Os Elementos: Elementos do grupo principal

A configurao eletrnica da camada de valncia dos membros de cada grupo anloga/

caracterstica, o que lhes confere propriedades semelhantes. O elemento cabea do grupo
geralmente tem caractersticas que o distingue de seus congneres, os demais elementos do
grupo.
- Raio atmico: Com o aumento do nmero atmico da esquerda pra direita no perodo, h o
efeito da carga nuclear efetiva crescente sobre os eltrons da camada de valncia e, com isso,
ocorre aumento de atrao ncleo-eltrons de valncia e reduo de raio. Quando os eltrons
entram em uma nova camada, a atrao eltron-ncleo diminui fortemente, pois os eltrons
passam a estar em camadas sucessivas, cada vez mais afastadas do ncleo e que circundam
caroos cada vez mais ricos em eltrons, aumentando o raio. Concluso: o raio atmico
aumenta pra baixo e pra esquerda
- Energia de ionizao: Quanto maior o raio, menor a energia de ionizao. O aumento da EI
da esquerda pra direita ocorre pelo aumento da carga nuclear efetiva, que "segura" o eltron
mais eficientemente. De cima para baixo, a reduo da EI ocorre porque mais fcil remover
eltrons de camadas que esto mais afastadas do ncleo e, portanto, protegidas por um maior
nmero de eltrons do "caroo". Concluso: aumenta pra cima e pra direita
- Afinidade eletrnica: Medida da energia liberada na formao de um nion. OBSERVAO:
GASES NOBRES NO TM AFINIDADE ELETRNICA. Os eltrons liberam mais energia quando
se ligam a tomos em que sofrem o efeito de uma carga nuclear efetiva mais alta. Concluso:
aumenta pra cima e pra direita
- Eletronegatividade: Medida da tendncia de um tomo de atrair eltrons para si em um
composto. GASES NOBRES NO TM AFINIDADE ELETRNICA. DDE alta leva a ligao inica e
DDE baixa leva a ligao covalente.
- Polarizabilidade: Facilidade com a qual a nuvem eletrnica pode ser distorcida. maior nos
tomos mais pesados e mais ricos em eltrons de um grupo.
- Poder polarizante: Capacidade de distorcer a nuvem eletrnica de outros tomos ou ons.
Ocorre em tamanhos pequenos e altas cargas positivas.
tomo/on muito polarizvel + tomo/on de grande poder polarizante geralmente leva a
ligaes com forte carter covalente.
15.2 - Tendncias nas ligaes
- Elementos do perodo 3 e perodos superiores podem atingir estados de oxidao mais altos e
obter valncias maiores usando seus orbitais d vazios para expanso de suas camadas de
valncia alm do octeto de eltrons comum ou sendo suficientemente grandes para se ligarem
a um nmero maior de vizinhos.
- Elementos na parte inferior esquerda do bloco p tm valncia varivel, podendo apresentar
o efeito do par inerte (In+, In+3 e Pb+2) e nmero de oxidao duas unidades a menos que
seu grupo sugere.
- tomos do 2 perodo tm raios pequenos, da poucos tomos podem se acomodar ao seu
redor, a exemplo do nitrognio, que ao contrrio do fsforo no forma penta-halogenetos. Com
raras excesses, s os elementos do 2 perodo formam ligaes mltiplas entre si e com
outros do mesmo perodo, pois so pequenos o suficiente para seus orbitais p atingirem
recobrimento pi suficiente.
- Todos os elementos do grupo principal, exceto ndio e Tlio, formam compostos binrios com
o Hidrognio. A natureza dos hidretos metlicos se relaciona com as caractersticas do elemento
ligado ao hidrognio.
a) hidretos salinos: So slidos, brancos e de alto ponto de fuso, formados por aquecimento
do metal em atmosfera de hidrognio. So formados por elementos metlicos e muito
eletropositivos que formam compostos inicos com o H na forma de on hidreto. Nele,
compem todos os elementos do bloco s, exceto o Be. Os hidretos tm estruturas cristalinas
semelhantes s dos halogenetos correspondentes. Alta densidade de entalpia.
b) hidretos metlicos: So pretos, pulverulentos e condutores eltricos, formados por
aquecimento em hidrognio de alguns metais do bloco d. Ao serem aquecidos, liberam gs
hidrognio, logo so testados para armazenamento e transporte de hidrognio. Alta densidade
de entalpia.
c) hidretos moleculares: compostos covalentes formados por no metais, em molculas
discretas. So volteis e muitos so cidos de Bronsted. Alguns so gases (pe. amnia,
halogenetos de hidrognio e HC leves), outros lquidos (gua e hidrocarbonetos)
Concluso: bloco s - salino; bloco d - metlico; bloco p - molecular
- Todos os elementos do grupo principal, exceto os gases nobres, reagem com o oxignio.
Forma-se xidos inicos solveis e xidos insolveis e de altos pontos de fuso esquerda, no
bloco p; direita, xidos moleculares de baixo ponto de fuso e, muitas vezes, gasosos. xidos
dos metais tendem a ser inicos e a formar solues bsicas em gua. xidos dos no metais
so moleculares e so os anidridos de cidos.
