Nanotubos de carbono: fabricao, caractersticas e aplicaes dentro da eletrnica
Aluno: Vinicius Alexandre Carraschi RA: 1010166 Disciplina: Metodologia Cientfica Professor: Jos Francisco Rodrigues
Bauru Novembro/2010
Universidade Estadual Paulista Jlio de Mesquita Filho - UNESP Campus de Bauru Departamento de Engenharia Eltrica Curso de Graduao em Engenharia Eltrica
Nanotubos de carbono: fabricao, caractersticas e aplicaes dentro da eletrnica
Aluno: Vinicius Alexandre Carraschi RA: 1010166 Disciplina: Metodologia Cientfica Professor: Jos Francisco Rodrigues
Bauru Novembro/2010
RESUMO
Os nanotubos de carbono so estruturas extremamente resistentes e pequenas, que possuem propriedades especiais, graas as quais possvel o desenvolvimento de aplicaes antes inviveis. Este trabalho tem a finalidade de coletar dados acerca da natureza, fabricao, caractersticas e aplicaes dos nanotubos. Descobertos em 1991, representam um grande avano na engenharia de materiais. Suas caractersticas fsicas, como elevada resistncia, baixa densidade, tamanho reduzido, elevada condutibilidade eltrica e boa conduo de calor permitem sua utilizao em aplicaes de diversas reas, sobretudo no desenvolvimento de aplicaes eletrnicas em escala nanomtrica. Com os nanotubos, possvel, por exemplo, reduzir o tamanho de fios e transistores existentes em chips de computador, permitindo colocar mais destes componentes em um nico chip, elevando seu poder de processamento para cerca de dez mil vezes mais do que o conseguido com as tecnologias empregadas atualmente. Nanotubos de carbono tambm so eficientes para armazenar materiais de transporte em clulas de combustvel e como blindagem contra efeitos de interferncia de campos magnticos. Os nanotubos, assim como a nanotecnologia em geral proporcionam uma infinidade de aplicaes, as quais vem sendo descobertas com o passar dos anos. Alm das aplicaes j existentes, muitas outras esto em fase de pesquisa e experimentao.
SUMRIO
1 Introduo ................................................................................................................................ 4 2 Apresentao dos Nanotubos de Carbono ............................................................................... 6 3 Fabricao................................................................................................................................ 7 4 Propriedades eltricas dos nanotubos ...................................................................................... 9 5 Aplicaes dos Nanotubos .................................................................................................... 11 5. 1 Emisso de Campo e Blindagem ................................................................................... 11 5.2 Computadores ................................................................................................................. 12 5.3 Clulas de Combustvel .................................................................................................. 13 6 Concluso .............................................................................................................................. 14 Referncias Bibliogrficas ........................................................................................................ 15
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1 INTRODUO
O termo nano tem origem no grego e significa ano. Pode-se ento dizer que a nanotecnologia a tecnologia aplicada a uma escala imensamente pequena, a nvel molecular. Na 11 Conferncia Internacional de pesos e medidas, realizada em 1960, deliberou-se chamar de nano a bilionsima parte do metro. Para efeitos comparativos, um nanmetro est para um milmetro, assim como um milmetro est para um quilmetro. A dimenso das clulas vivas medida em micrmetros (milionsima parte do metro), e pode ser vista em microscpios convencionais. Uma partcula nanomtrica (mil vezes menor) necessita de microscpios especiais para ser observada. A nanotecnologia pode ser considerada uma supracincia, pois uma conseqncia da aplicao da fsica, qumica, biologia ou eletrnica dentro da rea da nanocincia (cincia a nvel nanomtrico). Embora os estudos em escalas nanomtricas sejam recentes, na Roma antiga j eram produzidos jarros de vidro com nanopartculas de ouro, embora a civilizao da poca no tomasse conhecimento. No sculo XIX, o cientista ingls Michael Faraday j sintetizava nanopartculas de ouro, embora sem compreender suas propriedades. O primeiro acontecimento histrico importante para o desenvolvimento da nanotecnologia aconteceu em 1931, com a inveno do microscpio eletrnico, porm, seu marco inicial data de 1959, quando o fsico estadunidense Richard Feyman, na apresentao de seu