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202 Cermica 50 (2004) 202-208

INTRODUO
Um importante problema tecnolgico atual consiste na
produo de peas cermicas com geometrias complexas e
tolerncias dimensionais estreitas. A dificuldade e o custo da
usinagem de peas cermicas j sinterizadas muito grande,
principalmente devido elevada dureza destes materiais. Por
isso, h um grande interesse no sentido de melhorar os
Moldagem por injeo em baixa presso de peas complexas de cermicas
avanadas produzidas com ps submicromtricos
(Low-pressure injection molding of complex parts of advanced ceramic
produced with fine powder)
J. E. Zorzi
1,2
,
C. A. Perottoni
2,4
, J. A. H. da Jornada
3,4
1
CCET/DENQ, Universidade de Caxias do Sul,
R. Francisco Getlio Vargas, 1130, Cidade Universitria
Caxias do Sul, RS 95070-560
jezorzi@ucs.br
2
CCET/DEFQ, Universidade de Caxias do Sul,
R. Francisco Getlio Vargas, 1130, Cidade Universitria
Caxias do Sul, RS 95070-560
3
Inmetro - Instituto Nacional de Metrologia, Normalizao e Qualidade Industrial, Campus de Xerm,
Rodovia Washington Luiz, km 120,5, BR 040
Duque de Caxias, RJ
4
Instituto de Fsica, Universidade Federal do Rio Grande do Sul
Porto Alegre, RS 91501-970
Resumo
A moldagem por injeo em baixa presso (MIBP) tem constitudo, nos ltimos anos, uma excelente alternativa para a produo de pequenos
lotes de peas cermicas diversificadas e com formas complexas. Esta tcnica de conformao relativamente simples e barata, mas apresenta
diversos problemas na etapa de extrao dos ligantes, principalmente quando o p cermico muito fino e as peas possuem grande seo
transversal. Neste trabalho descrita uma metodologia especfica para a produo de peas cermicas por moldagem por injeo a baixa
presso de alumina submicromtrica (0,4 m), incluindo a formulao da mistura para injeo, bem como detalhes do processo de extrao
dos ligantes orgnicos utilizados na moldagem. Para o desenvolvimento deste processo fez-se necessrio (i) entender melhor o processo de
MIBP, (ii) desenvolver a formulao da mistura de p cermico e aditivos orgnicos, (iii) confeccionar moldes adequados para a injeo a
baixas presses e (iv) otimizar os parmetros de injeo. A metodologia desenvolvida neste trabalho, possibilita a confeco de peas cermicas
complexas, com seo transversal relativamente grande, permitindo uma produo robusta de pequenos lotes de peas cermicas diversificadas
com tima qualidade e excelente reprodutibilidade.
Palavras-chave: moldagem por injeo a baixa presso, alumina submicromtrica, cermica avanada.
Abstract
In the past years, low-pressure injection molding (LPIM) has been a good alternative for the production of small batches of diversified
complex shapes ceramic parts. This molding technique is relatively simple and cheap, but presents several problems related to debinding,
especially for fine ceramic particle, and large cross-section ceramic pieces. In this work, we present a metodology for the production of
ceramic parts based on the LPIM of submicrometer-sized alumina powder (0.4 m). The binder formulation is described, as well as the
details of the debinding stage. For the development of this process it was necessary (i) to achieve a better understanding of the LPIM process,
(ii) develop the binder formulation and to find the better proportion for the binder plus ceramic powder mixture, (iii) to prepare molds suitable
for LPIM and (iv) to optimize the injection parameters. The procedure here reported makes it possible to produce complex shape ceramic
parts, with relatively large cross-section, allowing the robust production of small batches of diversified ceramic parts, with high quality and
excellent reproducibility.
Keywords: low pressure injection molding, submicrometer-sized alumina, advanced ceramic.
203 J. E Zorzi et al. / Cermica 50 (2004) 202-208
processos de conformao a verde existentes ou criar novos
processos que permitam a obteno de peas cada vez mais
prximas do formato final desejado (near net shape).
