Equilibrio de complejos

El equilibrio de formacin de complejos es el equilibrio establecido entre las molculas que forman
un complejo. Su estudio est dentro de la Qumica analtica.
ndice
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1 Teora de Lewis
2 Historia: Werner
3 Cintica y Termodinmica de los equilibrios de formacin de complejos
o 3.1 Cintica
o 3.2 Termodinmica
4 Constantes de los equilibrios de formacin de complejos
Teora de Lewis[editar editar cdigo]
Empezaremos explicando la teora de cidos y bases de Lewis. Desde siempre hemos aprendido que
un cido de Lewis es aquella especie que, en disolucin, es capaz de aceptar pares deelectrones. A
cambio, una base de Lewis es toda especie que, en disolucin, es capaz de ceder pares de electrones.
Para que una especie pueda actuar como cido de Lewis debe presentar, por tanto, orbitales vacantes
de baja energa donde poder albergar los electrones que acepte. Asimismo, una especie ser base de
Lewis cuando presente pares de electrones desapareados orientados en las direcciones adecuadas
para poder ser cedidos al cido. Habitualmente los cidos de Lewis se conocen como aceptores,
mientras que las bases de Lewis se llaman dadores. Cuando un dador y un aceptor reaccionan entre s,
se produce un enlace covalente dativo o coordinado, es decir, un enlace adicional causante de la
formacin del complejo de coordinacin.
En stas, vemos que las reacciones de formacin de complejos no son ms que equilibrios que se
establecen entre un cido de Lewis y una base de Lewis, que en esta rama de la qumica se conocen
como ligandos (o ligantes, segn se dice en algunas regiones de Sudamrica). Este tipo de reacciones
tienen un especial inters en la qumica analtica, pero su estudio est detallado dentro de la rama de
la qumica inorgnica.
Historia: Werner[editar editar cdigo]
El padre de la qumica de la coordinacin es Alfred Werner, que estudi el enlace de
estos compuestos y su isomera (que es una caracterstica tpica de la qumica del carbono, pero no
exclusiva de ella), aunque las cuestiones que estudi Werner acerca de enlace y reactividad de
complejos no estn relacionadas con su aplicacin en el campo de la qumica analtica, sino en el
anteriormente mencionado campo de la inorgnica.
Cintica y Termodinmica de los equilibrios de formacin de
complejos[editar editar cdigo]
El qumico analtico est interesado en los equilibrios de formacin de complejos. Como toda
reactividad, estos equilibrios se pueden estudiar desde dos puntos de vista: su cintica qumica y
su termodinmica.
Cintica[editar editar cdigo]
Estudia la velocidad con que se llevan a cabo las reacciones de formacin de complejos, y
sus mecanismos de reaccin. Desde el punto de vista de la cintica, los complejos de
coordinacinpueden dividirse en:
Lbiles: Su velocidad de descomposicin (en el sentido de los equilibrios) es elevada. No hay
un convenio establecido acerca de qu velocidad se considera elevada, dependiendo del texto se
considera una descomposicin total en 5 segundos, pero no es una medida rigurosa de velocidad
en qumica.
Inertes: Su velocidad de descomposicin es muy baja. Tampoco existe un convenio establecido,
pero en muchas ocasiones se considera un complejo inerte aqul que es capaz de ser aislado y
caracterizado en atmsfera oxidante, y sus propiedades se mantienen constantes con el tiempo.
Termodinmica[editar editar cdigo]
Estudia las energas puestas en juego en las reacciones de formacin/descomposicin, as como las
relaciones de compuestos en el equilibrio. Por tanto es la parte que ms interesa a un qumico analtico.
En esta parte relacionaremos conceptos de termodinmica qumica de reactivos y productos.
- Ser un complejo estable aqul cuya energa libre de Gibbs sea menor que la que presentaban los
reactivos por separado.
- A cambio, un complejo ser inestable cuando su energa de Gibbs sea mayor que la que tuvieran los
reactivos por separado. (Relacionar estos conceptos con los diagramas E-CR).
Como podemos observar un complejo de coordinacin puede ser termodinmicamente inestable, pero
no descomponerse porque sea cinticamente inerte. Los dos campos de estudio no son incompatibles.
Constantes de los equilibrios de formacin de complejos[editar editar
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Los equilibrios de formacin de complejos estn caracterizados por tener constantes
termodinmicas muy elevadas, por eso en muchas ocasiones se estudia su relacin con
la solubilidad deprecipitados insolubles.
Para un equilibrio genrico del tipo M + L = ML, donde M es el tomo metlico coordinante y L el ligando
(iones, molculas o radicales), la constante termodinmica vendr expresada en funcin de su actividad.
Categoras:
Qumica de coordinacin
Equilibrio qumico