DIFUSIN

Cmo hacen los tomos para moverse a travs de los slidos?

Introduccin
La difusin es el movimiento de los tomos en un material. Los tomos se mueven de manera ordenada,
tendiendo a eliminar las diferencias de concentracin y producir una composicin homognea en el material.
Los tomos pueden tambin ponerse en movimiento aplicando voltajes o fuerzas externas al material. De
hecho, los tomos se mueven aleatoriamente en los metales puros aun cuando no se apliquen fuerzas externas
o no existan diferencias de concentracin.
El movimiento de los tomos propicia muchos de los tratamientos que se aplican a los materiales. La difusin
interviene en el tratamiento trmico de metales, en la manufactura de cermicos, en la solidificacin de
materiales, en la fabricacin de transistores y celdas solares, y aun en la conductividad elctrica de muchos
materiales cermicos.
Entonces, por qu es importante la difusin?
Porque muchos de los procesos y reacciones en el tratamiento de los materiales estn directamente
relacionados con la transferencia de masa (difusin).
EJEMPLOS: Tratamiento trmicos de metales(Figura 1), manufactura de materiales cermicos, solidificacin de
materiales, fabricacin de transistores, conductividad elctrica de cermicos.

Figura 1
MATERIALES INHOMOGNEOS PUEDEN CONVERTIRSE EN HOMOGNEOS
POR DIFUSIN

Mecanismo de la difusin
Aun en los materiales absolutamente puros, los lamos en la red se mueven de una posicin a otra. Este
proceso, conocido como autodifusin puede detectarse utilizando trazadores radiactivos. Supngase que se
deposita una capa de istopo radiactivo de oro (AU198) sobre la superficie de un bloque de oro normal (AUI91).
Despus de cierto tiempo los tomos radiactivos se mueven hacia adentro del oro normal, y finalmente se
distribuyen de manera uniforme en todo el metal. Aunque la autodifusin ocurre continuamente en todos los
materiales, el efecto en su comportamiento no es importante.
En las aleaciones metlicas y en los cermicos, ocurre la difusin de tomos distintos. Si se une una lmina de
nquel con una de cobre, los tomos del nquel se difunden gradualmente dentro del cobre y los de cobre
emigran al nquel. Nuevamente si se espera lo suficiente, los tomos de nquel y de cobre se distribuirn
uniformemente en todo el metal y ste ser homogneo, teniendo la misma concentracin de tomos de cobre
y de nquel en todas partes (Figura 2).
Hay varios mecanismos por los cuales se difunden los tomos (Figura 3). En la difusin por vacantes, que
implica la sustitucin de tomos, un tomo deja su lugar en la red para ocupar una vacante cercana (creando
un nuevo sitio vaco en su posicin original en la red). Conforme prosigue la difusin, se presenta un reflujo de
tomos y vacantes. En la Figura 2 se representa este mecanismo. En la difusin intersticial, un tomo se
mueve de un intersticio a otro. Este mecanismo no requiere de vacantes para llevarse a cabo. En ocasiones un
tomo sustitucional deja su lugar en la red normal y se traslada a un intersticio muy reducido. Este mecanismo
de difusin intersticial desajustada es poco comn, debido a que el tomo no se ajusta o acomoda fcilmente
en el intersticio, que es ms pequeo.
Los tomos se mueven tambin mediante un mecanismo de intercambio simple o por un mecanismo cclico
(desplazamiento circular). No obstante, las vacantes y los mecanismos intersticiales originan la difusinen la
mayora de los casos.

FIG.2 Difusin de los atamos de cobre en el nquel. Al final, los tomos de cobre estn uniformemente
distribuidos en todo el nquel.
Energa de activacin para la difusin
Un tomo que se difunde debe escurrirse entre los tomos circundantes para ocupar su nueva posicin. Esto
se muestra esquemticamente para el caso de la difusin por vacantes o por ocupacin de intersticios en la
Figura 4. El tomo est originalmente en un sitio de baja energa, relativamente, estable. Para desplazarse a
otro lugar, el tomo debe atravesar una barrera de energa potencial que requiere una energa de activacin. O
el calor proporciona al tomo la energa para vencer esta barrera.

FIG. 3 Mecanismos de difusin en los materiales.

(a) Difusin por vacantes o por sustitucin de tomos.
(b) difusin Intersticial, (c) difusin Intersticial desajustada. y (d) difusin por Intercambio y en crculo.

