BIODIESEL DE PRODUCCIN POR UN PROCESO CONTINUO UTILIZANDO UN CATALIZADOR

HETEROGENEO.
Gerard Hillion (1), Bruno Delfort (1), Dominique le Pennec (1),
Laurent Bournay (1) , Jean-Alain Chodorge (2)
Institut Franais du Ptrole (IFP), 1&4 av de Bois Prau, 92852
Rueil-Malmaison Cedex - France
(2) Axens, IFP Group Technologies, 89 bd F. Roosevelt, 92508 Rueil-
Malmaison Cedex France
INTRODUCCION
Las reacciones para la transformacin directa de aceites vegetales en steres metlicos y
glicerina se conocen desde hace ms de un siglo.
Las reacciones de inters hoy en da, principalmente las que producen los steres metlicos de
aceites de colza, soja y girasol, han sido estudiados y optimizados con el fin de fabricar el
combustible diesel de alta calidad conocido como biodiesel.
Con ms de diez aos de desarrollo y uso comercial en Europa, el biodiesel ha demostrado su
valor como combustible para motores diesel. El producto est libre de azufre y compuestos
aromticos, y, a medida que se obtiene a partir de fuentes renovables, reduce el ciclo de vida
de las emisiones de dixido de carbono en casi un 70% en comparacin con el combustible
diesel convencional. Por otra parte, los reglamentos europeos recientes han restringido el
contenido de azufre en el combustible diesel a no ms de 50 ppm en el ao 2005. El azufre se
conoce para proporcionar los combustibles diesel con una lubricidad que desaparecer como
los reglamentos en vigor. Adems Biodiesel a niveles de uno a dos por ciento en las mezclas de
diesel tiene el impacto beneficioso de la restauracin de la lubricidad a travs de una accin
anti-desgaste en los sistemas de inyeccin del motor.
Varios procesos comerciales para producir steres metlicos de cidos grasos a partir de
aceites vegetales se han desarrollado y estn disponibles en la actualidad.
Estos procesos consumen catalizadores bsicos tales como sosa custica o metilato de sodio,
que forman los residuos no reciclables. Este documento ofrece una descripcin general de un
nuevo proceso que utiliza un sistema cataltico heterogneo.
Procesos de Produccin de Biodiesel
La transesterificacin de los triglicridos a steres metlicos con metanol es una reaccin
equilibrada y catalizada tal como se ilustra en la figura 1.
Se requiere un exceso de metanol para obtener un alto grado de conversin. Aceites de colza y
de soja son algunos de los principales candidatos de aceite vegetal para usos de biodiesel. Sus
composiciones se resumen en la Tabla 1.


Los
catalizadores convencionales en los procesos de transesterificacin de aceite naturales se
seleccionan entre las bases como alcalinos o hidrxidos de metales alcalinos o alcxidos.
Sin embargo, la transesterificacin se podra realizar tambin usando catalizadores cidos,
tales como clorhdrico, sulfrico y cido sulfnico, o utilizando catalizadores de base metlica
como el titanio
alcoholatos o xidos de estao, magnesio, o cinc. Todos estos catalizadores actan como
catalizadores homogneos y necesitan ser retirado de los productos despus de la etapa
metanlisis.
Procesos Convencionales Homognea catalizados.
En los procesos industriales convencionales de biodiesel, la transesterificacin de aceites
vegetales metanol se consigue utilizando un sistema catalizador homogneo operado ya sea
en modo discontinuo o continuo.
En la mayora de los casos, el catalizador es hidrxido de sodio o metilato de sodio. Se
recuper despus de la reaccin de transesterificacin como glicerato de sodio, metilato de
sodio y jabones de sodio en la fase de glicerol. Una etapa de neutralizacin cida con, por
ejemplo, acuosa
Se requiere cido clorhdrico para neutralizar estas sales. En caso de que el glicerol se obtuvo
en forma de una solucin acuosa que contiene cloruro de sodio. Dependiendo del proceso, la
pureza final de glicerol es aproximadamente 80% a 95%.
Cuando se utiliza hidrxido de sodio como catalizador, las reacciones laterales que forman
jabones de sodio generalmente se producen. Este tipo de reaccin tambin se observa cuando
se emplea metilato de sodio y trazas de agua estn presentes. Los jabones de sodio son
solubles en la fase de glicerol y deben ser aislados despus de la neutralizacin por
decantacin como cidos grasos. La prdida de steres convertidos a cidos grasos puede
llegar tan alto como 1% de la produccin de biodiesel. Estas operaciones se ilustran en la
Figura 2.








Proceso catalizado heterogneo
Para evitar operaciones de separacin del catalizador y la formacin de jabn, mucho esfuerzo
se ha invertido en la bsqueda de cido slido o catalizadores bsicos que se podra utilizar en
un proceso heterogneo catalizado. Algunos xidos metlicos slidos, tales como los de
estao, magnesio, y el zinc se conocen catalizadores pero que en realidad actan de acuerdo a
un mecanismo homognea y terminan como jabones metlicos o gliceratos de metal.
En este documento se describe un nuevo proceso continuo, donde la reaccin de
transesterificacin es promovida por un catalizador heterogneo completamente. Este
catalizador se compone de un xido mixto de zinc y de aluminio que promueve la reaccin de
transesterificacin sin prdida de catalizador. La reaccin se realiza a una temperatura
superior a los procesos de catlisis homognea, con un exceso de metanol. Este exceso se
elimina por vaporizacin y se recicla al proceso con metanol fresco.
La conversin qumica deseada se alcanza con dos etapas sucesivas de la reaccin y la
separacin de glicerol para desplazar la reaccin de equilibrio. El diagrama de flujo de este
proceso aparece en la Figura 3.

