Elementos de EI baixa formam, em geral, xidos inicos. Logo, xidos dos metais tendem a ser
inicos e a formar solues bsicas em gua. Elementos de EI intermedirias, como Be, B, Al e
metaloides formam xidos anfotricos que no reagem com a gua, mas dissolvem-se em
solues cidas e bsicas. Alguns xidos de ametais so compostos moleculares gasosos. A
maioria dos xidos de ametais pode agir como cidos de Lewis, por aceitarem pares de
eltrons. Muitos xidos de no-metais podem formar solues quando em gua e por isso so
chamados de anidridos de cidos. Anidridos formais de xidos so obtidos pela retirada de
molculas de gua da frmula molecular do cido.
Concluso:
Bloco: bloco s bloco d bloco p
Tipo: inico inico covalente
Carter cido-base: bsico bsico a anftero anftero a cido
15.3 - HIDROGNIO
- Elemento mais abundante (cerca de 89% dos tomos do universo) desde o Big Bang, mas h
pouco hidrognio livre na Terra como H2 porque ele muito leve e se move com velocidade
mdia to alta que escapa da nossa gravidade. A maior parte est presente como gua,
oceanos ou presa em minerais ou argila.
- Sua maior fonte vem do subproduto do refino de combustveis fsseis: carvo, petrleo e gs
natural, que quando acabarem podero ser substituidos pelo H combustvel dos oceanos. O H
tambm extrado da gua por eletrlise, mas demanda eletricidade a ser gerada. Objetivo
atual: decomposio da gua na presena de luz. O H queima sem poluir o ar e gerar efeito
estufa (a gua o nico produto).
- Refino do petrleo (maior fonte de produo de H2): reforma cataltica (CH4 (g) e H2O (g)
dando CO(g) e H2(g), catalisador nquel) e reao de deslocamento (CO(g) + H2O(g) dando
CO2(g) e H2(g), catalisador Fe/Cu).
- O H tambm preparado em pequenas quantidades por reduo de ons H+ de um cido
forte e metais com potencial padro negativo, como o Zn.
- Gs inspido, incolor e inodoro. As molculas de H2 so muito pequenas, logo s interagem
por foras de London muito fracas. O H s se condensa a lquido quando resfriado a
temperaturas muito baixas (20K e 1atm), obtendo densidade muito baixa. Sua densidade baixa
o faz ser um combustvel muito leve.
- H2 gasoso tem a maior entalpia especfica mais alta de todos os combustveis conhecidos.
Da, usado com o oxignio lquido como combustvel de nibus espaciais.
- Processo de Haber converte o H em compostos de nitrognio.
Compostos de hidrognio
- Tem eletronegatividade intermediria de 2,2. O on hidreto volumoso (raio 154 pm),
intermedirio entre o cloreto e o fluoreto, o que o torna polarizvel e contribui para o carter
covalente de suas ligaes. Os eltrons do H- so facilmente perdidos a espcie um redutor
muito poderoso, reduzindo a gua do mar, o que justifica os hidretos salinos a serem fontes
transportveis de hidrognio combustvel em potencial.
Grupo 1: Metais alcalinos - Li, Na, K, Rb, Cs, Fr
- So os metais mais violentamente reativos, oxidados facilmente e no encontrados livres na
natureza, nem extrados de seus compostos por agentes redutores comuns. Metais alcalinos
puros so obtidos por eletrlise de sais fundidos (Downs) e, para o K, h exposio de KCl
fundido ao vapor de sdio (Keq pouco vantajosa). Metais da 1A so leves de cor cinza-
prateada. Li, Na e K so menos densos que a gua. Por ter camada de valncia com s um
eltron, sua ligao fraca e forma compostos com densidade e ponto de fuso e ebulio
baixos, que diminuem de cima pra baixo.
- A primeira EI dos metais alcalinos pequena e eles existem como ctions de carga unitria.
Muitos de seus compostos so inicos e os potenciais padro dos metais alcalinos so
negativos. Ento, os metais so agentes redutores fortes que reagem com a gua (que inflama
o H e perigosa no Rb e no Cs), e isso aumenta de cima para baixo. Mas a 1 EI no varia de
modo uniforme, pela energia de rede do slido e energia de hidratao dos ons, alm de
efeitos de entropia.
- O Li o menos ativo dos metais do grupo 1 na reao com a gua. Metais alcalinos perdem
eltrons de valncia dissolvidos em amnia lquida, que ocupam cavidades formadas por grupos
de molculas de amnia e do solues de metal-amnia (cor de tinta azul). Se a concentrao
do metal aumenta, a cor azul d lugar ao bronze metlico e a soluo passa a conduzir
eletricidade.
- Todos os da 1A reagem com quase todos os ametais, menos gases nobres. Mas s o Li reage
com o N, que se reduz ao nitreto. Na reao com o O, ltio forma o Li2O, Na forma perxido e K
forma o superxido.
Compostos de Ltio, Sdio e Potssio
- O Li muito menor que o resto de seu grupo, e portanto tem forte poder polarizante, em
tendncia de formar ligaes de carter covalente, alm de ter forte interao on-dipolo, o que
faz com que muitos sais de ltio sejam hidratados em gua. Tem relao diagonal com o Mg.
- O Na muito barato e solvel em gua. O NaCl minerado como halita (sal-gema) e obtido
tambm por evaporao da salmoura retirada dos oceanos e lagos salgados. O NaOH um
slido branco, gorduroso, mole e corrosivo usado para produzir outros sais de sdio.
- Compostos de potssio so geralmente menos higroscpicos que compostos de sdio e so
geralmente mais caros que compostos de sdio correspondentes.
