PRCTICA N 1

DESTILACIN DIFERENCIAL
L.A. Din; E. Henriques; D.J. Prez
Seccin 1


RESUMEN

En la prctica realizada se hizo una destilacin diferencial cuyo principal objetivo consista en
observar el efecto de la misma en una muestra binaria de etanol/agua.

El procedimiento seguido durante esta prctica consisti en la preparacin de una muestra
compuesta por 316 mL de agua y 84 mL de etanol mediante el uso de cilindros graduados para luego
depositar esta mezcla en un baln de tres bocas y este ltimo sobre una manta de calentamiento. El baln
estaba adaptado a un sistema de destilacin simple con un condensador refrigerado por agua a temperatura
ambiente y con un flujo aproximadamente constante de 25 mL/s. Al empezar a ebullir la solucin se
recogieron 15 mL del destilado en un cilindro graduado tomando el tiempo que se tardo en alcanzar este
volumen y midiendo las temperaturas del vapor y del residuo as como tambin tomando una muestra del
residuo. En total se tomaron 15 muestras de destilado y residuo las cuales al enfriarse fueron sometidas a
un anlisis mediante el refractmetro Abbe para luego correlacionar el ndice de refraccin con la fraccin
de etanol en la muestra.



Una vez conocidas las composiciones de etanol y por diferencia del agua a lo largo del tiempo, se
evidenci una paulatina disminucin del mismo tanto en el vapor, de un valor de 1.359 (equivalente a una
fraccin molar de 0.68) hasta 1.3310 (0.015 en fraccin molar), como en el residuo que vari de 1.340
(0.17 en fraccin molar) hasta 1.3305 (0.005 en fraccin molar).

Otro de los parmetros estudiados durante la experiencia fueron los moles experimentales vs los
moles tericos, los cuales fueron desde 15,3722 hasta 14,9608.

La volatilidad relativa, que se esperaba disminuyera continuamente, present valores "mixtos"
empezando por 10,375 luego aumentando hasta 27.1364 y finalmente disminuyendo a un valor constante
de 3,0305.
















DESARROLLO

Datos Experimentales

Tabla N 1: Datos Experimentales. Destilacin Diferencial Agua-Etanol

Temperaturas ( C) ndice de Refraccin

N de
Muestra
Residuo Destilado Vapor
Agua de
Enfriamiento
Residuo Destilado
Tiempo
(seg)
Caudal del
Destilado
(ml/seg)
1 90 27 86 27 1,3385 1,359 3,21 4,67
2 90 27 87 28 1,338 1,359 3,31 4,53
3 92 28 88 28 1,337 1,358 3,73 4,02
4 93 28 90 28 1,336 1,356 3,82 3,93
5 95 28 92 28 1,3345 1,355 4,12 3,64
6 95 28 93 28 1,3335 1,352 4,11 3,65
7 97 29 94 28 1,332 1,349 4,4 3,41
8 98 30 95 28 1,332 1,3435 4,7 3,19
9 99 32 96 28 1,331 1,339 5,12 2,93
10 100 36 97 28 1,331 1,335 5,14 2,92
11 100 40 97 28 1,331 1,333 5,17 2,9
12 100 40 97 29 1,331 1,3315 5,28 2,85
13 100 42 97 29 1,331 1,3315 5,46 2,75
14 100 42 97 29 1,331 1,331 5,87 2,56
15 100 45 97 29 1,331 1,331 6,58 2,23
Fuente: Din; Henriques y Prez (2011)

Tabla N 2: Caudal del Refrigerante durante el proceso










Fuente:Din; Henriques y Prez (2011)


Tabla N 3: Datos experimentales de Alimentacin y Residuo

N de
Muestra
Volumen
(ml)
ndice de
refraccin
Alimentacin 400 1,339
Residuo 270 1,3336
N de
Muestra
Volumen
(ml)
Tiempo
(seg)
Caudal
(ml/seg)
1 61 2,07
29,47
2 44 1,57
28,03
3 35 1,75
20,00