Apesar de existirem vrios mtodos de conformao de
peas cermicas com formas complexas, at bem pouco tempo
estes mtodos se restringiam a processos lentos e de baixo
rendimento. Um processo muito utilizado na produo de
peas cermicas em grande escala a moldagem por injeo
(MI) convencional, ou moldagem por injeo em alta presso.
Este processo similar ao utilizado na injeo de
termoplsticos e permite a produo de peas complexas de
muito boa qualidade, em grande quantidade e com excelente
reprodutibilidade. O processo de MI em alta presso envolve
vrias etapas, sendo necessrio misturar os materiais ligantes
e o p cermico em separado, alm de granular e peletizar os
mesmos antes da sua introduo na injetora. A mistura para
MI em alta presso geralmente utiliza um polmero como
ligante principal ou primrio (isto , o ligante em maior
quantidade em uma mistura de vrios componentes). Por
conseguinte, a mistura de ligantes para MI geralmente
apresenta elevada viscosidade, o que requer alta presso na
injeo. Como a mistura de material cermico e polmeros
muito abrasiva, a injetora e os moldes devem ser resistentes
no s elevada presso de injeo, mas tambm ao desgaste,
o que encarece ainda mais o processo. Deste modo, geralmente
se faz necessria a produo de milhares de peas para que a
MI em alta presso se torne economicamente vivel.
Uma alternativa para a produo de peas complexas a um
custo menor o processo de moldagem por injeo em baixa
presso (MIBP). Neste processo, a mistura pode ser feita na
prpria injetora (ver Fig.1), a temperatura e a presso de injeo
so consideravelmente menores (0,2 a 0,6 MPa) e os moldes
podem apresentar baixa resistncia mecnica, sendo portanto
bem mais baratos [10, 16]. De acordo com Lenk [1, 2], este
tipo de moldagem foi originalmente proposta por Griboski h
cerca de 50 anos. A MIBP utiliza como ligante principal ceras
com baixo ponto de fuso, o que torna o processo mais vivel
economicamente, pois a mistura fundida tem maior fluidez,
diminuindo os custos de equipamento, moldes e produo. Esta
operao em baixas presses e baixas temperaturas, alm de
aumentar a vida til do molde, menos prejudicial prpria
injetora. Os moldes podem ser de material termoplstico, lato,
alumnio ou Zamak, entre outros. Pode-se tambm reciclar
facilmente as sobras do processo e a produo tpica varia de
100 a 10000 peas por lote [2-7]. No entanto, a moldagem em
baixa presso apresenta importantes problemas na extrao dos
ligantes, pois nesta etapa, a maior fluidez da mistura para injeo
pode provocar o aparecimento de distores e rachaduras nas
peas, principalmente se o p submicromtrico e as peas so
espessas. Por esta razo, o processo de MIBP no tem sido
recomendado para a produo de peas cermicas com tamanho
de partcula inferior a 1 m [12].
Com efeito, at o presente trabalho no havia sido encontrado
na literatura nenhuma referncia de MIBP com ps cermicos
to finos (0,4 m) em peas com seo transversal acima de 10
mm. A utilizao de p cermico submicromtrico possibilita a
obteno de peas sinterizadas de baixa porosidade, com
tamanho de gro pequeno, que influencia na melhoria das
propriedades mecnicas. Assim, uma vez resolvidos os graves
problemas encontrados na extrao dos ligantes de peas
injetadas a baixa presso, o baixo custo deste processo o torna
uma excelente alternativa para a produo de peas cermicas
em indstrias de pequeno e mdio porte.
Para tanto, faz-se necessrio entender melhor o processo
de MIBP, desenvolver uma formulao cermica/aditivos
orgnicos e moldes adequados para injeo em baixas presses,
alm da otimizao dos parmetros de injeo e extrao de
ligantes, de modo a tornar todo o processo robusto e confivel.
A despeito do extensivo e crescente nmero de formulaes, a
moldagem por injeo de cermicos ainda mais uma arte
que uma cincia [7]. Ainda h lacunas em nosso conhecimento
acerca da compatibilidade dos componentes da mistura de
ligantes, da qumica interfacial e da estabilidade do sistema
p/ligante em altas temperaturas.