La seccin de catalizador incluye dos reactores de lecho fijo que son alimentados por petrleo
y metanol en una relacin dada. El exceso de metanol se elimina despus de cada uno de los
dos reactores por un flash parcial. Los steres y glicerol se separan despus de un colono.
Fases de glicerol se unen y las ltimas trazas de metanol se eliminaron por evaporacin.
El biodiesel se recupera despus de la recuperacin final del metanol por evaporacin bajo
vaco y despus se purific para eliminar las ltimas trazas de glicerol.
Las caractersticas tpicas de biodiesel obtenidos a partir de aceite de soja y aceite de colza en
operaciones de la planta piloto se muestran en la Tabla 2.







En este proceso heterogneo, el catalizador es muy estable sin lixiviacin de metales. No hay
formacin de sales, ya sea o glicerato jabones metlicos que ofrezcan las siguientes ventajas:
no se requiere etapa de neutralizacin, no hay introduccin de agua, y no hay formacin de la
sal; esto representa un glicerol excepcional pureza. Adems, no hay produccin de residuos de
cidos grasos de bajo valor cidos.
La pureza de los steres de metilo excede 99% con rendimientos cercanos a 100% de la
terica. Tratamiento con glicerol es mucho ms fcil que en procesos catalizados
homogneos. Un simple eliminacin de metanol por vaporizacin basta y sin productos
qumicos son obligatorios. El glicerol producido es neutro, claro y exento de cualquier sal, con
grados de pureza por encima de 98%. Este producto valioso podra ser utilizado en muchos
qumica aplicaciones sin tratamiento adicional. Si es necesario, farmacutica grado se puede
llegar fcilmente.
Las alimentaciones de proceso se limitan a aceites vegetales y metanol y los nicos productos
son el biodiesel y glicerol de alta pureza que es gratis de agua y sal. Con todas sus
Caractersticas, el proceso se puede considerar como un proceso verde.
Los experimentos en metanolisis con aceites vegetales que contienen cido Tambin se han
llevado a cabo con la ausencia de tratamiento de eliminacin de cido especial de la materia
prima. Metanlisis de una mezcla de cido oleico 5% en aceite de colza conduce a una
composicin de producto de ster compatible con requisitos de biodiesel. En ese caso,
esterificacin y reacciones de transesterificacin se producen simultneamente. Los resultados
son resume la Tabla 3.



CONCLUSIONES
El aumento del consumo de biodiesel requiere procesos de produccin optimizados que son
compatibles con una gran capacidad de produccin y que las operaciones de funcin
simplificada, un alto rendimiento, y la ausencia de requisitos qumicos especiales y los flujos de
residuos. La alta calidad de la glicerina por-producto obtenido es tambin un parmetro
econmica muy importante. Un proceso continuo heterogneo catalizado permite que todos
estos objetivos a alcanzar.
Un catalizador homogeneo es aquel que se encuentra formando una mezcla homogenea con los reactivos (no nada mas en el
mismo estado de agregacion, el agua y el aceite tienen el mismo estado pero no forman mezclas homogeneas), este tipo de
catalizadores es el mas comun, denro de esto el mas utilizado es el H+ (acidos), sin embargo es el menos util para la industria.
Un catalizador no acelera una reaccion, un catalizador lleva al los reactivos por otra reaccion con menor energia de activacion
que da como resultado el mismo producto que la reaccion sin catalizador (esto es muy importante que lo entiendas).
Catalizadores homogeneos hay de todos tipos, oxidos metalicos, compuestos organometalicos, acidos, bases y los clasicos en
sistemas biologicos, las enzimas.
Los catalizadores heterogneos son aquellos que actan en una fase diferente que los reactivos. La mayora de los
catalizadores heterogneos son slidos que actan sobre sustratos en una mezcla de reaccin lquida o gaseosa. Se
conocen diversos mecanismos para las reacciones en superficies, dependiendo de cmo se lleva a cabo la adsorcin
(Langmuir-Hinshelwood, Eley -Rideal, y Mars-van Krevelen).
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El rea superficial total del slido tiene un efecto
importante en la velocidad de reaccin. Cuanto menor sea el tamao de partcula del catalizador, mayor es el rea
superficial para una masa dada de partculas.
Por ejemplo, en el proceso de Haber, el hierro finamente dividido sirve como un catalizador para la sntesis
de amonaco a partir de nitrgeno e hidrgeno. Los gases reactantesse adsorben en los "sitios activos" de las
partculas de hierro. Una vez adsorbidos, los enlaces dentro de las molculas reaccionantes se resienten, y se forman
nuevos enlaces entre los fragmentos generados, en parte debido a su proximidad. De esta manera el particularmente
fuerte triple enlace en el nitrgeno se debilita y los tomos de hidrgeno y nitrgeno se combinan ms rpido de lo que
lo haran el caso en la fase gaseosa, por lo que la velocidad de reaccin aumenta.
Los catalizadores heterogneos suelen estar "soportados", que significa que el catalizador se encuentra disperso en un
segundo material que mejora la eficacia o minimiza su costo. A veces el soporte es ms que una superficie sobre la
que se transmite el catalizador para aumentar el rea superficial. Ms a menudo, el soporte y el catalizador interactan,
afectando a la reaccin cataltica.