FIG. 4 Puesto que los tomos son forzados o deformados al pasar entre otros durante la difusin, se
requiere una energa alta. Esta cantidad es la energa de activacin Q. Generalmente el tomo
sustitucional requiere mayor energa que el intersticial.
Cabe sealar que usualmente los intersticiales son tomos impureza pequeos (e.g. C, H, O) y que tomos
pequeos se difunden ms fcilmente que tomos grandes, la difusin es ms rpida en redes abiertas o en
direcciones abiertas.

Normalmente se necesita menos energa para forzar un tomo intersticial a que pase entre los tomos
circundantes; en consecuencia, la energa de activacin es menor en la difusin intersticial que en la difusin
por vacantes. Los valores tpicos para las energas de activacin se indican en la Tabla 2: una energa baja de
activacin revela una difusin fcil.
Tabla 1. Valores de difusin para ciertos metales

CONSIDERACIONES GEOMETRICAS PARA LA DIFUSIN: INTERSTICIOS

Hay fundamentalmente dos tipos de intersticios: octadricos y tetradricos, los cuales se muestran en las
figuras 5, 6 y 7 para las estructuras CFC, HC (hexagonal compacta) y CBC. Los nombres se deben a que cada
intersticio est situado en el centro de un octaedro o de un tetraedro respectivamente.
En la estructura CFC los intersticios ms grandes son los huecos octadricos situados en el centro de las
aristas del cubo y en el centro del cubo. Los huecos estn rodeados de 6 tomos que forman los vrtices de un
octaedro, un ejemplo de lo cual se ha dibujado en la figura 5 a en torno al intersticio (crculo abierto pequeo)
del centro del cubo, la figura 5a tambin indica 12 huecos similares adicionales. Si suponemos que los tomos
son esferas empaquetadas de forma compacta y de radio r, los huecos octadricos pueden alojar una esfera de
radio 0.414r. Los huecos tetradricos se indican en la figura 5b y estn en el centro del tetraedro formado por 4
tomos. Puesto que cada cubo tiene 8 vrtices, hay 8 huecos tetradricos, cada uno de los cuales puede alojar

una esfera de radio 0.255r, aproximadamente la mitad de la esfera que cabe en un radio de hueco octadrico.
La estructura HC tiene fundamentalmente la misma disposicin atmica que la CFC; por consiguiente, los
huecos octadricos y tetradricos de la HC que se muestran en las figuras 6a y 6b alojan esferas del mismo
tamao respecto a los tomos esfricos que en la estructura CFC.

En las figuras 7 a y 7 b se muestran los huecos octadricos y tetradricos de la estructura CBC. El mayor de los
tipos es ahora el hueco tetradrico; hay en total 24 huecos tetradricos, cuatro en cada cara del cubo. Estos
huecos pueden alojar una esfera con un radio aproximado de 0.291r, donde r es el radio del tomo en los sitios
de la red de la CBC. Los huecos octadricos pueden alojar una esfera con un radio aproximado de 0.155r.

Fig 7. (a) Huecos octadricos y (b) tetradricos intersticiales en la estructura CBC.

As pues, vemos que la estructura CBC aloja un tomo esfrico de menor tamao que el que cabe en la

estructura CFC o en la HC. La estructura CFC puede alojar una esfera de alrededor de 0.414R en un hueco
octadrico, 42.3 % ms grande que la esfera de 0.291R que cabe en el hueco tetradrico mayor de la CBC.
Esto se refleja en que la fase austenita (CFC) de los aceros disuelve en mayor medida los tomos de carbono
que la fase ferrita (CBC) y es la razn fundamental por la que es posible endurecer los aceros cuando se les
aplica un tratamiento trmico.
Se denomina ferrita a la fase de una solucin slida intersticial de carbono en hierro CBC, la solubilidad del
carbono en el hierro es muy limitada. La solubilidad mxima es de 0.025% a 727 C (aproximadamente un
tomo de carbono por cada 2500 tomos de hierro). Esta solubilidad limitada se debe al tamao de los
espacios intersticiales en el ltice de hierro en comparacin con el tamao de un tomo de carbono. Los
huecos intersticiales del CBC ms grandes se localizan en los sitios , 1/4, 0 en la celda unitaria.