Neste artigo, apresentamos uma formulao para a
moldagem por injeo a baixa presso de ps cermicos que
utiliza somente ceras com baixo peso molecular em sua mistura,
com o objetivo de servir de apoio fabricao de peas de
cermicas avanadas. Com esta formulao, foram produzidas
peas complexas, de grande seo transversal, com p
submicromtrico. Tambm apresentamos detalhes do processo
de injeo, da extrao dos ligantes e da sinterizao destas
peas. A qualidade das peas sinterizadas obtidas por MIBP
foi analisada por medidas de densidade e em testes sob
condies reais de uso.
A formulao e os procedimentos aqui apresentados foram
o resultado, por um lado, de experimentos prticos, e por outro,
de um criterioso estudo cientfico [5, 6, 17, 19]. Este trabalho
exemplifica como a soluo de um problema tecnolgico pode
se beneficiar de um cuidadoso estudo cientfico. Em particular,
o problema da produo de peas de cermica com formas
complexas, com alumina submicromtrica e seo transversal
larga, s foi resolvido a contento aps um minucioso estudo
dos defeitos oriundos da degradao oxidativa dos ligantes
orgnicos em alta temperatura, cuja otimizao se revelou
crucial para a obteno de peas cermicas de boa qualidade
[5, 6, 17-19].
No que segue, ser descrito o procedimento desenvolvido
para a produo de peas cermicas, incluindo a descrio do
veculo orgnico (VO) desenvolvido neste trabalho para a
injeo de peas cermicas em baixas presses, a preparao
da mistura e injeo das peas, a extrao dos ligantes
utilizados na moldagem e detalhes do processo de sinterizao.
Finalmente, sero apresentados alguns resultados obtidos com
a aplicao do procedimento aqui descrito.
Veculo orgnico
Embora o veculo orgnico no seja um componente final
da pea, ele em grande parte responsvel pelo sucesso do
processo de produo de peas cermicas. A composio tpica
para MI, consiste de um ligante majoritrio ou principal, um
plastificante e um agente ativador de superfcie [15]. No
entanto, a composio do VO no restrita a estes componentes
204
e cada componente pode ter diferentes papis. Exemplos de
ligantes usados no VO e citados na literatura incluem
termoplsticos, termofixos, ceras, compostos orgnicos solveis
em gua, entre outros. Na MI em alta presso, os polmeros que
so normalmente utilizados como ligantes principais so capazes
de conferir rigidez pea moldada, especialmente durante a
extrao dos ligantes [7, 10, 12]. Por outro lado, o maior peso
molecular dos polmeros dificulta sua remoo de peas
espessas, especialmente aquelas feitas com p submicromtrico,
o que torna o processo de extrao extremamente lento.
J na moldagem por injeo em baixa presso, o ligante
principal uma cera. Diferentemente de um polmero, que a
simples repetio de uma unidade (monmero), algumas ceras
so formadas por alcanos e steres de cadeia curta. Os
polmeros com alto peso molecular tm cadeias longas, cuja
orientao preferencial pode afetar consideravelmente as
propriedades reolgicas do ligante. Por sua vez, as ceras, que
possuem cadeias mais curtas, conferem maior isotropia
mistura ligante. As ceras so ligantes ideais para a MI, devido
ao seu pequeno peso molecular, sua caracterstica
termoplstica e baixa viscosidade do material fundido,
permitindo assim a injeo em baixas presses [12].
A combinao de diferentes compostos orgnicos na formulao
do VO proporciona a este propriedades reolgicas adequadas ao
processo de injeo a baixa presso e distribui a perda de massa,
durante a extrao, sobre um intervalo mais amplo de temperatura.
A parafina comumente utilizada como ligante principal
em MIBP devido ao seu baixo peso molecular e alta fluidez em
temperaturas moderadas [2, 8]. Outras ceras que podem ser
adicionadas mistura so a cera de polietileno, a cera de
carnaba, a cera de abelha, etc. A cera de carnaba uma cera
vegetal dura e quebradia que atua como ligante e tambm como
lubrificante interno [8-9]. Uma composio tpica para MIBP
consiste na mistura de um p cermico (alumina), com um VO.