Elementos do grupo 2: Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra (Ca, Sr, Ba so os verdadeiros)
- Para a 2A, a 2 EI baixa o suficiente para ser recuperada da entalpia de rede. Eles no so
encontrados livres na natureza e ocorrem em geral como +2 em todos os compostos. O Be tem
carter ametal, mas os outros 2A so metais tpicos, formadores de xidos bsicos e hidrxidos.
- O vigor das reaes com oxignio e gua crescem de cima para baixo. O Be ocorre em cristais
como berilo e esmeralda e obtido por reduo eletroltica do BeCl fundido. O Mg um metal
de cor prata esbranquiada e queima vagarosamente, com chama branca brilhante por reagir
com o nitrognio, o dixido de carbono e o oxignio do ar. No podemos usar no fogo de Mg
extintores de gua nem de gs carbnico, pois aumentariam a chama.
- Todos do grupo 2, exceto o Be, reagem com a gua. Mg reage com gua quente e Ca com
gua fria. Nem Be nem Mg dissolvem em cido ntrico. Identifica-se as cores dos elementos da
2A pelas cores de suas chamas, como o Ca laranja avermelhado, o Sr carmim e Ba verde
amarelado. Mg permite a fotossntese.
Compostos de Be, Mg e Ca
- O Be lembra as propriedades de seu vizinho diagonal, o Al. Tem o menor carter de metal no
grupo e forma muitos compostos com propriedades covalentes. Ele anfotrico, reage com
cidos e bases e reage com gua na presena de NaOH. Os ons de Be+ so pequenos (o que
limita a 4 seus ligantes) e tm alto poder polarizante (leva a compostos moderadamente
covalentes). Essas caractersticas levam predominncia de unidades tetradricas (caso do on
berilato). Os tomos de Be no BeCl2 agem como cidos de Lewis e aceitam pares de eltrons
dos tomos de Cl do grupos de BeCl2 vizinhos, formando unidades tetradricas de BeCl4.
- Compostos de Mg so acentuadamente inicos, com algum carter covalente. O MgO dissolve
pouco na gua, bom condutor de calor e mal condutor de eletricidade, por isso tm uso como
isolante eltrico. O Mg(OH)2 no muito solvel na gua, forma suspenso coloidal branca,
uma nvoa de partculas dispersas no lquido conhecida como leite de magnsia, anticido
estomacal. O composto de Mg mais importante a clorofila, na qual mantm a rigidez do anel.
O composto mais comum de Ca o CaCO3, que ao ser aquecido (CaCO3(s) -> CaO(s) +
CO2(g)) se decompe em CaO (cal viva) e faz reao exotrmica e rpida com a gua (CaO(s)
+ H2O(l) -> Ca+2(aq) + 2 OH-(aq)). Ca(OH)2 = cal apagada. Uma soluo de Ca(OH)2 em
gua, muito pouco solvel, a gua de cal, usada para testar a presena de CO2.
- Os dentes so mais densos que os ossos e protegidos por hidroxiapatita, que se estraga com
o cido produzido pelas bactrias na boca. A cobertura fica mais resistente quando trocamos o
Ca por ons F-, dando a fluorapatita.
Elementos do grupo 3: B, Al, Ga, In, Tl
- No so to eletropositivos para perder eltrons to fcil nem to eletronegativos para ganh-
los to fcil. Os elementos mais pesados so mais propensos a reter os eltrons s, dando
importncia crescente ao NOX +1 de cima para baixo.
- Boro: EI relativamente alta. um metaloide duro com propriedades de ametal pronunciadas
que forma ligaes covalentes como o vizinho diagonal, Si. Tem s 3 eltrons na camada de
valncia e um raio atmico pequeno, ento forma compostos com octetos incompletos ou
deficiente de eltrons, com uso na nanotecnologia. Tem dureza e baixa densidade. Existe em
vrias formas alotrpicas e quando incorporado a plsticos gera resistncia por sua dureza.
Forma xidos cidos e uma grande variedade de hidretos moleculares binrios.
- Alumnio: Elemento metlico mais abundante da crosta terrestre e terceiro mais abundante,
depois do O e do Si. O contedo de Al na maior parte dos minrios baixo. Sua grande fonte
comercial a bauxita. Antes, era obtido do xido, processo raro e caro, mas hoje obtido pelo
processo Hall, que permite sua fuso a uma temperatura menor. O Al tem baixa densidade,
um metal resistente e excelente condutor eltrico. forte redutor e resistente a corroso,
pois sua superfcie apassivada no ar pela formao de um filme de xido estvel. usado na
industria aeroespacial e na construo. O Al um metal mole, normalmente transformado em
uma liga com Cu e Si para aumentar a resistncia. Assim, de carter metlico, reativo, leve,
resistente, anfotrico, com uma superfcie que se apassiva quando exposta ao ar.
- O Boro forma uma srie de compostos com o Hidrognio - os boranos. Esses compostos
incluem o biborano (B2H6) e o decaborano (B10H14). As verses aninicas desses compostos,
ou boro-hidretos, so conhecidas, a mais importante o boro-hidreto de sdio, agente redutor
til. Os boranos so deficientes de eltrons e muito reativos. Quando o diborano aquecido em
temperatura alta, se decompe em H e B, mas se for a alta temperatura gera boranos mais
complexos. Boranos so deficientes de eltrons, o que impossibilita escrever estruturas de
Lewis pra eles. Tm pares de eltrons deslocalizados pela unidade.
