia en determinadas sustancias. 6. Ennegrecen las placas fotogrficas. Actualmente se sabe que los Rayos X son de naturaleza ondulatoria. 2.5.3.1.2 Produccin de los Rayos X Los Rayos X se producen cuando un haz de electrones, procedentes de un ctodo de wolframio que se mueven a gran velocidad chocan contra los tomos de un elemento que funciona de nodo (antictodo). Como consecuencia de este choque aparece un espectro de emisin formado por dos contribuciones: 1.- ESPECTRO CONTINUO: Debido a la prdida de energa de los electrones cuando chocan entre s y contra el metal del nodo. Este espectro, llamada tambin radiacin blanca, contiene un amplio rango de longitudes de onda y aumenta (en amplitud y en intensidad) cuando se eleva la diferencia de potencial (voltaje) entre el ctodo y el nodo. 2.- ESPECTRO CARACTERSTICO: Cuando el voltaje alcanza un determinado valor, los electrones adquieren una energa capaz de arrancar los electrones de las capas ms internas (capa K) de los tomos que forman el nodo. En consecuencia, los electrones de capas ms externas (capas L y M) pasan a ocupar tales huecos producindose una emisin de radiacin X con unas longitudes de onda especficas, K para la transicin L-K y K para la transicin M- K. La radiacin K puede eliminarse con un filtro, mientras que la radiacin K consta, en realidad, de dos picos muy prximos entre s (K1 y K2) y que se pueden tomar promediados. Dependiendo del metal que forme el nodo, la longitud de onda de la radiacin K toma los valores que aparecen en la tabla 2.6it2_6. INGENIERA HIDRULICA Pgina 57
2.5.3.1.3 La Ley de Bragg Cuando los Rayos X inciden sobre los electrones de una distribucin atmica, les hacen vibrar con su misma frecuencia y absorber parte de su energa, reemitindola en todas las direcciones, dando lugar a fenmenos de interferencia. Pero slo en determinadas direcciones se originan interferencias constructivas al producirse frentes de onda que estn en fase, figura 2.47if2_47, es decir, cuando se verifique: E + EH = nl siendo GE = EH por otro lado: GE = d sen q entonces: 2 d sen q=n l La expresin anterior constituye la Ecuacin de Bragg y establece la condicin para que un determinado espaciado entre planos reticularesi254 (familia de planos reticulares) y una longitud de onda determinada de la radiacin incidente, provoque la difraccin o reflexiones en planos de la misma familia, con el resultado de una mancha en la pelcula fotogrfica. 2.5.3.1.4 Mtodos de Difraccin Existen tres tipos de mtodos experimentales de Difraccin de Rayos X:
1.- MTODO DE LAUE Se utiliza un monocristal fijo sobre el cual se hace incidir un haz de Rayos X blancos en direccin perpendicular a la placa fotogrfica, figura 2.48if2_48. El haz directo forma una mancha negra sobre la placa fotogrfica, aunque se suele poner una chapa de plomo para interceptarlo y que no forme tal mancha. Cada familia de planos reticulares formar su mancha caracterstica. El ngulo de incidencia entre el haz de Rayos X y los distintos planos reticulares con su espaciado d es fijo. Pero como se trata de Rayos X blancos, estn presentes todas las longitudes de onda. La Ley de Bragg se cumple siempre y cuando ( 2dsenq )/n est incluido en el rango de longitudes de onda producidos por el tubo de Rayos X y aparecern las manchas de difraccin correspondientes a cada familia de planos reticulares. El Mtodo de Laue es til para estudiar la simetra de los cristales, siempre y cuando el haz incidente sea paralelo a un elemento de simetra. Pero no resulta muy aplicable para la determinacin de estructuras cristalinas pues resulta difcil saber los valores de la longitud de onda para los que se produce cada seal de difraccin.