O ligante principal do VO (baseado em parafina) representa
75% em peso do ligante [5, 6]. Outros componentes adicionados
foram a cera de carnaba (10% em peso do ligante), a cera de
polietileno (10% em peso do ligante) e os cidos oleico e
esterico (5% em peso do ligante). A opo de utilizar na mistura
somente materiais com baixo peso molecular no comum na
literatura de MIBP, uma vez que o recomendado uma mistura
que tenha ao menos uma pequena proporo de polmero. Como
o p de alumina usado neste trabalho muito fino (0,4 m) e
algumas das peas tm seo transversal muito larga, a presena
de polmeros na pea injetada dificultaria ainda mais a etapa de
extrao de ligantes, que normalmente j complicada.
Preparao da mistura e injeo
A injetora utilizada para MIBP foi uma Peltsman MIGL-
33. Um esquema deste equipamento pode ser visto na Fig. 1.
Ele consiste de um tanque, que se conecta com um tubo
direcionado para uma matriz, ambos com sistema de controle
de temperatura independente. A batedeira planetria usada na
mistura do p cermico com os ligantes se localiza dentro do
tanque, o qual conectado a uma bomba de vcuo para
deaerao durante a preparao da mistura. O molde fixado
na abertura do tubo de sada (tambm aquecido) e a moldagem
ocorre com a injeo de ar comprimido sobre a mistura do
tanque. O uso de ligantes baseados em ceras com baixo ponto
de fuso e pequena viscosidade possibilita o emprego de baixas
presses (da ordem de centenas de kPa) para a injeo.
O comportamento reolgico da mistura no tanque muito
dependente do tamanho e forma das partculas do p cermico.
A recomendao do fabricante deste tipo de equipamento
que o tamanho mdio das partculas de p cermico a ser
injetado deva ser maior que 1 m, pois abaixo deste tamanho
de partcula a reologia da mistura alterada significativamente.
Ps finos, no entanto, permitem a obteno, ao final do
processo, de peas cermicas com densidade elevada, com
tempos de sinterizao relativamente curtos, em temperaturas
menores e, consequentemente, com menor crescimento de gro
e excelentes propriedades mecnicas.
O p cermico utilizado neste trabalho foi a alumina (Al
2
O
3
)
A-1000SG (99,9%) com rea superficial de 9 m
2
/g da Alcoa,
com dimetro mdio de partcula em torno de 0,4 m.
No equipamento utilizado neste trabalho, ligantes orgnicos
e auxiliares de processo que fazem parte do VO so aquecidos
primeiramente no tanque da injetora e, aps sua fuso,
acrescentado o p cermico (previamente desumidificado) aos
poucos, sempre com agitao [5].
O estgio mais importante na preparao de uma mistura
a disperso do p cermico no ligante e a estabilizao das
partculas para prevenir a floculao. Vrios aditivos podem
ser usados como agentes dispersantes em misturas que
contenham polmeros ou ceras e p cermico, principalmente
Figura 1: Representao esquemtica da injetora de baixa presso
utilizada neste trabalho [5].
[Figure 1: Schematic representation of the low-pressure injection
molding machine used in this work [5].]
J. E Zorzi et al. / Cermica 50 (2004) 202-208
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cidos graxos (carboxlicos) saturados e insaturados. Para
proporcionar a adsoro qumica das molculas na superfcie
das partculas, os dispersantes devem possuir um grupo funcional
adaptado s caractersticas do p cermico que ser utilizado.
Como resultado da adsoro qumica dos cidos carboxlicos
na superfcie da alumina, a viscosidade da mistura reduzida
em um fator de vinte, minimizando a segregao do ligante e do
p durante a moldagem e facilitando sua extrao [15]. Para
xidos cermicos como a alumina, a afinidade de adsoro
superfcie do p, fortemente dependente do tipo de cido
adicionado mistura. Estes dispersantes (por ex. cido esterico
e cido oleico) reagem com a superfcie dos xidos cermicos
(mais especificamente com os grupos OH presentes na superfcie
das partculas do p cermico) melhorando a molhabilidade entre
o p e os ligantes da mistura [5-7].