trabalho intitulado There is plenty of room at the bottom (em portugus H muito espao l embaixo), props que havia muitas possibilidades de descobertas em estudos conduzidos a escala nanomtrica, inclusive, sugeriu a possibilidade de desenvolver a habilidade de manipular tomos e molculas. O termo Nanotechnology foi criado por Norio Taniguchi, professor da Universidade de Cincias de Tquio, no ano de 1974 para descrever a manufatura de materiais em escala nanomtrica. Em 1985, os qumicos Harold Kroto, da Universidade de Sussex, no Reino Unido e James Heath, Sean O'Brien e Robert Curl e Richard Smalley, da universidade norte-americana de Rice, demonstraram a existncia dos fulerenos, uma nova famlia de formas elementares de carbono, composta por molculas ocas do elemento que consistem de uma superfcie curva semelhante ao grafeno (material encontrado no grafite e em outros compostos de carbono). 5
No ano de 1986, K. Eric Dexler, professor do MIT Massachusetts Institute of Technology, lanou o livro Engines of Creation The Coming Era of Nanotechnology (Motores da Criao A Era Vindoura da Nanotecnologia), o que acabou por expandir a acepo da palavra nanotecnologia. Dexler publicou, em 1992, sua tese de doutorado Nanosystems: Molecular Machinery, Manufacturing and Computation (Nanossistemas: Maquinrio Molecular, Manufaturas e Computao), provocando o interesse por parte da comunidade cientfica no tema em questo. Em Zurique, Sua, no ano de 1989, o fsico norte-americano Donald Eigler e seus colaboradores, que na poca trabalhavam na maior empresa de computadores do mundo, a Internacional Business Machines (IBM), conseguiram montar um logo da empresa utilizando trinta e cinco tomos de xennio depositados sob uma placa de prata. A letra I do logo, composta por nove tomos do gs nobre, media apenas cinco nanmetros. Sumio Iijima demonstrou a existncia de outra famlia de formas elementares de carbono, os nanotubos, no ano de 1991. Os do tipo originalmente observados por Iijima so formados por mltiplas camadas de folhas de grafeno enroladas em forma cilndrica. Em 1992 foram descobertos nos nanocones (estruturas cnicas de carbono) e no ano seguinte, foi demonstrada a existncia de nanotubos de nica camada. Os nanotubos apresentam propriedades nicas, jamais vistas em qualquer outro material utilizado at hoje. Graas a suas propriedades incomuns, possibilitam o desenvolvimento de diversas aplicaes, sobretudo na rea eletrnica, como o desenvolvimento de fios condutores mais eficientes e de tamanho reduzido, podendo ser utilizado dentro do campo da computao, para desenvolver chips menores e mais rpidos; em baterias, para melhorar sua eficincia, alm de abrir caminho para o desenvolvimento de novas tecnologias com foco na economia de energia, melhor eficincia e tamanho reduzido. A nanotecnologia hoje j aplicada, mesmo que de forma incipiente, em vrios segmentos da cincia, como biologia, qumica, fsica e medicina. Seu mercado altamente promissor e um dos principais focos de pesquisa da atualidade. Em 1998, o governo dos Estados Unidos, previu dentro do seu oramento, um montante de quinhentos milhes de dlares, por ano, destinado especificamente para pesquisas no setor. Segundo especialistas, em 2015, a soma dos investimentos em nanotecnoligia ao redor do mundo pode chegar a 3 trilhes de dlares.
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2 APRESENTAO DOS NANOTUBOS DE CARBONO
Nanotubos de carbono so, talvez, as nanoestruturas mais interessantes e com maior potencial de aplicao. Podemos imaginar um nanotubo de carbono como uma folha de grafite enrolada na forma de um tubo com ligaes nas extremidades da folha, que formam os elos que fecham o tubo. Um nanotubo de parede simples (NCPS) pode ter um dimetro de 2 nanmetros e um comprimento de 100 micrmetros, o que o torna uma estrutura unidimensional chamada nanofio. A figura 1 mostra as estruturas formadas por uma folha de grafite enrolada em torno de um eixo paralelo com ligaes carbono-carbono.
Figura 1. Ilustrao de algumas das possveis estruturas dos nanotubos de carbono, dependendo de como a folha de grafite enrolada: (a) estrutura de poltrona; (b) estrutura de estrutura em zig-zag; (c) estrutura quiral.
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3 FABRICAO
Nanotubos de carbono podem ser construdos por evaporao a laser, mtodo de arco de carbono e deposio qumica de vapor. Cada um dos mtodos possui suas particularidades e podem produzir nanotubos com diferentes dimetros, comprimentos e estruturas. A Figura 2 ilustra o aparato necessrio para construir nanotubos atravs de evaporao a laser.
Figura 2. Arranjo experimental para sntese de nanotubos de carbono atravs de evaporao laser.
