Laboratorio 3

LABORATORIO N03: DIAGRAMAS DE POURBAIX
22 de noviembre de 2012

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LABORATORIO N03: DIAGRAMAS
DE POURBAIX

[Escriba el subttulo del documento]

22/11/2012

o INTEGRANTES:
RODRIGUEZ CAMPOS, Luis.
ROLDAN DIAZ, Antonio.
VICHEZ LEZAMA, Jhonatan.
YUPANQUI VERA, Abimael.
ZAVALA ALEGRE, Alberto.

o APLICACIONES DE LOS DIAGRAMAS DE POURBAIX:

Los diagramas de pourbaix se aplican de diferentes formas en la hidrometalurgia.
Estos diagramas se usan para determinar las variantes de potencial electroqumico, as
mismo como el PH de una solucin donde intervienen iones ya sea cationes o aniones.
Estas variantes antes mencionadas como su nombre lo indica se utilizan para variar el
tipo de reaccin qumica que queremos que suceda.
Procesos Electrolticos:
1) Evolucin del sistema corrosivo
Los equilibrios de los diagramas de Pourbaix son vlidos para una actividad
determinada de los iones en la interfase inmediatamente contigua al metal. Como
producto de las reacciones de corrosin se puede asegurar que el electrlito se va
enriqueciendo en iones Fe
++
al mismo tiempo que aumenta la actividad de los 0H
-

(consumo de H
+
o reduccin de O2). Esto equivale, en el diagrama tensin-pH, que el
valor original del potencial de corrosin y pH se desplace siguiendo una trayectoria. De
esta manera se pueden alcanzar otros dominios de estabilidad con formacin de otros
productos de corrosin como resultado final (ej: Fe2O3, Fe(OH)3, Fe(OH)2 etc.). Este
anlisis debe hacernos pensar en el cuidadoso manejo de estos diagramas que en
algunos casos pueden llevarnos a conclusiones errneas o incompletas. Por ejemplo,
en el proceso de corrosin que tiene lugar en una picadura se produce una acidificacin
del electrolito en el interior de ella. Por lo tanto, aunque el pH de la solucin en el seno
de ella pudiera mantenerse constante, su valor en el interior de la picadura sera distinto
y por consiguiente el pH real de la solucin en la interfase metal/electrolito sera tambin
diferente. Casos similares se observan en el tipo de corrosin por "hendiduras o
grietas", en el cual la composicin del electrlito en el espacio confinado vara a medida
que transcurre el tiempo.


2) Principios de proteccin
Los diagramas de Pourbaix son muy ilustrativos para comprender los principios con que
se cuenta para enfrentar la proteccin" de los metales de la corrosin electroqumica.
Si se tiene un sistema corrosivo Fe-H2O, caemos en la zona de corrosin. Resulta lgico
pensar entonces en hacer alguna modificacin que permita su desplazamiento a otros
puntos. El primer caso consistira en esencia en bajar el potencial de corrosin (ms
electronegativo) del metal hasta alcanzar la zona de "inmunidad". En esta situacin la
oxidacin del metal sera termodinmicamente imposible. Esto no es difcil de lograr y en
la ingeniera de la corrosin este mtodo se llama "proteccin catdica".
Sin el nimo de entrar en detalles el procedimiento consiste en conectar o acoplar el
metal a proteger con otro ms electronegativo (nodos de sacrificio) o al polo negativo de
una fuente de corriente continua (proteccin catdica por corriente impresa).El camino
consiste en elevar el potencial de corrosin para alcanzar la zona de "pasivacin". En
ella, la velocidad del proceso corrosivo puede alcanzar valores muy pequeos si los
productos de oxidacin ofrecieran propiedades protectoras o de barrera. En esta
propiedad se basan los aceros inoxidables" en su excelente comportamiento a
condiciones oxidantes. Su velocidad de oxidacin se hace tan lenta que su vida til
resulta adecuada para fines tecnolgicos. Este mtodo se llama" proteccin andica" o
tambin de "pasivacin in situ" del metal. Para lograr este mecanismo se puede hacer
uso de sustancias oxidantes que elevan el potencial de corrosin o, a la inversa que en la
proteccin catdica, conectarlo o acoplarlo a un metal ms noble o polo positivo de una
fuente de corriente continua.