A mistura para a injeo foi preparada diretamente na injetora
e consistiu de 86% em peso de alumina e 14% em peso de ligantes
(~45% em volume). Estes componentes foram misturados por 30
horas a 90 C, antes da injeo. Aps, a mistura foi injetada em
matrizes metlicas, como a mostrada na Fig. 2, a 400 kPa. A matriz
deve ser lubrificada, refrigerada e a injeo ocorre por um tempo
que pode variar de uns poucos segundos at quase 1 minuto,
dependendo do tamanho e espessura da pea.
Extrao dos ligantes
O VO deve ser removido da pea moldada antes da sua
densificao final na sinterizao. O sistema ligante
constitudo de vrios ingredientes orgnicos, cada qual com
diferente viscosidade, quando fundidos e com distintas
caractersticas na decomposio [7]. Assim, a extrao dos
ligantes uma das etapas mais crticas da MI [13].
Uma das razes para se adicionar diferentes componentes
no VO, alm de melhorar a fluidez na injeo, facilitar a
extrao dos ligantes aps a injeo. A extrao dos ligantes
geralmente realizada a quente e este processo, que pode durar
semanas, pode ser extremamente complexo no que se refere
programao da temperatura e a escolha do ambiente a que a
amostra submetida [13]. O primeiro material a ser removido
(com menor ponto de fuso) abre canais por toda a pea, canais
estes que sero utilizados pelos outros ligantes (ou pelos resduos
da decomposio destes) durante a sua remoo medida em
que a temperatura aumenta. O p cermico tambm desempenha
um papel importante na extrao dos ligantes, podendo catalisar
a decomposio ou reagir diretamente com os ligantes [5].
Durante a degradao, que pode ser trmica e/ou oxidativa,
alguns dos ingredientes podem fundir, alguns comeam a
volatilizar e outros permanecem muito viscosos. Todos estes
processos ocorrem simultaneamente [13, 14]. As dificuldades
encontradas durante este estgio se tornam ainda maiores com
o aumento na espessura das peas e com a diminuio do
tamanho de partcula do p cermico utilizado [5, 6].
Dos vrios mtodos de extrao apresentados da literatura
[12], o que se mostrou mais adequado para MIBP o que
utiliza aquecimento em leito de p, no qual se realiza a extrao
dos ligantes auxiliada pela capilaridade do leito (wick). Este
tipo de extrao por leito de p apresenta vrias vantagens.
Ele proporciona suporte adicional s peas, diminuindo as
distores, garante uma melhor uniformidade trmica, reduz
o gradiente de presso parcial de gs na superfcie da pea e
possibilita uma absoro homognea do ligante removido da
pea. O leito de p tambm pode reduzir o tempo de extrao
do VO em at um fator de cinco [12].
O processo de fluxo capilar em leito de p (wiking) segue
a seguinte seqncia: em temperaturas relativamente baixas,
os ligantes com baixo ponto de fuso amolecem, fundem e
comeam a fluir para fora do compacto. Neste estgio, a
remoo do ligante conduzida por foras capilares
provocadas pela presena do leito de p. Ele drena o ligante
lquido e contribui para a formao de poros interconectados
por canais dentro do compacto. A extrao prossegue e o ligante
comea a decompor e vaporizar. Por causa do pequeno
dimetro dos poros e dos canais criados, a taxa de difuso do
gs decomposto muito lenta. Para evitar bolhas e rachaduras
que podem facilmente se desenvolver se a taxa de difuso
mais lenta que a taxa de formao do gs, o tempo de extrao
em baixas temperaturas deve ser razoavelmente longo antes
que a temperatura possa ser elevada at um patamar em que a
taxa de decomposio dos ligantes mais rpida. medida
que o processo prossegue, estes canais finos se alargam e
permitem que os produtos difundam mais eficientemente
atravs da pea at a superfcie. Muito embora no haja
posteriormente um grande aumento no tamanho mdio dos
poros, o seu nmero aumenta significativamente conforme o
processo tem prosseguimento. Com o aumento da temperatura,
os ligantes comeam a ficar menos viscosos e so forados
para a superfcie pela presso interna de gs, aumentando a
taxa de remoo. Esta extrao continua em altas temperaturas
at restar apenas um resduo de ligante entre as partculas, que
ser posteriormente removido na pr-sinterizao [8].