Um tubo de quartzo contendo gs argnio e um alvo de grafite so aquecidos a 1200C. Contido no tubo, mas um pouco fora da fornalha, est um coletor de cobre refrigerado a gua. O alvo de grafite contm pequenas quantidades de nquel e cobalto que agem como catalisadores locais de nucleao para a formao dos nanotubos. Um intenso feixe pulsante de laser lanado sobre o alvo, evaporando o carbono do grafite. O gs argnio varre os tomos de carbono da regio de alta temperatura para o coletor de cobre, onde se condensam, formando os nanotubos. Tubos de 10 a 20 nanmetros de dimetros e 100 micrmetros de comprimento podem ser produzidos com esta tcnica. Nanotubos tambm podem ser sintetizados usando um arco de carbono. Um potencial de 20 a 25 volts aplicado ao longo de um eletrodo de carbono de 5 a 10 micrmetros de dimetro e separados por 1 milmetro a 500 torr de presso do hlio fludo. tomos de carbono so ejetados do eletrodo positivo e formam nanotubos no eletrodo negativo. Enquanto os tubos se formam, o comprimento do eletrodo positivo diminui e depsitos de 8
carbono se formam no eletrodo negativo. Para produzir nanotubos de paredes simples, uma pequena quantidade de cobalto, nquel ou ferro incorporada como catalisador na regio central do eletrodo positivo. Se nenhum catalisador utilizado, os tubos formados sero aninhados ou de paredes mltiplas (NCPM). O mtodo de arcos de carbono pode produzir nanotubos de parede simples de dimetros de 1 a 5 nanmetros, com um comprimento de 1 micrmetro. A tcnica de deposio qumica de vapor envolve a decomposio de um hidrocarboneto, como o metano (CH 4 ) a 1100C. Conforme o gs se decompe, os tomos de carbono que ento so produzidos, codensam sobre um substrato refrigerador que pode conter vrios catalisadores, como o ferro. Este mtodo produz tubos com extremidades abertas, o que no ocorre em nenhum dos outros mtodos utilizados. Esse procedimento permite fabricao contnua, e pode ser o alternativa mais favorvel para a produo em larga escala. O mecanismo de crescimento dos nanotubos ainda no compreendido. Desde que um catalisador metlico necessrio para o crescimento de nanotubos de parede simples, o mecanismo deve envolver o papel dos tomos de cobalto e nquel. Uma proposio chamada mecanismo de corrida sugere que tomos do metal catalisador se juntam s ligaes pendentes na extremidade aberta do tubo. Estes tomos de catalisador, ento, correm ao redor da margem do tubo, absorvendo tomos de carbono que assim que estes chegam. Geralmente quando nanotubos so sintetizados, o resultado uma mistura de diferentes tipos, alguns metlicos, alguns semicondutores. Um grupo da IBM desenvolveu um mtodo para separar os semicondutores dos nanotubos metlicos. A separao era realizada depositando feixes de nanotubos, dos quais parte eram metlicos e parte semicondutores, em uma pastilha de silcio. Eletrodos de metal eram depositados sobre o feixe. Usando a pastilha de silcio como um eletrodo, uma pequena corrente de polarizao era aplicada para evitar que os tubos semicondutores conduzissem corrente eltrica, tornando-os isolantes. Ento, uma alta voltagem era aplicada ao longo dos eletrodos de metal, enviando, assim uma forte corrente atravs dos tubos metlicos, mas no dos tubos isolantes. Isto causava a vaporizao dos tubos metlicos, restando, no final, apenas os tubos semicondutores.
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4 PROPRIEDADES ELTRICAS DOS NANOTUBOS
Nanotubos de carbono possuem a interessante propriedade de serem metlicos ou semicondutores, dependendo da quiralidade do tubo. A quiralidade est relacionada com a forma como os tubos so enrolados com relao a um eixo imaginrio. Este eixo pode assumir diferentes posies em relao ao plano da folha de grafite, como mostrado na figura 3. A mudana da posio deste eixo origina as diferentes estruturas dos nanotubos mostradas na figura 1.
Figura 3. Folha de grafite mostrando os vetores unitrios a 1 e a 2 e os vetores (eixos) em torno dos quais a folha pode ser enrolada. A estrutura de poltrona obtida quando a folha gira em torno do vetor T, as estruturas quiral e em zig-zag so obtidas quando a folha de grafite em enrolada ao redor de eixos diferentes.