Elementos do grupo 4A: C, Si, Ge, Sn, Pb
- C e Si formam 4 ligaes covalentes. Descendo no grupo, a energia de separao entre os
orbitais s e p cresce e os eltrons s ficam cada vez mais menos disponveis para a formao de
ligaes (NOX mais comum do Pb=+2). O Carbono tem propriedades definidas de no metal,
forma compostos covalentes com os no metais e inicos com os metais. Os xidos de C e Si
so cidos. O Ge um metalide tpico, pois dependendo do outro elemento do composto pode
ter propriedades de metal ou de no metal. O Sn e o Pb tm propriedades de metais, mas o Sn,
mesmo metal, no est longe dos no metais, ento tem algumas propriedades anfotricas.
- Algumas das diferenas entre C e Si vm do menor raio do C, o que explica a ampla
ocorrncia de ligaes duplas de C frente s baixas do S. Os tomos de Si so muito grandes
para a superposio lateral eficiente dos orbitais p. Compostos de Si podem agir como cidos
de Lewis, j os de C no, normalmente. O tomo de Si maior que o tomo de C, ento pode
expandir sua camada de valncia usando os orbitais d e acumular o par de eltrons isolado de
uma base de Lewis atacante. O tomo de C menor e no tem orbitais d disponveis, portanto
no pode, em geral, agir como cido de Lewis.
- Dos alotrpos do C, a grafita a termodinamicamente mais estvel sob condies normais. O
coque uma forma impura de C obtida do resduo slido que permanece aps a destilao
extensiva do carvo. A fuligem e o negro de fumo contm cristais muito pequenos de grafita e
o carbono ativo, vulgo "carvo ativado", formado por grnulos de C monocristalino. A grafita
formada por camadas paralelas de tomos de carbono, hibridizao sp2, arranjo hexagonal.
No diamante, cada tomo de carbono tem hibridizao sp3 e se liga na forma de tetraedro a
seus quatro vizinhos, com todos os eltrons em ligaes sigma. Molculas de carbono em forma
de bolas de futebol ou buckminsterfullerene, podem ser mais abundantes que a grafita e o
diamante e grandes para abrigar outro tomo no interior. Os fulerenos so parte da famlia que
inclui os buckminsterfullerenos. A grafita e o diamante so redes slidas insolveis em todos os
solventes, exceto em alguns metais lquidos. Os fulerenos, que so moleculares, no entanto,
podem ser dissolvidos em solventes apropriados. Os nanotubos de carbono so formados por
tubos concntricos de paredes semelhantes a lminas de grafeno enrolada em cilindros. Essas
minsculas estruturas formam fibras fortes e condutoras que tm grande rea superficial.
- O Si o segundo mais abundante elemento da crosta terrestre. Ocorre como silicatos (SiO3-2)
e como silica (SiO2). O Si puro obtido da quartzita, forma granular do quartzo. O Sn e o Pb
so obtidos dos minerais cassiterita (SnO2) e o galena (PbS).
- O C o nico da 6A que normalemente forma ligaes mltiplas consigo mesmo,
os tomos de Si em ligaes simples podem expandir sua camada de valncia. O
carbono tem uma srie de altropos: diamante, grafita e fulerenos.

Famlia 5A: N P As Sb Bi
- O N2 puro obtido por destilao fracionada do ar lquido e usado sobretudo como matria
prima para sntese de NH3 no processo de Haber. As plantas precisam de nitrognio, mas no
podem us-lo diretamente, pois a energia de ligao do N2 o torna quase inerte como os gases
nobres. Ele primeiro fixado (combinado com outros elementos). O relmpago converte parte
do nitrognio em xidos, que a chuva arrasta para o interior do solo, enquanto que algumas
bactrias podem fix-lo. A sntese de Haber da amnia o principal caminho industrial de
fixao do N, mas exige presso e temperatura muito elevadas. A eletronegatividade do
nitrognio muito alta, ento ele o nico do seu grupo que forma hidretos que formam
ligaes de hidrognio. Seu volume pequeno e h uma indisponibilidade de orbitais d. Para
ele, so conhecidos compostos para cada nmero de oxidao inteiro, de -3 a +5, at -1/3.
- O raio do P cerca de 50% maior que o do N, logo dois tomos de P so grandes o suficiente
para se aproximarem a ponto de seus orbitais 3p se sobreporem para fazer ligaes pi. O N
forma estruturas com ligaes mltiplas e o P forma outras ligaes simples. O tamanho dos
tomos e a disponibilidade de orbitais 3d permitem que o P forme at 6 ligaes, enquanto o N
s pode formar 4. O P obtido a partir de apatitas, formas minerais do fosfato de clcio. O
vapor de fsforo condensa como fsforo branco, slido, macio e txico, formado por molculas
tetradricas P4. Esse altropo muito reativo, em parte pela tenso do ngulo de 60 em suas
ligaes. O fsforo branco se transforma em vermelho aquecido na ausncia de ar. O fsforo
vermelho menos reativo que o altropo branco, mas inflama por atrito e usado em caixas
de fsforos. O vapor solto pelo fsforo branco no ar mido brilha com luz verde amarelada. Na
reao com o ar, produz xidos em estados excitados e a luz emitida quando os eltrons
retornam ao estado fundamental (quimioluminescncia).