Normalmente, na extrao dos ligantes em leito de p, as
peas so imersas em um leito constitudo por um p mais
fino que o p da pea. Como o p utilizado neste trabalho
muito fino, existe a dificuldade de se encontrar no mercado
ps inertes ainda mais finos, em grande quantidade e a baixo
custo [7, 12]. No entanto, possvel remover eficientemente o
ligante da pea cermica utilizando no leito o mesmo p com
o qual foi confeccionada a pea, tal como discutido na literatura
e verificado neste trabalho [5, 11].
A programao de temperatura versus tempo para os fornos
usados para a remoo dos ligantes foi otimizada neste trabalho,
Figura 2: Matriz metlica usada na injeo a baixa presso.
[Figure 2: Metallic mold used for low-pressure injection molding.]
J. E Zorzi et al. / Cermica 50 (2004) 202-208
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visando impedir que as peas sofram colapso ou ruptura durante
o processo de extrao dos ligantes. A degradao dos ligantes
em altas temperaturas, particularmente em condies oxidativas,
leva formao de uma pelcula escura e dura na superfcie das
peas cermicas. A formao desta pelcula dura constitui um
problema, uma vez que dificulta a remoo dos ligantes e impede
a obteno de peas cermicas espessas livres de defeitos. O
entendimento do mecanismo responsvel pelo aparecimento
desta pelcula e a otimizao de uma rampa de aquecimento
que impedisse a sua formao foi fundamental para a obteno
de peas de boa qualidade [6].
As peas com seo transversal estreita (sapatas-tensoras
e guia-fios), injetadas com alumina A1000SG, tiveram seus
ligantes removidos por aquecimento ao ar, em um recipiente
contendo um leito de alumina A-1000SG, em que as peas
ficam totalmente encobertas pelo p. A queima procede neste
ambiente at a temperatura de 250 C (Fig. 3). As peas
espessas tambm tiveram seus ligantes removidos por este
processo, mas com outra rampa de aquecimento, muito mais
lenta (Fig. 3). A definio das rampas de aquecimento baseou-
se, em princpio, na anlise da literatura e foram a seguir
otimizadas neste trabalho, uma vez que no se produzem
comercialmente peas espessas com p cermico to fino.
Assim que os ligantes orgnicos so extrados, as peas
so pr-sinterizadas, ao ar, at uma temperatura de 1000 C.
Aps este tratamento, as peas podem receber acabamento,
por lixamento, caso seja necessrio eliminar algum defeito
superficial existente e melhorar o acabamento superficial.
A seguir todas as peas so sinterizadas ao ar, sobre
superfcie refratria recoberta com uma fina camada de p de
alumina A-1 (da Alcoa), com rampa de aquecimento de
1 C/min at 1600 C. A sinterizao se d, a esta temperatura,
por mais duas horas. Se necessrio, aps a sinterizao, as
peas podem ser polidas com pasta diamantada para melhorar
o acabamento e diminuir o atrito superficial.
RESULTADOS E DISCUSSO
A mistura de 86% de alumina e 14% de ligantes (em peso)
revelou-se adequada para a injeo e os cidos carboxlicos
adicionados ao VO melhoraram significativamente a
molhabilidade e a fluidez da mistura. Estes aditivos so
mencionados na literatura, mas no nesta combinao
especfica e nem nestas propores. Esta formulao, baseada
somente em ceras e cidos, com baixa viscosidade, foi
desenvolvida e otimizada durante este trabalho.
A temperatura de 90 C para a injeo das peas cermicas,
foi definida atravs de anlise trmica de varredura diferencial
(DSC). A anlise DSC da mistura de ligantes revelou que o ponto
de fuso da parafina empregada neste trabalho situa-se em torno
de 50 C. A cera de carnaba funde em torno de 85 C e a cera
de polietileno funde um pouco abaixo de 100 C. Os outros
constituintes da mistura tambm fundem abaixo de 100 C, de
modo que a escolha da temperatura de 90 C para a injeo
das peas cermicas se mostrou adequada.