Caudal
promedio
25,83
Fuente:Din; Henriques y Prez (2011)
Tabla de Resultados


Tabla N 4: Valores de las Composiciones






















Tabla N 5: Valores de Densidad de la mezcla, n
ci
, n
etanolc
i,W
i
,W y W
fexperimental
N Densidad
Mezcla
Nci Netanolci Wi W Wf(experimental)
1 0,0172398 0,2922 0,1987 16,2878 1,0730 15,2148
2 0,016461 0,279 0,1897 16,3010 1,0820 15,2190
3 0,018054 0,306 0,1897 16,2740 1,0820 15,1920
4 0,01947 0,33 0,1782 16,2500 1,0935 15,1565
5 0,020178 0,342 0,1778 16,2380 1,0939 15,1441
6 0,021476 0,364 0,1529 16,2160 1,1188 15,0972
7 0,021476 0,364 0,1420 16,2160 1,1297 15,0863
8 0,022715 0,385 0,0847 16,1950 1,1870 15,0080
9 0,023777 0,403 0,0645 16,1770 1,2072 14,9698
10 0,025311 0,429 0,0257 16,1510 1,2460 14,9050
11 0,027081 0,459 0,0184 16,1210 1,2533 14,8677
12 0,029736 0,504 0,0101 16,0760 1,2616 14,8144
13 0,034869 0,591 0,0118 15,9890 1,2599 14,7291
14 0,038232 0,648 0,0130 15,9320 1,2587 14,6733
15 0,042952 0,728 0,0146 15,8520 1,2571 14,5949

IRResiduo X IRDestilado Y*
1,3385 0,14 1,359 0,68
1,338 0,13 1,359 0,68
1,337 0,12 1,358 0,62
1,336 0,1 1,356 0,54
1,3345 0,08 1,355 0,52
1,3335 0,07 1,352 0,42
1,332 0,04 1,349 0,39
1,332 0,02 1,3435 0,22
1,331 0,02 1,339 0,16
1,331 0,02 1,335 0,06
1,331 0,02 1,333 0,04
1,331 0,02 1,3315 0,02
1,331 0,02 1,3315 0,02
1,331 0,02 1,331 0,02
1,331 0,02 1,331 0,02
Tabla N 6: Valores de las capacidades calorficas, entalpas en el lquido y en el vapor
N de Muestra Cpliquido,
etanol
Cpliquido,
agua
Cpliquido,
Mezcla
HL(J/mol) Q(J/seg) Ni(mol/seg) Cpvapor,
etanol
Cpvapor;
agua
CpVapor,
mezcla
HV(J/mol)
1 143,1337 76,0069 85,4046 7686,414502 2648933,4302 0,0910 112,2831 75,4146 100,4852 29102905,81
2 143,1337 76,0069 84,7333 7626,000362 2648933,4302 0,0843 112,2831 75,4146 100,4852 31429127,63
3 144,4904 76,0255 84,2413 7750,195496 2708533,6137 0,0820 112,5928 75,4241 98,4687 33018542,68
4 145,1775 76,0348 82,9490 7714,260153 2738333,7055 0,0864 112,5928 75,4241 95,4952 31700961
5 146,5692 76,0533 81,6946 7760,987764 2797933,8890 0,0830 112,5928 75,4241 94,7518 33708757,21
6 146,5692 76,0533 80,9894 7693,997745 2797933,8890 0,0886 112,5928 75,4241 91,0350 31594604,7
7 147,9840 76,0719 78,9484 7657,995006 2857534,0724 0,0827 112,9083 75,4336 90,0487 34544232,07
8 148,7001 76,0812 77,5336 7598,290957 2887334,1642 0,0819 113,2296 75,4431 83,7561 35250488,19
9 149,4220 76,0905 77,5571 7678,154366 2917134,2559 0,0787 113,8897 75,4621 81,6105 37063969,82
10 150,1498 76,0998 77,5808 7758,076162 2946934,3477 0,0835 115,2794 75,5000 77,8867 35311061,61
11 150,1498 76,0998 77,5808 7758,076162 2946934,3477 0,0888 116,7621 75,5378 77,1868 33196225,98
12 150,1498 76,0998 77,5808 7758,076162 2946934,3477 0,0955 116,7621 75,5378 76,3623 30875700,04
13 150,1498 76,0998 77,5808 7758,076162 2946934,3477 0,1082 117,5383 75,5567 76,3963 27228693,48
14 150,1498 76,0998 77,5808 7758,076162 2946934,3477 0,1104 117,5383 75,5567 76,3963 26698431,83
15 150,1498 76,0998 77,5808 7758,076162 2946934,3477 0,1106 118,7461 75,5850 76,4483 26639192,93
Cpliquidopromedio 147,7386 76,0682 79,9691










Tabla N 7: Valores de Volatilidad Relativa y del W
fterico

X Y*
Wf terico
Ec
Rayleigh
0,14 0,68
13,0536 18,1438
0,13 0,68 14,2212 18,4310
0,12 0,62 11,9649 18,9188
0,1 0,54 10,5652 19,8987
0,08 0,52
12,4583 20,4766
0,07 0,42
9,6207 21,6676
0,04 0,39
15,3443 22,0482
0,02 0,22
13,8205 24,1208
0,02 0,16
9,3333 26,7677
0,02 0,06
3,1277 64,2332
0,02 0,04
2,0417 218,8460
0,02 0,02
1,0000 0,0000
0,02 0,02
1,0000 0,0000
0,02 0,02
1,0000 0,0000
0,02 0,02
1,0000 0,0000


DISCUSIN DE RESULTADOS

En la prctica realizada se pudo observar el efecto de la destilacin diferencial en una solucin de
etanol y agua, ocurriendo una disminucin progresiva del componente ms voltil de la mezcla a medida
que la destilacin progresaba. En este caso se trataba del etanol, cuya fraccin molar fue disminuyendo
tanto en el lquido residual como en el vapor que se destilaba.