- Arsnio e antimnio so metaloides.
- Compostos de hidrognio e halognios: O mais importante composto de hidrognio dos
elementos do grupo 5A o NH3, preparado em grande quantidade por Haber. Pequenas
quantidades ocorrem como resultado da decomposio bacteriana anaerbia. A amnia gs
pungente, txico. O lquido se assemelha gua em suas propriedades fsicas, inclusive por
atuar como solvente em uma muitas substncias. O momento de dipolo do NH3 menor que o
da H2O, da o 1 solubiliza mais sais com nions polarizveis e no sais com carter inico mais
forte. O NH3 muito solvel em H2O porque pode fazer ligaes de H com ela. O NH3 base
de Bronsted fraca em gua e base de Lewis forte. O carbonato de amnio fede pela
decomposio. Os compostos importantes do N com H so NH3, hidrazina e cido hidrazico
(conjugado das azidas), sensvel a choques.
Grupo 6A - Famlia do Oxignio: O S Se Te Po
- Polnio se comporta como um metalide. A carga nuclear efetiva na 6A alta.
- O oxignio o elemento mais abundante da crosta terrestre e muito mais reativo que o
nitrognio. A combusto de todos os organismos em oxignio espontnea, mas no ocorrre
pela alta energia de ativao. O O2 incolor, inspido e inodoro. Condensa em lquido azul
plido e tem um nmero par de eltrons, dois deles no emparelhados, o que torna a molcula
paramagntica (comporta como um pequeno m e atrada por campos magnticos). Um
altropo do oxignio, O3, se forma na estratosfera por radiao solar sobre O2 ou em
laboratrio por descarga eltrica no O2. um gs azul que condensa em um lquido azul
explosivo que parece tinta. O oznio tambm est na neblina mida, produzido por reao de
O2 com tomos de oxignio.
- O enxofre 58% maior que o oxignio e tem a eletronegatividade e a 1EI mais baixas. As
ligaes S-H so muito menos polares que as entre H-O. Logo, S-H formam ligaes de
hidrognio muito fracas, H2S um gs e H2O um lquido. O enxofre tem pouca tendncia a
formar ligaes mltiplas, formando ligaes simples adicionais com at seis outros tomos e
usando seus orbitais d para isso. Ele pode encadear-se, como nos anis de S8, enquanto a
capacidade do oxignio de formar cadeias limitada. O enxofre est presente em minrios de
sulfetos, como galena (PbS), cinbrio (HgS), pirita (FeS2) e a esfarelita (ZnS). A maior parte do
enxofre produzido para fazer H2SO4, mas uma quantidade aprecivel tem emprego na
vulcanizao da borracha. O enxofre elementar um slido amarelo, inspido, quase inodoro,
insolvel, com carter de no-metal. Ele um slido molecular formado por anis em forma de
coroa, S8. As duas formas cristalinas comuns do enxofre so o enxofre monoclnico e o rmbico
(este o mais estvel nas condies normais, formador dos cristais amarelos). Em baixas
temperaturas, o vapor de enxofre formado em especial de molculas de S8; nas altas,
adquire tonalidade azul das molculas de S2 que se formam.
- O Se e o Te tm vrios altropos, o mais estvel deles formado por longas cadeias de tomos
em zigue-zague. So mau condutores eltricos. O Po um metaloide fonte de partculas alfa.
- Os mais importantes xidos e oxocidos de enxofre so o SO2 e o SO3, e os correspondentes
H2SO3 e H2SO4. Produz-se SO2 por queima de S no ar, decomposio da vegetao, emisses
vulcnicas e queima de petrleo e do carvo. O SO2 usado sobretudo para fazer cido
sulfrico. O NOX do S no SO2 e nos sulfitos +4, logo so agentes oxidantes ou redutores. Em
temperaturas normais, o SO3 um lquido voltil de molculas de SO3, trigonais planas. No
slido e em parte no lquido, formam trmeros S3O9. O SO3 forma vapor cido corrosivo com
vapor da gua, logo absorvido em H2SO4 concentrado a 98% para dar o leum, lquido
oleoso e denso. leum com gua d cido sulfrico (produto inorgnico de maior produo
mundial). O cido sulfrico, oleoso, incolor e corrosivo, tem 3 importantes propriedades:
cido de Bronsted forte, agente desidratante e agente oxidante. Ele forte (1 desprotonao
quase completa) e sua base conjugada um cido fraco. O H2SO4 forma ligaes de
hidrognio fortes com a gua, mas deve ser diludo com cuidado, pondo o cido sobre a gua.
GRUPO 17 - HALOGNIOS: F, Cl, Br, I, At
- Exceto o F, todos os halognios podem perder eltrons de valncia, NOX variam de -1 a +7.
Formam uma famlia com variaes suaves das propriedades fsicas, esperado quando as foras
de London entre as molculas so as foras intermoleculares dominantes.