A escolha adequada dos ligantes influencia de maneira
complexa a qualidade das peas aps a sinterizao,
principalmente aquelas de grande seo transversal. Para citar
apenas um exemplo disto, a simples troca de cera de polietileno
por parafina microcristalina resultou em um aumento
significativo do nmero de peas quebradas aps a sinterizao,
apesar do ponto de fuso e da cadeia carbnica em ambas as
ceras serem muito parecidos. Ao trocarmos a cera de polietileno
por outra cera, com ponto de fuso um pouco maior, o resultado
foi muito mais expressivo. interessante ressaltar que a cera
de polietileno representa apenas cerca de 1,4% em massa na
composio do ligante, o que por sua vez representa cerca de
14% da massa total do corpo a verde.
A definio das rampas de aquecimento para a extrao
dos ligantes das peas injetadas baseou-se, em princpio, na
anlise da literatura acerca da extrao de ligantes polimricos.
As rampas de aquecimento tiveram de ser adaptadas para este
trabalho. Na extrao dos ligantes foi empregada uma rampa
lenta at 170 C, como pode ser visto na Fig. 3. Nesta etapa,
quanto mais espessa a pea, maior deve ser a durao do
patamar nesta temperatura. Este patamar possibilita a extrao
da maior parte do ligante a uma temperatura inferior quela
em que se forma a pelcula dura e escura, antes mencionada,
resultante da reao dos materiais orgnicos com o oxignio
da atmosfera [5]. Esta pelcula dura no representa um
problema em peas finas, ao contrrio, at facilita o manuseio
das peas tornando-as menos frgeis. Mas em peas espessas,
esta casca indesejvel, retendo parte do ligante no interior
da pea e provocando a formao de defeitos [5, 6].
Uma vez removida a maior parte dos ligantes, a temperatura
pode ser aumentada at 250 C sem o risco de provocar rachaduras.
Peas mais finas (menores de 7 mm de espessura) podem ser
queimadas em rampas mais rpidas, como pode ser visto na Fig. 3.
Aps a queima, deixa-se o forno esfriar e retiram-se as peas
do leito de p, quando ento, podem ser queimadas at 1000 C
para remover o restante dos aditivos e consolidar minimamente
Figura 3: Diagrama tempo-temperatura para remoo dos ligantes
de () peas cermicas finas, (5) peas cermicas espessas e ()
peas cermicas muito espessas.
[Figure 3: Temperature-time diagrams for binder removal from ()
thin ceramic parts (5) large ceramic parts and () very large
ceramic parts.]
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a pea para que possa receber acabamento.
A Fig. 4 mostra peas de pequena espessura que podem ter
seus ligantes extrados rapidamente. O procedimento aqui descrito
permitiu a produo de quantidades significativas de guia-fios
para a indstria txtil, com excelente desempenho em condies
reais de uso, como os que podem ser vistos na Fig. 5.
Por muitas razes, a produo de peas cermicas com seo
transversal larga representa um desafio tecnolgico, especialmente
quando estas peas so feitas com p submicromtrico. O uso da
formulao mencionada neste trabalho, juntamente com a
otimizao da programao do forno usado na extrao dos
ligantes, permitiu que obtivssemos placas macias de 10 mm
de espessura (Fig. 6a) e cilindros macios de alumina
submicromtrica moldados por injeo, com mais de 20 mm
de espessura, livres de defeitos, como mostrado na Fig. 6b.
Peas com formatos mais complexos foram produzidas por
este processo, como as mostradas na Figs. 7 e 8. A pea da Fig. 7
em particular muito difcil de ser produzida por outro mtodo
de conformao que no seja a moldagem por injeo, uma vez
que possui vrios furos que devem permitir o encaixe com
preciso. Estas peas tambm exigem cuidados especiais na
sinterizao para que no ocorram distores nas sees maiores.
A densidade destas cermicas, sinterizadas a 1600 C/2 h,
Figura 4: Guia-fios sinterizados com parede fina.
[Figure 4: Sintered thread-guides with thin cross-section.]
Figura 5: Guia-fios sinterizados com parede fina produzidos por
MIBP em grande quantidade.
[Figure 5: Sintered thread-guides with thin cross-section produced
in large quantities by LPIM.]
Figura 6: Peas de alumina sinterizada com seo transversal (a) de
10 mm e (b) de 20 mm.