Ejemplo: Compara el tamao del hueco intersticial ms grande en el ltice del hierro ccc con el dimetro de un
tomo de carbono a la temperatura del medio ambiente.
Para determinar el radio del hueco (r), se utiliza la relacin triangular que se muestra en seguida:

Figura. 77 Diagrama que muestra el sitio intersticial tetradrico en la estructura ccc (a) Intersticio
localizado entre las celdas unitarias adyacentes: (b) el centro de hueco intersticial (de radio r) se
encuentra en la posicin , 0, .
Sabemos que

Por lo tanto, el tomo de carbono es aproximadamente dos veces ms grande que el hueco intesticial mayor en
el hierro ccc a la temperatura ambiente y por esta razn el hierro ccc no puede acomodar intersticialmente al
carbono sin que se produzca una perturbacin importante en el ltice, est caracterstica (solubilidad slida
baja del carbono en el hierro ccc) es el fundamento de endurecimiento en los aceros.
Velocidad de difusin (primera ley de Fick)
La velocidad a la cual los tomos se difunden en un material se mide por la densidad de flujo J, la cual se
define corno el nmero de tomos que pasa a travs de un plano de rea unitaria por unidad de tiempo (Figura
8). La primera Ley de Fick determina el flujo neto de tomos.

FIG. 8 La densidad de flujo durante la difusin se define como el nmero de tomos que pasan a travs
de un plano de rea unitaria por unidad de tiempo.

FIG. 9 Ilustracin del gradiente de concentraci6n.

Donde J es la densidad de flujo
y
tomos durante la difusin.

D es la difusibilidad o coeficiente de difusin

Diversos factores afectan el flujo de

Gradiente de concentracin. El gradiente de concentracin indica cmo vara la composicin del material
con la distancia; : es la diferencia de concentracin a lo largo de la distancia Ax (Figura 9). En el oro puro no
ocurre flujo neto por autodifusin, puesto que la concentracin de tomos de oro es idntica en todas partes.
Sin embargo, se origina un flujo neto de tomos de cobre y nquel cuando estos materiales se alean hasta que
el metal sea homogneo. Se debe hacer notar que el flujo es inicialmente alto cuando el gradiente de
concentracin es alto, y decrece gradualmente conforme se reduce el gradiente.
EJEMPLO:

La temperatura y el coeficiente de difusin El coeficiente de difusin est dado por la expresin:

donde Q es la energa de activacin (cal/mol), R es la constante del gas ideal (1.987 cal/mol o C) y T es la
temperatura absoluta (K). Do es una constante para un sistema de difusin dado. En la Tabla 5-1 se indican
valores tpicos para Do, mientras que la dependencia de D de la temperatura para varios materiales se muestra
en la Figura 10.
Cuando se incrementa la temperatura de _un material, el coeficiente de difusin y la densidad de flujo de
tomos tambin se incrementan. A temperaturas mayores, la energa trmica proporcionada a los tomos que
se difunden les permite superar la barrera de energa de activacin y poder desplazarse ms fcilmente a otros
sitios en la red. Por esta razn los tratamientos trmicos de los metales y el procesamiento de las cermicas se
realizan a temperaturas elevadas, donde los tomos se mueven rpidamente para concluir las reacciones o
alcanzar las condiciones de equilibrio.

FIG 10. El coeficiente de difusin D como funcin de la inversa de la temperatura de diversos metales y
cermicos.
La energa de activacin y el mecanismo de difusin. Una energa pequea de activacin Q incrementa el
coeficiente de difusin y la densidad de flujo, puesto que se necesita menos energa trmica para superar la
barrera de energa de activacin, que es menor. La difusin intersticial, con baja energa de activacin, ocurre
normalmente a un orden de magnitud menor, o ms rpidamente que la difusin por vacantes o por tomos
sustitucionales.
Las energas de activacin son usualmente menores en los tomos que sc difunden a travs de estructuras
cristalinas abiertas, en comparacin con las estructuras cristalinas compactas. La energa de activacin para la
difusin del carbono en el hierro CCC es de 32,900 cal/mol, pero para su difusin en el hierro CC, es de slo
20,900 cal/mo1.
Las energas de activacin son tambin menores para la difusin de los tomos en los materiales con
temperaturas bajas de fusin (Figura 11) y son generalmente menores en los tomos sustitucionales pequeos
comparados con tomos ms grandes.