A sntese de nanotubos geralmente resulta em uma mistura onde dois teros dos tubos so semicondutores e um tero metlicos. Os tubos metlicos possuem a estrutura de poltrona mostrada na figura 1. No estado metlico a condutividade dos nanotubos bastante alta. estimado que possam conduzir um bilho de ampres por centmetro quadrado. Fios de cobre falham ao conduzir um milho de ampres, pois o aquecimento causado pela resistividade derrete o fio. Uma das razes da alta condutividade dos tubos de carbono devido ao fato de encontrarem pouca dificuldade para espalharem os eltrons, e, consequentemente, uma baixa resistncia. Correntes elevadas no aquecem os tubos da mesma forma que acontece com o cobre. Nanotubos tambm possuem uma alta condutividade trmica, portanto, so tambm bons condutores de calor. Magnetorresitncia um fenmeno no qual a resistncia do material muda com a aplicao de um campo magntico de corrente contnua. Nanotubos de carbono apresentam magnetorresitncia baixas temperaturas. Ela negativa, pois o efeito da resistncia diminui 10
com o aumento do campo magntico. Isto ocorre porque quando um campo magntico de corrente contnua aplicado nos nanotubos, a conduo de eltrons adquire novos nveis de energia associados com os movimentos em espiral sobre o campo. Ento, h mais estados disponveis para os eltrons aumentarem sua energia, tornando o material mais condutivo. O "gap" de nanotubos semicondutores recua continuamente na presena de uma fora magntica forte. Gap a quantidade de energia necessria para transformar um semicondutor de condutor para isolante e vice-versa. Isso reduziria o tempo necessrio para um transistor feito de nanotubos comutar de um estado para outro, por exemplo.
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5 APLICAES DOS NANOTUBOS
As propriedades incomuns dos nanotubos tornam possveis muitas aplicaes, que vo desde eletrodos de bateria a dispositivos eletrnicos e fibras reforadas, para o desenvolvimento de materiais mais resistentes.
5. 1 Emisso de Campo e Blindagem
Quando um pequeno campo eltrico aplicado paralelamente ao eixo do nanotubo, eltrons so emitidos a uma taxa extremamente alta pelas extremidades do tubo. Esse fenmeno chamado de emisso de campo. Esse efeito pode ser facilmente observado aplicando uma pequena voltagem entre dois eletrodos metlicos paralelos e espalhando uma pasta composta de nanotubos em um dos eletrodos. Um nmero suficiente de tubos ir ficar perpendicular ao eletrodo, ento esta emisso pode ser observada. Uma das aplicaes deste efeito o desenvolvimento de monitores de tela plana. A Samsung, na Coria do Sul, est desenvolvendo um monitor usando a emisso de eltrons dos nanotubos de carbono. Um fino filme de nanotubos colocado sobre o controle eletrnico com um vidro revestido de fsforo em cima. Uma empresa japonesa est usando o efeito da emisso de eltrons para construir lmpadas a vcuo mais claras, eficientes e duradouras do que as usadas atualmente. Outros pesquisadores usam esse efeito para desenvolver uma maneira de gerar microondas. A alta condutividade eltrica dos nanotubos de carbono significa que estes so fracos transmissores de energia eletromagntica. Um composto plstico de nanotubos pode fornecer um material leve para ser usado como blindagem para radiao eletromagntica. Est uma questo de grande importncia no meio militar, que est desenvolvendo equipamentos altamente digitalizados para comando, controle e comunicao em operaes. Os computadores e dispositivos eletrnicos que fazem parte desses sistemas necessitam de proteo contra armamentos que emitam pulsos eletromagnticos.
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5.2 Computadores
A viabilidade de desenvolvimento de transistores de efeitos de campo (field-effect transistors FET) baseada em nanotubos semicondutores de carbono conectando dois eletrodos de ouro pode ser demonstrada. Uma ilustrao deste dispositivo mostrada na figura 4.
Figura 4. Esquemtico de um FET feito com nanotubos de carbono.
