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FISICOQUMICA

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GUA DE PROBLEMAS COMPLEMENTARIA 4



T E M A : ADSORCIN Y CATLISIS HETEROGNEA



Objetivos direccionales:

Que el alumno:

-Comprenda la influencia de los fenmenos de superficie en las propiedades de un
sistema.

-Interprete los resultados de mediciones cinticas en reacciones catalticas heterogneas.


Objetivos Operacionales:

Que el alumno:

-Demuestre a partir de datos experimentales para la adsorcin de ciertas sustancias
sobre determinados adsorbentes que segn los casos se cumple con la isoterma de
Freundlich, Langmuir o BET y evalense los parmetros de la misma.

-Deduzca la ecuacin integrada de velocidad para reacciones catalticas heterogneas,
conociendo el grado de adsorcin de reactivos y/o productos sobre la superficie del
catalizador.

-Determine a partir de datos experimentales y utilizando mtodos grficos los rdenes
de reaccin aparentes de reacciones catalticas heterogneas y explique a partir de ellos
el grado de adsorcin de productos y/o reactivos.














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1.-El cido benzoico se disuelve en benceno y es adsorbido por carbn activado.
Las concentraciones de la solucin cida y las cantidades de cido adsorbido en el
equilibrio son:

[c. benzoico]
eq
(mM) 2,45 5,25 41,7 138 417
milimoles ads/g de C* 0,275 0,331 0,759 1,202 1,778
Encuentre graficamente las constantes "k" y "n" de la ecuacin de Freundlich.

2.-Los valores obtenidos por Langmuir para la adsorcin de nitrgeno sobre mica a 90
K son:

P (atm) 2,8 3,4 4,0 4,9 6,0 7,3 9,4 12,8 17,1 23,5
mm
3
ads. a 20C y 1 atm 12,0 13,4 15,1 17,0 19,0 21,6 23,9 25,5 28,2 30,8

a) Demuestre que esos valores experimentales son consistentes con la isoterma de
Langmuir y evalense los parmetros de la misma.
b) Estmese el rea superficial de la porcin de mica usada en este experimento
(densidad del N
2
lquido=0,81 g/mL).


3.-Los datos que se dan a continuacin se refieren a la adsorcin de N
2
sobre slice a
77K:

Presin relativa (P/P) 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30
cm
3
/g ads. en CNPT 29,2 33,7 38,4 39,7 42,7 45,1

a) Demuestre que la adsorcin de N
2
sobre slice a 77 K sigue una isoterma tipo II.
b) Calcule las constantes v
m
y c .
c) Calcule el rea especfica de la slice (admita que la molcula de N
2
ocupa un rea de
16,2
2
).
d) Hallar (E
1
-E
L
) en cal/mol.

4.-a)Deduzca la expresin integrada de velocidad para el caso especial en que la
sustancia reaccionante es ligeramente adsorbida sobre la superficie del catalizador.
b)Demuestre que los siguientes datos que describen la descomposicin del N
2
O(g) sobre
Au a 900
o
C satisfacen esta ecuacin de velocidad.

t (s) 0,00 1800,00 3900,00 4000,00 6000,00 7200,00
P
N2O
(mmHg) 200,00 136,00 86,00 70,00 54,00 44,00
c) Calcule la constante especfica de velocidad de reaccin.

5.-Hinshelwood y Burk reportaron los siguientes datos para la descomposicin del
NH
3(
g) sobre tungsteno a 856
o
C.La presin inicial de NH
3
(g) es 200 mmHg.

t (s) 100,00 200,00 300,00 400,00 500,00 1000,00
P (mmHg) 14,00 27,00 38,00 48,00 59,00 112,00
a)Demuestre que estos datos indican que el NH
3
es fuertemente adsorbido sobre la
superficie de tungsteno.
b)Deduzca la ecuacin integrada de velocidad de reaccin y calcule la constante
especfica de velocidad.


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6.-En un estudio sobre la reaccin entre amonaco y deuterio con catalizadores de
nquel, Kembal (Trans. Faraday Soc., 48, 256, 1.952) hallaron los siguientes resultados
para la reaccin a 91C:
NH
3
(g) + D
2
(g) NH
2
D(g) + HD(g)
P (mmHg) velocidad inicial
(mmHg)
D
2
NH
3

6,46 1,61 0,067
6,46 6,46 0,245
6,46 12,6 0,362
1,61 6,46 0,132
12,8 6,46 0,346

a)Calcule los rdenes de reaccin aparentes respecto del NH
3
y del D
2
.

b)A partir de esos rdenes aparentes de reaccin, qu conclusiones puede sacar sobre
la adsorcin del D
2
y del NH
3
?.


RESPUESTAS

1.-k= 2,4 x 10
-3
, n= 2,8.

2.-a) y
m
= 39,1 mm
3
(medidos a 20
o
C y 1 atm), a= 6,256 atm
b) A= 0,146 m
2
.

3.-b) v
m
= 31,4 cm
3
/g; c= 159, c) A= 1,37 x 10
5
m
2
/kg; d) (E
1
-E
L
) = 3,245 kJ/mol.

4.-c) k= 2,14 x 10
-4
s
-1
.

5.-b) k= 15,3 Pa s
-1
.

6.-a) Orden de reaccin respecto del NH
3
= 0,8 y orden de reaccin respecto del D
2
=
0,46.

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