- O flor ocorre em muitos minerais, incluindo fluorita (CaF2), criolita (Na3AlF6) e fluorapatitas
(Ca5(PO4)3F). Ele o agente oxidante mais forte, de alta eletronegatividade, e seu volume
pequeno permite que ele oxide outros elementos at seus NOX mais altos. A maior parte do F
produzido usada para fazer o slido voltil UF6 (combustvel nuclear) e boa parte usada para
produzir SF6 (equipamentos eltricos). O F2 um gs reativo, quase incolor. Como o on
fluoreto pequeno, as entalpias de rede de seus compostos inicos tendem a ser altas. Os
floretos so menos solveis que os demais halogenetos, uma das razes pelas quais os oceanos
so salgados com cloretos e no com fluoretos, embora o flor seja mais abundante do que o
cloro na crosta (excesso: AgF solvel e os demais halogenetos de prata so insolveis, a
excesso porque o carter covalente dos halogenetos de prata aumenta de AgCl a AgI, pois o
nion torna-se maior e mais polarizvel; o AgF predominantemente inico).
- O Cloro vem do cloreto de sdio por eletrlise do sal mineral fundido ou da salmoura. gs
amarelo-esverdeado plido, agente oxidante forte que reage diretamente com quase todos os
elementos. usado na fabricao de plsticos, solventes e pesticidas e desinfetante.
- O Br2 um lquido corrosivo fumegante, marrom-avermelhado, com odor penetrante.
- O I encontrado como I- na salmoura e como impureza no salitre do Chile. Quando dissolve
em solventes orgnicos, produz solues de vrias cores. O elemento se dissolve em lcool e
muito pouco solvel na gua, exceto na presena de ons I-, quando forma I3-.
ELEMENTOS DO GRUPO 8A
- O nome gases nobres devido reatividade muito baixa. O argnio o terceiro gs mais
abundante da atmosfera, depois do N2 e do O2. Os gases nobres so obtidos pela destilao
fracionada do ar lquido. O primeiro composto de gs nobre foi o XePtF6, o segundo foi o XeF4.
- O Hlio, 2 elemento mais abundante do universo depois do H, raro na Terra. Seus tomos
so to leves que grande parte atinge altas velocidades e escapa. Ele no forma compostos e
fica preso sob rochas, acumulado por emisso de partculas alfa por elementos radioativos. O
He usado para diluir O2 de hospitais e mergulhos em mar profundo e pressurizar
combustveis de foguete. Ele tem o menor ponto de ebulio de todas as substncias e no se
solidifica, a menos que seja aplicada presso para juntar seus tomos leves e mveis. O He
tem mais de uma fase lquida, a de temperatura menor tem superfluidez (flui sem viscosidade).
- O nenio usado em letreiros de publicidade e avisos luminosos. O argnio usado para
soldas e enchimento para resfriar o filamento de lmpadas. O criptnio produz imensa luz
branca atravessado por uma descarga eltrica, da ilumina pistas de aeroportos e produzido
por fisso nuclear. O xennio usado para faris de automveis e tubos de lampejo de
mquinas fotogrficas. O gs radioativo radnio produto dos processos radioativos nas
profundezas da Terra.
COMPOSTOS DOS GASES NOBRES: He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn
- A energia de ionizao do Xe suficientemente baixa para que ele perca eltrons para
elementos muito eletronegativos e ele forma compostos com flor e oxignio. No h
compostos de He, Ne e Ar, exceto sob condies especiais. S uma molcula estvel neutra do
criptnio conhecida, KrF2. Os trs fluoretos (XeF2, XeF4 e XeF6) so slidos cristalinos. Na
fase gs, so compostos moleculares, menos o XeF6, slido e inico (XeF5+ ligada por nions
F-). Os fluoretos de Xe so poderosos agentes de fluorao e os fluoretos de Xe so usados
para preparar xidos e oxocidos de xennio e, em uma srie de desproporcionaes, levar o
NOX do Xe at +8.
ELEMENTOS DO BLOCO D E SEUS COMPOSTOS
Os elementos dos grupos 3 a 11 so metais de transio e representam a transio entre os
metais muito reativos do bloco s e os metais pouco reativos do grupo 12 e do bloco p. Os
metais de transio no incluem todos os metais do bloco d, veja por exemplo que os metais do
bloco 12 no so normalmente includos. No grupo 12, os orbitais d esto completos e os
elementos, exceto raras circunstncias, no fazem ligaes. Suas propriedades esto mais perto
dos metais do grupo principal do que dos metais de transio. Depois da terceira linha do bloco
d, seguindo o lantnio, os sete orbitais 4f comeam a ser ocupados e os lantanoides/
lantandeos e os actinoides/ actinideos retardam o preenchimento dos perodos 6 e 7. Essas
sries so chamadas de metais de transio interna (no inclui La nem Ac). Muitos compostos
dos metais d so paramagnticos.
Os orbitais (n-2)d so os ltimos a serem ocupados, e por isso ficam com energia um pouco
menor que a dos orbitais externos ns. As diferenas de configurao eletrnica entre os metais
do bloco d esto sobretudo na ocupao desses orbitais d internos, logo as propriedades fsicas
tendem a ser muito semelhantes. Na maioria, os metais 'd' so bons condutores eltricos e o Ag
o melhor dentre eles. Na maioria, so maleveis, dcteis, lustrosos e os pontos de fuso so
maiores que os dos elementos dos grupos principais, mas o Hg lquido temperatura normal.
Os lobos dos orbitais d do mesmo tomo ocupam regies notadamente diferentes do espao.
Como esto relativamente distantes, os eltrons de diferentes orbitais d repelem-se muito
pouco. A densidade eletrnica nos orbitais d baixa nas proximidades do ncleo. Logo, os
eltrons d no so muito eficazes na blindagem da carga nuclear positiva a outros eltrons.