2.- MTODOS DE CRISTAL MVIL Para ampliar las aplicaciones de la difraccin de los Rayos X, Bragg consider que usando una radiacin monocromtica la nica posibilidad para que se cumpla la condicin de difraccin para un INGENIERA HIDRULICA Pgina 58
espaciado determinado, es variar el ngulo. Esto se consigue colocando el cristal en un sistema que gire, de tal manera que para cada valor de que cumpla la condicin de difraccin se produzca un punto en la pelcula. Con ello se puede saber cuales son los planos reticulares asociados a cada difraccin. Existen numerosas tcnicas basadas en esta idea (Weissenberg, Buerger, Jong y Boumann, etc.) y estos mtodos son los ms empleados actualmente para la determinacin de estructuras cristalinas.
3.- MTODO DE POLVO Fue desarrollado por Debye y Scherrer en Alemania durante 1916. La mayora de las veces no se dispone de cristales adecuados para realizar el Rayos X del monocristal, en este caso se utiliza el Mtodo de Polvo. Con este mtodo resulta difcil, aunque no imposible, la determinacin de estructuras cristalinas. Es una tcnica muy til para el reconocimiento de especies minerales y tambin para estudiar numerosos procesos que afectan a las fases minerales. Para realizar el difractograma de polvo hay que moler el material a un tamao de 50 nm. La orientacin de los microcristales es aleatoria. El portamuestras se hace girar, segn un ngulo, con el fin de que el haz monocromtico incida sobre la muestra en un rango que permita registrar las reflexiones. Cuando un determinado plano reticular sea capaz de producir reflexiones que cumplan la condicin de Bragg, se producir una mancha o un pico en el difractograma, correspondiente a un determinado valor del ngulo (realmente se considera 2q). En un difractograma de polvo se obtiene un listado de picos de difraccin, junto con su intensidad, en funcin del ngulo 2q (ngulo de incidencia ms ngulo de reflexin). El valor d (dhkl) se obtiene a partir de unas tablas de conversin especficas para cada metal que forma el antictodo. Para cada sustancia hay una ficha en que se dispone, entre otros datos, del listado de picos de difraccin. Esto sirve para comparar con el correspondiente a la muestra que se est estudiando. 2.5.3.2 Espectroscopia Infrarroja (IR) Esta tcnica espectroscpica se basa la absorcin de energa que experimenta una sustancia cuando se la hace incidir una radiacin infrarroja. La absorcin de energa se produce cuando la radiacin posee una longitud de onda capaz de excitar los niveles de vibracin asociados a los enlaces. El Espectro de Absorcin Infrarroja muestra las bandas correspondientes a las vibraciones de los enlaces presentes en las sustancias. Ello proporciona una informacin sobre la naturaleza de tales enlaces y es, por lo tanto, una ayuda para el establecimiento de las estructuras. 2.5.3.3 Espectroscopia Raman Esta tcnica resulta muy adecuada cuando, por las caractersticas estructurales de una sustancia, es un complemento a la Espectroscopia Infrarrojai2532. Si la Espectroscopia Infrarroja est basada en la medida de la energa absorbida por los enlaces para pasar de un estado de vibracin a otro de mayor energa (estado excitado), la Espectroscopia Raman se basa en la energa dispersada por los campos elctricos de los enlaces. El Espectro Raman de una sustancia muestra las bandas correspondientes a las vibraciones de los enlaces presentes en las sustancias cuyos campos elctricos son capaces de dispersar una radiacin incidente. INGENIERA HIDRULICA Pgina 59