[Figure 6: Sintered alumina parts with (a) 10-mm and (b) 20-mm
cross-section.]
Figura 7: Caixa de alumina usada em aplicaes cientficas produzida
por MIBP.
[Figure 7: Alumina ceramic box for research applications produced
by LPIM.]
Figura 8: Guia-fios com formas complexas, usados na indstria txtil,
produzidos em grande quantidade.
[Figure 8: Complex shape alumina thread-guide made by LPIM in
large quantity.]
J. E Zorzi et al. / Cermica 50 (2004) 202-208
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foi medida pelo mtodo de Arquimedes e variou de 96% a
98,5% da densidade terica da alumina, dependendo da
espessura da pea. Depois de sinterizadas, o tamanho de
partcula cresceu de uma ordem de magnitude, formando um
corpo cermico de alta densidade e excelentes propriedades
mecnicas. A micrografia de uma destas peas partida
transversalmente, pode ser vista na Fig. 9.
CONCLUSES
O processo de MIBP descrito neste trabalho constitui uma
alternativa interessante para a conformao de peas complexas,
sendo barato e relativamente simples, mas apresenta dificuldades
na etapa de extrao dos ligantes, principalmente quando se
utiliza ps cermicos finos para injetar peas espessas.
Para utilizarmos com sucesso este mtodo de conformao
com alumina submicromtrica, foi desenvolvida uma
formulao base de ceras. Foi necessrio tambm otimizar a
temperatura da mistura, o tempo e a presso de injeo, alm
da lubrificao e refrigerao dos moldes e, tambm,
desenvolver moldes para que a injeo fosse bem sucedida.
A extrao do VO particularmente difcil para peas com
seo transversal larga, sendo que foi necessrio otimizar a
programao da temperatura do forno para a extrao dos
ligantes, em leito de p, para que estas peas pudessem ser
produzidas livres de defeitos.
O trabalho aqui apresentado exemplifica como a soluo de
um problema tecnolgico pode exigir um cuidadoso estudo
cientfico. Em particular, o problema da produo de peas de
cermica com formas complexas, com alumina submicromtrica e
seo transversal larga, s foi resolvido a contento aps um
minucioso estudo dos defeitos oriundos da degradao oxidativa
dos ligantes orgnicos em alta temperatura. A proposta de uma
programao de temperatura que permitisse a remoo dos ligantes
antes que a oxidao dos mesmos formasse uma pelcula dura e
semi-impermevel na superfcie, se revelou crucial para a obteno
de peas cermicas de boa qualidade.
Uma vez resolvidos os problemas encontrados na mistura e na
extrao dos ligantes das peas injetadas a baixa presso, o baixo
custo torna este processo uma excelente alternativa para a produo
de peas cermicas de alta qualidade em pequena e mdia escala.
O processo de MIBP desenvolvido neste trabalho mostrou-
se robusto, econmico e permitiu a produo de milhares de
peas, com as mais variadas formas. Esta tecnologia
desenvolvida neste trabalho est permitindo suprir
parcialmente a demanda nacional por peas cermicas de alta
tecnologia, que esto sendo produzidas por MIBP com alumina
submicromtrica de alta pureza. Isto nos leva a concluir que,
pelas suas caractersticas, como baixo custo, robustez e
flexibilidade, o processo de produo de peas de cermicas
por MIBP adequado para a implantao mesmo em empresas
de pequeno capital, que poderiam suprir em grande parte a
demanda nacional por peas cermicas de alta qualidade e
formas complexas.
AGRADECIMENTOS
Este trabalho foi parcialmente financiado pelo PRONEX/
CNPq, PADCT e FAPERGS. Os autores agradecem a empresa
Alcoa S.A. pelas amostras de alumina usadas neste trabalho.
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(Rec. 05/12/03, Ac. 13/02/04)
Figura 9: Micrografia obtida por microscopia eletrnica de varredura
(MEV) de uma seo fraturada de uma pea sinterizada a 1600 C.
[Figure 9: SEM micrography of a fracture section of an alumina
ceramic part sintered at 1600
o
C.]
J. E Zorzi et al. / Cermica 50 (2004) 202-208