Procesos Qumicos:
1) Lixiviacin:
El hecho de que una reaccin sea termodinamicamente posible (G<0), no es suficiente
para predecir si la reaccin va a pasar en una escala de tiempo razonable. Eso depende
de la cintica de la reaccin. Este factor es muy importante para la concepcin y la
evaluacin de la rentabilidad econmica de todos los procesos hidrometalurgicos.
Tambin en las plantas en operacin, optimizar la cintica resulta generalmente en un
mejoramiento del proceso.

De esta forma, los productos finales de una operacin hidrometalrgica van a estar
condicionados generalmente por condiciones de tipo cintico.
Las reacciones heterogneas son controladas por la velocidad de la reaccin qumica
propiamente tal o por la transferencia de masa de los diversos reactantes hacia la
superficie de contacto de los dos fases.
Las reacciones homogneas son generalmente ms rpidas que las reacciones
heterognea, ya que necesitan transporte de masa en una sola fase y que las especies
en solucin reaccionan rpidamente. Por otra parte, las reacciones heterogneas
implican el transporte de masa a travs del lmite entre dos fases, lo que a veces es la
etapa controlante de las reacciones. Las reacciones ms importantes en hidrometalurga
son heterogneas, y a veces son controladas por el transporte de masa (difusin).

2) Cianuracin:
La cianuracin se efecta a una temperatura justamente por encima de la temperatura
crtica del corazn de la pieza, se introduce la pieza en una solucin que generalmente
consta de cianuro de sodio con cloruro de sodio y carbonato de sodio, el enfriamiento se
da directamente por inmersin al salir del bao de cianuro con esto se obtiene una
profundidad de superficie templada uniforme de unos 0.25 mm en un tiempo de una hora.

El efecto del pH en la Cianuracin:
Es fundamental evitar la liberacin (volatilizacin) de cianuro como gas cianhidrico,
porque este gas es altamente txico; El cianuro hierve a 26 C apenas por encima de la
temperatura ambiente. Los iones de cianuro pueden convertirse en gas de cianuro de
hidrgeno cuando adquieren protones libres.
NC
-
(aq) + H
+
(aq) HCN (g)
Por tanto, la concentracin de protones libres se mantienen bajos mediante la adicin de
lcali, como (hidrxido de calcio, cal) o hidrxido de sodio para asegurar que el pH
durante la cianuracin se mantiene por encima de pH 10,5.


o CALCULOS:

1. EQUILIBRIO

Solucin:

)
Pero:

o
)

2. EQUILIBRIO

Solucin:

) (
)

Pero:

)
[
]

3. EQUILIBRIO

Solucin:

) (
)
Pero:

)
[
]

4. EQUILIBRIO

Solucin:

) (

Pero:

5. EQUILIBRIO

Solucin:

) (
)

)
Pero:

)
[
]

6. EQUILIBRIO

Solucin:

) (

Pero:


(

7. EQUILIBRIO

Solucin:

) (
)
Pero:

)
[
]


8. EQUILIBRIO

Solucin:

) (
)
Pero:

)
[
]


CUADRO DE RESUMEN

REACCIONES

ECUACIONES A GRAFICAR

1.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8.

a.

b.


o BIBLIOGRAFIA:

a) Pginas de Internet
http://es.scribd.com/doc/82832257/8/DIAGRAMAS-TENSION-PH-
DIAGRAMAS-DE-POURBAIX
http://es.scribd.com/doc/52728442/DIAGRAMAS-DE-POURBAIX
http://es.wikipedia.org/wiki/Diagrama_de_Pourbaix

b) Libros
Tomashov N. D. "Theory of Corrosion and Protection of Metals".TheMcMillan
Company. 2da. Ed. Pg.5. (1967).


INTERCEPTOS DEL DIAGRAMA DE POURBAIX:

Punto A: Punto Triple entre las rectas:
1.
2.
3.
Por lo que al reemplazar 1 en 2:

Por lo que al reemplazar 1 en 3:

Punto A: (2,267; 0,337)

Punto B: Punto Triple entre las rectas:
2.
4.
5.
Por lo que al reemplazar 2 y 4:



Punto B: (3,95; 0,436)
Punto C: Punto Triple entre las rectas:
5.
6.
7.


Punto C: (15,97; -0,275)
Punto D: Punto Triple entre las rectas:
3.
7.
8.


Por lo que al reemplazar en 7:

Punto D: (17,67; -0,573)

CUADRO RESUMEN DE LOS PUNTOS: (Puntos indicados en la
grfica)
PUNTOS
COORDENADAS
Punto A (2,267; 0,337)
Punto B (3,95; 0,436)
Punto C (15,97; -0,275)
Punto D (17,67; -0,573)

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