Quando uma pequena voltagem aplicada ao substrato de silcio, a corrente flui atravs do nanotubo entre a fonte e dreno. O dispositivo fechado quando a corrente flui e aberto quando ela no percorre o nanotubo. Pesquisas indicaram que a menor voltagem necessria para alterar a condutividade do nanotubo de uma ordem menor que 1 x 10 6 , o que se compara aos FETs de silcio. Estima-se que o tempo de troca destes dispositivos ser extremamente rpido, permitindo velocidades de clock na casa dos teraherts, o que seria 10 4
vezes mais rpido do que os atuais processadores. A fonte e o dreno de ouro so depositados por mtodos de litografia, e os conectores feitos de nanofios com dimetros menores que um nanmetro. O tamanho reduzido permitiria que mais transistores fossem acondicionados em um nico chip. O maior objetivo dos desenvolvedores de computador aumentar o nmero de transistores em um chip. Uma das formas de realizar esta tarefa utilizar transistores e fios de dimetros cada vez menores e acondicion-los dentro de um chip minsculo. Entretanto, h alguns problemas ao se fazer isso. Conforme a seco transversal de um fio de cobre diminui, aumenta sua resistncia, aumentando tambm o calor gerado pela corrente eltrica que nele flui. O calor pode chegar a nveis que podem derreter ou vaporizar o fio. No entanto, 13
nanotubos de carbono com 2 nanmetros de dimetro possuem resistncia extremamente baixa, podendo, portanto, carregar uma corrente bastante alta sem aquecer, podendo ser usados como interconectores, substituindo os fios de cobre. Sua alta condutividade trmica tambm permite que sejam excelentes dissipadores de calor, transferindo-o rapidamente para fora do chip.
5.3 Clulas de Combustvel
Nanotubos de Carbono tm aplicaes na tecnologia das baterias. O ltio, que o transportador em muitas baterias, pode ser acondicionado dentro de nanotubo. Estima-se que um tomo de ltio pode ser acondicionado para cada seis carbonos do tubo. Armazenar hidrognio em nanotubos outra aplicao possvel, que est relacionada com o desenvolvimento de clulas de combustvel que alimentariam os carros do futuro, movidos a energia eltrica. Uma clula de combustvel consiste em dois eletrodos separados por um eletrlito especial que permite que os ons de hidrognio, mas no eltrons, passem atravs dele. O Hidrognio enviado para o outro nodo, onde ionizado. Os eltrons liberados viajam atravs de um circuito externo para o ctodo. Os ons de hidrognio se difundem atravs do eletrlito para o catodo, onde eltrons, hidrognio e oxignio se combinam para formar gua. O sistema precisa de uma fonte de hidrognio. Uma da possibilidade armazenar o hidrognio dentro de nanotubos de carbono. estimado que, para serem teis nesta aplicao os tubos precisam reter 6,5% de seu peso em hidrognio. At o momento, foram colocados com sucesso dentro de nanotubos uma quantidade de hidrognio equivalente a cerca de 4% de sua massa.
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6 CONCLUSO
A descoberta dos nanotubos de carbono representa um marco importante na histria da nanotecnologia. Aplicaes antes improvveis, se tornaram possveis. A Lei de Moore que prev que o nmero de componentes em um chip duplicaria a cada dois anos est em vias de se esgotar. Com a tecnologia atualmente empregada, tornou-se impossvel colocar mais transistores em uma placa de silcio, devido ao seu tamanho. Exatamente por este motivo os fabricantes de computadores passaram a produzir processadores com vrios ncleos. Com a tecnologia dos nanotubos, possvel reduzir o tamanho dos interconectores e dos transistores, viabilizando assim a colocao de mais componentes em uma rea menor. Os nanotubos de carbono tambm apresentam um gap menor, se comparado com os semicondutores utilizados atualmente. Assim, o tempo para se abrir e fechar um transistor se reduz, aumentando a velocidade. Com estas caractersticas, possvel criar processadores com ciclos de clock na casa dos terahearts. Este material tambm se mostrou bastante eficiente quanto a sua imunidade a interferncias magnticas, podendo servir para a construo de revestimentos para proteger circuitos eletrnicos de interferncias magnticas, inclusive, para fins militares. A tecnologia de fabricao de nanotubos bastante diversificada, com mtodos especficos para a produo de nanotubos com caractersticas especficas (dimetro, comprimento e estrutura) que se destinam a uma infinidade de aplicaes, no s dentro da eletrnica, mas tambm da biologia, qumica e medicina. Apesar de relativamente recente, a tecnologia dos nanotubos vem se desenvolvendo a cada dia. Suas propriedades ainda no foram totalmente desvendadas, porm, j permitem aplicaes bastante variadas e com resultados comprovados em pequena escala. Resta, agora, esperar para que a esta tecnologia se popularize, para que possa ser produzida em larga escala, a preos mais acessveis e, dentro de pouco tempo, esteja disponvel para a populao em geral, e no apenas para fins militares e acadmicos.
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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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BHUSHAN, Bharat (Ed.). Spring Handbook of Nanotechnology. 3. ed. Berlin, Alemanha. Springer, 2010. ISBN 978-3-642-02524-9.
SPECTRUM. The Trouble with Multi-Core. New York: IEEE, jul 2010.