Este fenmeno concuerda con lo que se esperara basndonos en la teora de destilacin
diferencial, evidencindose una variacin de 0,17 hasta 0,005 (fraccin molar) en el lquido y de 0,68
hasta 0,015 en el destilado, as como tambin se pudo observar el cambio correspondiente en el ndice de
refraccin de ambos. Este ltimo vario de 1.340 correspondiente a la solucin hasta 1.3305 que es el
valor aproximado que arroja el refractmetro Abbe para el agua pura. El ndice de refraccin del destilado
vari de 1.359 a 1.3310.

Los resultados anteriores se deben a el hecho que el componente mas voltil en una solucin
tiende a evaporarse con mayor facilidad, por lo tanto en la etapa inicial de la destilacin diferencial se
obtuvo un vapor rico en etanol, el cual tiene un ndice de refraccin de 1.362, mayor que el de 1.33
equivalente al agua pura. Como el destilado inicialmente contena mas etanol que agua, el ndice de
refraccin se aproximaba mas al valor del etanol puro que del agua pura, pero a medida transcurri el
experimento, exista una menor cantidad de etanol en la solucin bullente y por lo tanto una menor
cantidad en el vapor, explicndose as la disminucin de la fraccin molar del etanol y del ndice de
refraccin tanto del residuo como del destilado.

Tambin se pudo observar que a pesar que la cantidad de calor transferida se mantuvo ms o
menos constante, el flujo de destilado tuvo tendencia a disminuir, esto fue a causa de la disminucin del
componente ms voltil que no solamente requera menor cantidad de calor para bullir sino que su cambio
de fase contribua a arrastrar parte del agua a la fase gaseosa aumentando el caudal de destilado.

Finalmente se obtuvieron valores un tanto discrepantes de la volatilidad relativa en la mezcla
etanol agua empezando por 10,375, luego aumento hasta 27,1364 y volviendo a disminuir a 3,0305 para
volver a caer. Tericamente lo que se esperara es que la volatilidad fuera progresivamente disminuyendo
a medida que el componente mas voltil desapareciera hasta llegar a 1 cuando solo estuviera presente un
componente, estos errores tienen su origen en la lectura de la grfica de fraccin de etanol vs ndice de
refraccin, y errores al determinar el ndice de refraccin en la muestra ya que se intento economizar en el
uso del algodn provedo para la limpieza del refractmetro despus del anlisis de cada muestra, lo cual
pudo haber contribuido a la obtencin de resultados con cierto grado de error asociados a ellos.


CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Se pudo determinar que a medida que transcurra el tiempo en le realizacin de la experiencia,
para la destilacin de la mezcla etanol-agua parte de la masa contenida en el baln pasa a la fase de
vapor y con ello al recolector, lo que implica que hay una diferencia de masa dentro del baln y por ende
de moles.
Se obtuvo las graficas de composicin vs tiempo y entalpia vs composicin observndose como
fue el comportamiento del compuesto ms voltil al aumentar la temperatura la curva de vapor se
encuentra por encima de la curva de lquido correspondiente.
Los valores de volatilidad relativa de la mezcla etanol-agua presentaron valores un tanto errneos ya
que se esperaba que estos fuesen de forma descendentes, ya que el liquido mas voltil desaparecia esto
se debi a errores de medicin al realizar la experiencia.
Finalmente se tiene que se cumpli con todos los objetivos planteados al inicio de la experiencia ya que
al final del proceso el residuo se encontraba casi en su totalidad por el componente menos voltil (agua)
y adems se empleo el anlisis refractometrico para determinar de composicin molar de la fase de
vapor y liquidos en las muestras recolectadas.

Al llevar al cabo la experiencia se deben tapar las muestras del envase recolector para evitar la
prdida de muestra, adems se recomienda que a la hora de medir el ndice de refraccin de las
muestras verificar que las mismas se encuentren a temperatura ambiente para no tener resultados
errneos .