Algunas vibraciones de enlaces son capaces de absorber energa y de dispersarla al mismo tiempo, en ese caso, presentarn banda en el Espectro IR y tambin en el Espectro Raman. Pero hay casos de vibraciones que no dispersan o que no absorben energa, en tal caso no mostrarn banda Raman o banda IR respectivamente. 2.5.3.4 Espectroscopia Ultravioleta/Visible/IR Cercano Se basa en la medida de la energa necesaria para que se produzca un salto entre los niveles electrnicos. El rango de energa empleado para producir tales saltos abarca tres zonas del espectro, ver tabla 2.7it2_7. Esta tcnica, tiene mltiples aplicaciones en las diversas ramas de la Qumica: QUMICA ORGNICA: Permite detectar electrones deslocalizados y caracterizar enlaces mltiples y determinados grupos funcionales. QUMICA FSICA: Permite calcular energa de enlace, as como identificar grupos cromforosin10 y auxcromosin101. Es de gran importancia para la determinacin estructural. QUMICA ANALTICA: Existen numerosos mtodos cuantitativos basados en el uso de esa tcnica. QUMICA INORGNICA: Se aplica para la caracterizacin de numeroso compuestos slidos y especies en disolucin, como por ejemplo, compuestos de coordinacin. 2.5.4 Cristalografa La materia mineral presenta, en su mayor parte, un ordenamiento interno de sus tomos y molculas. Este ordenamiento no es exclusivo del mundo mineral y lo presentan casi todas las sustancias que se encuentran en estado slido. El ordenamiento es la causa de que existan los cristales. Las sustancias que no presentan ordenamiento o lo presentan a corto alcance, se dice que son amorfas. El ordenamiento interno implica una periodicidad (disposicin repetitiva) de los tomos y molculas que constituyen el cristal en las tres dimensiones del espacio. Esta periodicidad da lugar a una serie de relaciones entre tomos y molculas homlogos o equivalentes que conducen a las OPERACIONES DE SIMETRA. Se denomina OPERACIN DE SIMETRA a la accin consistente en llevar un tomo a otro lugar del espacio donde existe otro igual e indistinguible de l. El conjunto de las operaciones de simetra que se pueden establecer para una distribucin peridica determinada constituye un grupo matemtico al que se denomina GRUPO PUNTUAL o CLASE DE SIMETRA. En total existen 32 grupos puntuales o clases de simetra. Las clases de simetra que poseen ciertas operaciones de simetra comunes se agrupan en 7 SISTEMAS CRISTALINOS, tabla 2.8it2_8, y figuras 2.49if2_49, 2.50if2_50, 2.51if2_51, 2.52if2_52, 2.53if2_53, 2.54if2_54, 2.55if2_55.. Cada uno de ellos, lleva asociada una celda o retculo mnimo que posee la misma simetra que el cristal (CELDA UNIDAD), Las celdas unidad son siempre paralelepipdicas, pudiendo ser: PRIMITIVAS: Si contienen en total 1 tomo. MLTIPLES: Si contienen ms de 1 tomo. Esto quiere decir que dentro de cada celda mltiple se podrn tomar distancias interatmicas menores que los parmetros o medidas de dicha celda, figura 2.56if2_56. Si se consideran 3 de estas distancias mnimas no coplanarias, se define un paraleleppedo que slo posee tomos en los vrtices. Estos paraleleppedos se denominan REDES DE BRAVAIS y son 14. INGENIERA HIDRULICA Pgina 60
Volviendo a las celdas unidad mencionadas anteriormente, veremos que cada una de ellas posee 6 parmetros caractersticos, 3 distancias y 3 ngulos formados por estas distancias. Estos parmetros son caractersticos de cada sistema cristalino. Los ngulos se miden con un instrumento denominado gonimetro, figura 2.57if2_57. Como puede observarse, el Sistema Trigonal presenta 2 posibilidades. La primera de ellas posee una red prismtica de las mismas caractersticas que la celda unidad hexagonal, mientras que la segunda lleva asociada una red de Bravais rombodrica (Trigonal R). En este ltimo caso resulta til conocer los parmetros de dicha red rombodrica, es decir la arista arh y el ngulo mnimo entre tales aristas arh. Tambin puede resultar til conocer los parmetros de la celda unidad (que ser mltiple), pero fundamentalmente se suele considerar la relacin entre la altura del prisma c0 y la arista de la base a0, es decir c0/a0. En cuanto a las clases de simetra mencionadas anteriormente, constituyen la llamada forma (forma cristalina) de los cristales y su denominacin aparece en la tabla 2.9it2_9. Finalmente, resulta til conocer el nmero de frmulas por celda unidad (Z). Cuando la celda es primitiva, Z=1.