H uma tendncia dos raios atmicos dos metais do bloco d de descrescer gradualmente
segundo o perodo e aumentar novamente. A carga do ncleo e o nmero de eltrons d cresce
da esquerda para a direita em cada linha. Como a repulso entre os eltrons d fraca, o
aumento inicial da carga do ncleo pode pux-los para dentro e os tomos tornam-se menores.
Mais adiante no bloco, existem tantos eltrons d que a repulso eltron-eltron cresce mais
rapidamente que a carga do ncleo e os raios comeam a aumentar novamente. Como essas
atraes e repulses so finamente balanceadas, a faixa de variao dos raios atmicos no
bloco d no muito grande. Assim, alguns tomos de metal d podem substituir tomos de
outro metal d em um retculo cristalino e formar vrios tipos de ligas.
Os raios atmicos dos metais d da segunda linha so normalmente maiores que os da primeira
linha e os raios atmicos dos metais da terceira linha so aproximadamente iguais aos da
segunda linha, e menores que o esperado. Isso ocorre pelo aumento da carga do ncleo ao
longo do perodo e a pequena capacidade de blindagem dos eltrons f. Um efeito da contrao
lantandea a alta densidade dos elementos no perodo 6, com raios comparveis aos do
perodo 5, mas massas atmicas cerca de duas vezes maior. Outro efeito a baixa reatividade -
nobreza - do Au e da Pt. Como os eltrons de valncia esto relativamente prximos do ncleo,
esto fortemente ligados e no esto facilmente disponveis para as reaes qumicas.
Os elementos do bloco d tendem a perder os eltrons s de valncia ao formar compostos,
muitos deles podem perder um nmero varivel de eltrons d e existir em vrios estados de
oxidao. Os nicos elementos do bloco que no usam eltrons d na formao de compostos
so os membros do grupo 12.
- Os elementos prximos do centro de cada linha tm a maior faixa de estados de oxidao.
Exceto o Hg, os elementos ao fim de cada linha do bloco d s ocorrem em 1 NOX, alm do
zero. Todos os elementos de cada linha tm ao menos 2 NOX, e o Mn tem 7.
- Os elementos da segunda e da terceira linha do bloco podem atingir estados de oxidao
mais altos que os da primeira linha. O Rutnio e o smio tem todos os NOX possveis. A maior
parte dos xidos dos metais do bloco d bsica, mas os xidos de um dado elemento mostram
aumento do carter cido com o nmero de oxidao.
GRUPOS 11 e 12
O grupo 11 tem os metais de cunhagem - Cu, Ag, Au. O grupo 12 tem Zn, Cd e Hg. A baixa
reatividade dos metais de cunhagem resultante em parte do pequeno poder de blindagem
dos eltrons d e, por consequncia, forte atrao que o ncleo exerce sobre os eltrons mais
externos. Esse efeito aumenta no perodo 6 pela contrao lantandea, o que explica a inrcia
do Au. O Cu em sua maior parte produzido a partir dos sulfetos. Os processos de
extrao dos metais em seus minrios so chamados pirometalrgicos ou hidrometalrgicos. O
Cu extraido pelos dois mtodos. As ligas de Cu so mais duras e resistentes corroso que o
Cu e so materiais de construo importantes. O Cu serve pro metabolismo e transporte de O2
pelo sangue de animais. O Ag raramente encontrada como metal, a maior parte vem
do refino do Cu e do Pb. O Ag na maioria dos compostos tem NOX +1. O Au to inerte que
quase sempre encontrado na natureza na forma de metal. Suas ligas com Ag e Cu so
classificadas de acordo com a proporo em massa de Au existente nelas. O Au muito
malevel e to nobre que no reage com agentes oxidantes fortes, mas reage com a gua
rgia. O Zn encontrado sobretudo como esfarelita (ZnS) e usado na galvanizao de Fe,
protegido por filme duro de carbonato bsico produto do contato com o ar. Zn e Cd so
reativos, prateados e muito semelhantes, com NOX +2 nos seus compostos. Zn anfotrico e
atua em enzimas e DNA. O Cd um veneno letal. O Hg o nico elemento metlico lquido
temperatura normal. No oxidado por H+, mas reage com cido ntrico. Em seus compostos,
tem NOX +1 ou +2. Seus compostos so venenosos.

COMPOSTOS DE COORDENAO
COMPLEXO: Espcie formada por tomo ou on central de metal ao qual se ligam outros ons ou
molculas por ligaes coordenadas.
COMPOSTO DE COORDENAO: Composto eletricamente neutro em que pelo menos um dos
ons presentes um complexo. Um ou mais de um dos ons ou espcies neutras presentes no
composto.
As bases de Lewis ligadas ao tomo/on central de metal nos compostos de um metal d so
conhecidas como ligantes. Cada ligante no complexo tem ao menos um par de eltrons livres
com o qual se liga ao on ou tomo central por covalncia coordenada. Os ligantes se
coordenam com o metal ao formarem complexos desse modo. Os ligantes na frmula
diretamente ligados ao on central so indicados de colchetes. Esses ligantes participam da
esfera de coordenao do on central e o nmero de pontos aos quais os ligantes se prendem
ao central chamado de nmero de coordenao do complexo. Como a gua uma base de
Lewis, ela forma complexos com a maior parte dos ons do bloco d em soluo. As solues dos
metais d em gua so geralmente solues de seus complexos com gua.