ANEXOS


Clculo Tpico

Con los datos de IR en el residuo y en el destilado haciendo uso de la Grfica IR vs X,*Y
hallamos las composiciones; veamos

Sea IR
Residuo
=1.3385 de la grfica X=0.14
Sea IR
Destilado
=1.3590 de la grfica Y*=0.68
Moles de la mezcla etanol-agua en la alimentacin

(1)

Donde PM
mezcla
=

X
f
*PM
etanol
+ (1- X
f
)*PM
agua
(2)

La densidad de la mezcla se busc en la grfica Destilacin DiferencialXY vs ndice de refraccin
con el valor conocido de %V/V=15% obtenindose un valor de ndice refraccin de 1,3390 para despus
con la densidad vs ndice de refraccin se obtuvo

con este mismo ndice se obtuvo

Xf=0,20 del grfico correspondiente y como Vtotal,alimentacin=400mL, PM
etanol
=46g/mol
PM
agua
=18g/mol, as sustituyendo en (2) resulta:

PM
mezcla
=0,20*(46g/mol) + (1-0,20)*(18g/mol)

PM
mezcla
=

23,60g/mol

Sustituyendo en (1) resulta:


(

)




Moles de etanol en la alimentacin (F
etanol
)

(3)

Se sabe que la densidad de etanol es 0,975g/mL

As sustituyendo en (3); resulta:



(

Moles de mezcla en el condensado (nci) para la muestra N1:

Moles de etanol en el condensado (netanolci)

n
etanolci=
n
ci
*Yi=(0,292mol*0.68)=0,1987mol

Moles totales de la mezcla en el lquido residual (wi)

Wi= F-n
ci
=16,58mol-0,2922mol=16,2878mol

Moles totales de etanol en el lquido residual (W)

W= F
etanol
-n
etanolci=
1,2717mol-0,1987mol= 1,073mol
Wf experimental

Wf=Wi-W=16.2878mol-1.073mol= 15.2418mol


Entalpia del lquido (H
liquido
)

( ) (4)

Las capacidades calorficas del etanol y el agua en la fase lquida se calculan por la ecuacin de la
tabla C.3 del Smith VanNes

Cpliq=R*(A+BT+CT
2
) (5)

Para el Etanol: A=33,8666; B= -172,60x10
-3
y C=349,17x10
-6


Para el Agua: A=8,712; B=1,25x10
-3
y C=349,17x10
-6


Sustituyendo en (5)

Sea T=90C=363K

Cp
liquido,.etanol
= 8,314J/mol(33,866+(-172,60x10
-3
)(363)+( 349,17x10
-6
)(363)
2
)=143,1337J/
molK

Cp
liquido,.agual
= 8,314J/mol(8,712+(-1,25x10
-3
)(363)+(-0,18x10
-6
)(363)
2
)=76,0069J/
molK

Cp
liquido,.mezcla
= Xi* Cp
liquido,.etanol
+ (1-Xi) Cp
liquido,.agua
= 0,14(143,133J/molK)+(1-0,14)(76,0069J/molK)

Cp
liquido,.mezcla
= 85, 4046 J/molK

As sustituyendo en (4) tenemos

Hliquido= 85,4046J/molK((90+273)-273)K= 7686,4145J/mol

Entalpia del vapor (Hv)

( )

(6)

Cp
.vapor,agua=
8,314J/mol(8,712+(-1,25x10
-3
)(27+273)+(-0,18x10
-6
)(27+273)
2
)=75,4146J/
molK

Cp
vapor,.etanol
= 8,314J/mol(33,866+(-172,60x10
-3
)(27+272)+( 349,17x10
-6
)(2+273)
2
)=112,2831J/
molK

Cp
vapor,.mezcla=
Yi* Cp
vapor,.etanol
+ (1-Y*i) Cp
vapor,.agua
= 0,68(112,3329J/molK)+(1-0,68)(75,4146J/molK)


Sea
()

) (

) (

) (( ) )

As sustituyendo en (6) tenemos:

(( ) )

Volatilidad Relativa

Sea

( )
( )

( )
( )



Clculo del Wf terico por la ecuacin de Rayleigh, tenemos:

(


))

(


)))




Grfico N1:






Grfico N2:

0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0 10 20 30 40 50 60 70
F
r
a
c
c

n

d
e

e
t
a
n
o
l

Tiempo (minutos)
Composicin vs Tiempo
Composicin del residuo
Composicin del destialdo

0
5000000
10000000
15000000
20000000
25000000
30000000
35000000
40000000
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8
E
n
t
a
l
p
i
a

J
/
m
o
l

Composicin
Entalpia vs Composicin
Entalpia lquido
Entalpia del vapor