FIG.11 La energa de activacin en la autodifusin se

incrementa conforme es mayor el punto de fusin del metal.
Tipos de difusin. En la difusin volumtrica, 10% tomos se mueven a travs del cristal de un nodo de la red a
otro, o de un intersticio a otro. Debido a los tomos circundantes, la energa de activacin es grande y la
velocidad de difusin es relativamente baja.
Sin embargo, los tomos tambin se pueden difundir a lo largo de los bordes de grano, y superficies en el
material. Los tomos se difunden ms fcilmente por difusin en borde de grano debido al escaso
empaquetamiento atmico en los lmites granulares. Debido a que los tomos atraviesan con mayor facilidad el
lmite o borde de grano que es desordenado, la energa de activacin es baja. La difusin superficial es an
ms fcil, ya que hay menos obstculos. En consecuencia, la energa de activacin es menor y el coeficiente
de difusin es mayor para las difusiones de lmite de grano y superficial.

Perfil de composicin (segunda ley de Fick)

La segunda. ley de Fick, que describe la difusin dinmica o no estable de los tomos, es la ecuacin
diferencial
Una solucin es:

cuya solucin depende de las condiciones del lmite para una situacin particular.

donde c. es una constante de concentracin de los tomos que se difunden en la superficie del material, LO es
la concentracin uniforme inicial de los tomos en el material y e_ es la concentracin del tomo que se difunde
a la posicin x debajo de la superficie despus de un tiempo t. Estas concentraciones se ilustran en la Figura
12. La funcin erf es la funcin de error y puede determinarse a partir de la Figura 13.
La solucin a la segunda ley de Fick permite calcular la concentracin de muestras cercanas a la superficie del
material como una funcin del tiempo y la distancia, siempre y cuando el coeficiente de difusin D permanezca
constante y las concentraciones de tomos difundidos en la superficie e. y dentro del material permanezcan sin
cambios.

Una de las consecuencias de la segunda ley de Fick es que se puede obtener el mismo perfil de concentracin
para diferentes condiciones mientras que el trmino Dt sea constante. Esto permite determinar el efecto de la
temperatura en el tiempo que requiere un tratamiento trmico para completarse.

Crecimiento granular y difusin

Un material compuesto de muchos granos contiene un gran nmero de lmites de grano, esto representa un
rea de alta energa debido al ineficiente acomodamiento de los tomos. La energa total puede reducirse en el
material si la cantidad de rea de lmite de grano es a su vez reducida por crecimiento de grano.
El crecimiento de grano involucra el movimiento de lmites de grano, permitiendo a unos granos crecer a
expensas de otros. La difusin de los tomos a travs del lmite del grano (Figura 14) es necesaria para que
ocurra el crecimiento de grano. En consecuencia, el crecimiento de los lmites de grano est relacionado con la
energa de activacin para que un tomo salte a travs del lmite. Las temperaturas altas o las energas bajas
de activacin incrementan el tamao de los granos. Muchos tratamientos trmicos en los metales, entre los que
se incluye someter el metal a temperaturas elevadas, deben ser controlados cuidadosamente para evitar el
crecimiento excesivo de grano.

Figura 14. El crecimiento de grano ocurre cuando los tomos se difunden a travs del lmite
granular de un grano a otro.
Se puede impedir el crecimiento de grano introduciendo obstculos en los lmites de grano, lo que genera una
fuerza que evita que los granos crezcan. Es posible introducir estas partculas de diversas maneras para
controlar el crecimiento de grano durante la aplicacin y procesamiento en altas temperaturas de muchos
materiales.

Difusin en compuestos inicos

En metales y aleaciones, los tomos se pueden trasladar a cualquier vacante cercano o interstico. Sin
embargo en los materiales inicos, un ion que difunde slo puede ocupar sitios que tengan la misma carga.
Para poder ocupar tal lugar, el ion debe deformarse fsicamente para pasar entre iones adyacentes, atravesar
una regin de carga opuesta, desplazndose una distancia relativamente larga (Figura 15). En consecuencia,
las energas de activacin son altas y las velocidades de difusin son bajas para los materiales inicos en
comparacin con los metales (vase Figura 10).
Adems los cationes (con carga positiva) tienen coeficientes de difusin mayores que los aniones (con carga
negativa). Los cationes, que han donado sus electrones de valencia, tienen generalmente un tamao menor
pudiendo difundirse ms fcilmente que los aniones de mayor tamao. En el cloruro de sodio, por ejemplo, la
energa de activacin para la difusin de los iones cloro es de aproximadamente el doble que la de los iones de
sodio.