VIDROS
Vidro: slido inico com estrutura amorfa que lembra a de um lquido, com estrutura em rede
baseada em um xido de ametal, normalmente a slica (SiO2), fundida com xidos de metais
que agem como modificadores de rede e alteram o arranjo das ligaes do slido.
Na fabricao, a slica em areia aquecida e recebe xidos metlicos, de estrutura MO. Na
fuso da mistura, muitas ligaes Si-O quebram e a estrutura ordenada perdida. No
resfriamento posterior, as ligaes Si-O se formam outra vez, mas o retculo cristalino no
restaurado, pois alguns tomos de Si se ligam ao O2- dos xidos do metal para dar grupos Si-
O- -M+, que substituem vrias ligaes -Si - O - Si- originais. Os vidros de silicato so em geral
transparentes e durveis, soprados para formar garrafas ou moldados na forma desejada. As
fibras pticas so feitas puxando uma fibra fina a partir de um cilindro opticamente puro,
aquecido at amolecer. A fibra revestida com plstico.
Cerca de 90% dos vidros juntam xidos de sdio e clcio com silica para formar o vidro de cal-
soda, usado em janelas e garrafas, 12% Na2O e 12% CaO. Se reduzirmos essas propriedades e
colocarmos 16% de B2O3, teremos o vidro de borossilicato, como o pyrex. Eles no se
expandem muito quando aquecidos e resistem ao aquecimento e resfriamento rpido. A slica
pode ser removida do vidro pelos ons F- (do HF), OH- e carbonato, no processo de gravao.
OBSERVAO: OS VIDROS DE SILICATO PODEM SER ATACADOS POR BASES FORTES E CIDO
FLUORDRICO.
CERMICAS
A maior parte das argilas comuns so xidos de Si, Al e Mg. A estrutura interna de um
floco de argila lembra uma pilha desarrumada de papis. Ela tem folhas de unidades
tetradricas de silicato ou unidades octadricas de xidos de Al ou Mg, separadas por camadas
de molculas de gua que ligam as camadas de flocos. Cada floco de argila rodeado por uma
camada dupla de ons que separam os flocos por repulso das cargas de mesmo nome em
flocos diferentes. A repulso permite que flocos deslizem uns sobre os outros e permite argila
flexibilidade em resposta presso, da ela pode ser facilmente moldada. Ao aquecer a argila
em um forno, ela perde gua e ligaes qumicas muito fortes se estabelecem entre os flocos,
formando um material duro conhecido como cermica.
- CERMICA - Material inorgnico endurecido por aquecimento em temperaturas elevadas. Em
geral muito duro, insolvel em gua e estvel corroso e altas temperaturas. Muitas tendem
a ser quebradias, mas podem ser usadas em temperaturas elevadas sem enfraquecer,
resistentes deformao. Em geral, so xidos de elementos no limite entre os metais e os
ametais. Algumas so isolantes, algumas semicondutoras e outras supercondutoras.
Muitas cermicas de aluminossilicatos so fabricados por aquecimento de argilas de
aluminossilicatos para retirar a gua entre camadas de tetraedros, dando uma massa
heterognea e rgida de pequenos cristais ligados pela slica vtrea. A porcelana da China feita
de caulim e p de ossos. O xido de Alumnio na forma de condorum responsvel por cerca
de 80% das cermicas avanadas usadas em aplicaes de alta tecnologia.
O desfio apresentado superar a fragilidade, a exemplo do processo sol-gel, quando o
composto orgnico de Si dissolvido em gua e polimerizado em uma estrutura de rede.
Quando o gel se forma, muitas ligaes cruzadas ocorrem, formam uma matriz forte e rgida
quase sem as microfissuras que iniciam o processo de fragmentao da cermica.
O compsito quando flocos de materiais muito fortes e duros, como TiB2, so dispersos pelo
material cermico. mesmo se uma rachadura se forma, ela no se propaga alm do primeiro
floco encontrado.
AO: Liga metlica formada essencialmente por ferro e carbono
- Produo: Colocamos minrio de ferro em forno, alimentado pelo topo com uma mistura de
minrio, coque e calcrio. O calcrio, mineral com ao menos 30% de CaCO3, sofre
decomposio trmica a cal e CO2. A cal ajuda a remover impurezas cidas e anfotricas do
minrio. O resultado uma mistura de produtos (escria), que se funde na temperatura do
forno e flutua no ferro fundido, mais denso. usada para materiais de rocha na construo.
O Fe puro relativamente flexvel e malevel, mas os tomos de carbono fazem com que o Fe
fundido seja duro e frgil. O Fe fundido usado em objetos sujeitos a choques pequenos. O Fe
gusa processado para a fabricao de ao. A 1 etapa diminuir o teor de C do Fe e remover
as impurezas remanescentes. No processo de oxignio-base, oxignio e calcrio pulverizado so
forados atravs do metal fundido. Na segunda etapa, o ao produzido por adio de metais
apropriados, geralmente ligas de ferro, ao ferro fundido. O ao obtido uma liga homognea,
isto , uma soluo contendo 2% ou menos de C no Fe. Quanto maior o teor de C, mais duro e
quebradio ser o ao. O tratamento por aquecimento pode aumentar muito a resistncia e a
dureza do ao pelo controle do tamanho dos cristais que se formam. Formar ligas com outros
elementos aumenta a resistncia corroso, gerando vrios tipos de ao.