Difusin en los polmeros

Muchos de los polmeros contienen cadenas largas de molculas, las uniones dentro de las cadenas estn
constituidas por fuertes enlaces covalentes. Las cadenas polimricas pueden estar rgidamente unidas. En una
estructura reticular por medio de enlaces covalentes, o pueden estar unidas ms dbilmente por enlaces de
Van der Waals. En este ltimo tipo de polmeros, las cadenas largas moleculares se pueden mover, afectando
la conformacin y la estabilidad del polmero.
Adicionalmente, las propiedades y el procesamiento de muchos polmeros requieren de la difusin de
pequeas molculas entre las cadenas largas del polmero. Las molculas pueden difundirse ms fcilmente
en los polmeros amorfos, que no tienen un ordenamiento de largo alcance, que en los polmeros cuyas
cadenas forman un patrn vtreo Q cristalino. Mediante la difusin los colorantes penetran uniformemente en
muchos de los tejidos sintticos polimricos. Se utiliza la difusin selectiva por medio de membranas plsticas
para desalinizar el agua; mientras las molculas de agua pasan a travs de 1a membrana, los iones en
disolucin son atrapados.
Sin embargo, la difusin en los polmeros es a menudo indeseable. Si el aire se difunde a travs de la envoltura
de plstico que sirve para guardar la comida, esta puede descomponerse; si el aire se difunde a travs de la
cmara de goma interior de un neumtico, ocurren problemas obvios; algunas molculas se pueden difundir
hacia el interior del material y causar el abultamiento de ciertos polmeros.

CONTESTA FALSO O VERDADERO:

Los mecanismos de difusin son: Difusin de vacancias, Difusin de intersticiales e Impurezas

_________

Los FACTORES QUE TIENEN INFLUENCIA EN LA DIFUSIN son temperatura y la microestructura de un

material _______________
La razn de difusin se incrementa muy rapidamente con el incremento de la temperatura_____
En el mecanismo de difusin intersticial usualmente ms rpido que vacancias ______
La difusin es ms rpida en materiales policristalinos que en monocristales debido a que la difusin a lo largo
de fronteras de grano y dislocaciones es ms rpida_______
Un policristal tiene un nmero de cristalitos estadsticamente desorientados unos respecto a otros ________
Es lo mismo un grano que un cristal_______
Es lo mismo un grano que una celda unitaria______
Es lo mismo un cristal que una celda unitaria______
El grano es un conjunto de celdas unitarias con la misma orientacin____
Los monocristales tienen granos en la misma orientacin_________
Los defectos puntuales comprenden sitios aislados en la red espacial ____
Las fronteras de grano y maclas son defectos de superficie ______
Cuntos tipos de intersticios hay fundamentalmente? OCTADRICOS Y TETRADRICOS
En la estructura CBC en dnde se encuentran localizados los intersticios ms grandes?
En la estructura CBC, los huecos tetradricos pueden alojar una esfera de radio : _______
En la estrucutra CFC, el hueco tetradrico puede alojar una esfera con un radio aproximado de : ______
La estructura CFC en el hueco tetradrico aloja un tomo esfrico de mayor tamao que el que cabe en la
estructura CBC, si, no, por qu?
_________________________________________________________________________________________
Cul es el radio del hueco octadrico en la estructura CFC? ______
La ferrita es una fase slida intersticial del carbono en hierro CBC, la solubilidad mxima del C en el Fe es de
0.025 a 727 C (aproximadamente un tomo de C por cada 2500 tomos de Fe), a qu se debe esta
solubilidad limitada?
Compara el tamao del hueco intersticial ms grande en el ltice del hierro CFC con el dimetro de un tomo
de C a temperatura ambiente
Qu tipos de intersticios existen en las estructuras cristalinas?
Por qu el hierro CBC no puede acomodar intersticialmente al carbono de manera fcil?
Qu es la energa de activacin?
Define difusin
De la tabla 1 la energa de activacin para el H en hierro CCC (cbica centrada en las caras) es de 10 300
cal/mol y para el H en hierro CC (cbica centrada en el cuerpo) es de 3 600 cal/mol, explica la diferencia en
estas energas de activacin
RESOLVER EJERCICIO:

RESPUESTA: 39600 cal/mol