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Aromaticidad

En qumica orgnica, la aromaticidad es una propiedad de hidrocarburos cclicos


conjugados en la que los electrones de los enlaces dobles, libres de poder circular alrededor
de un enlace a otro, sea enlace doble o simple, confieren a la molcula una estabilidad
mayor que la conferida si dichos electrones permanecieran fijos en el enlace doble.
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Eso quiere decir que al representar la molcula se dibujan los enlaces dobles en una
configuracin y, entre flechas, las dems configuraciones como oportunidades adicionales
tengan los electrones de los enlaces dobles de formar otros enlaces alrededor del anillo
aromtico. La molcula de benceno, por ejemplo tiene varios estados de resonancia, de los
cuales dos son representados aqu, que corresponden a los enlaces dobles alternndose con
los enlaces simples.
ndice
1 Enlaces dobles del benceno
2 Resonancia
3 Historia
4 Compuestos aromticos
5 ndices de aromaticidad
6 Vase tambin
7 Referencias
Enlaces dobles del benceno


Dos orbitales p formando un enlace .
Un enlace doble est conformado por dos electrones situados en orbitales atmicos
designados con la letra p. En el caso del benceno, los electrones de los dobles enlaces
localizan uno de sus orbitales por encima del plano del anillo y otro por debajo de l.
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Debido a la configuracin circular del anillo del benceno, los electrones en el orbital p del
doble enlace interactan entre s, orbitando libremente alrededor de la molcula por encima
y por debajo del plano del anillo.
Eso quiere decir que en vez de estar comprometidos a un solo tomo de carbono, cada
electrn (de cada doble enlace original) es compartido por los seis tomos de carbono en el
benceno:
Resonancia


Forma actual de representar el benceno.


Dos ismeros de resonancia del benceno (estructuras de Kekul).
Como nos indica la teora de la resonancia y sus diagramas donde se usa una flecha doble
que significa que ninguna de las dos estructuras representadas son entidades diferentes sino,
solamente entidades hipotticas. Esto es, ninguna de las dos estructuras son una
representacin fiel y real del compuesto que puede ser as mejor representado mediante su
hbrido de resonancia. Un enlace C=C es ms corto que un enlace C-C, pero en el caso del
benceno, C
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H
6
todos los enlaces carbono-carbono poseen la misma longitud de enlace, que
es intermedia entre la longitud de un enlace simple y enlace doble.
Si no aplicamos el concepto de resonancia (ver los dos diagramas de la izquierda por
separado), los enlaces simples C-H y C-C, (formados por comparticin de un par de
electrones entre un tomo de carbono y otro de hidrgeno, o entre dos tomos de carbono
vecinos) son llamados enlaces . En cambio, los dobles enlaces C=C consisten de un enlace
sigma y de un enlace pi, donde los enlaces pi se forman por superposicin lateral de
orbitales atmicos p
z
de los dos tomos de C que forman el doble enlace, como nos indica
el Mtodo de orbitales moleculares como una combinacin lineal de orbitales atmicos que
es parte a su vez de la Teora de los orbitales moleculares.
Si aplicamos el concepto de resonancia (ver el diagrama de la derecha), no podremos
diferenciar los enlaces C-C y C=C, pues en realidad los seis enlaces en el anillo hexagonal
bencnico son iguales e intermedios entre un sencillo y un doble. Una mejor explicacin de
ese enlace intermedio consiste en la suma de un enlace entre cada dos tomos de C
vecinos, ms un enlace circular en donde la densidad electrnica se encuentra distribuida
uniformemente a travs del anillo hexagonal tanto por encima como por debajo de l, por
superposicin lateral de los 6 orbitales atmicos p
z
y la consiguiente formacin de un
orbital molecular que cubre toda la molcula. Este modelo representa ms apropiadamente
la densidad electrnica dentro del anillo aromtico.
La imagen siguiente nos muestra esos orbitales atmicos:


Orbitales p en el benceno.
Aunque los mismos se encuentran por fuera del plano aun as pueden interactuar libremente
entre ellos y de esta forma se produce deslocalizacin electrnica. De esta manera,
podemos notar que no existen la cantidad de electrones suficientes para que se formen
enlaces dobles en todos los enlaces, pero la deslocalizacin electrnica proporciona
electrones "extra" que fortalecen igualmente todos los enlaces dando lugar a la simetra
del orbital molecular.


Deslocalizacin electrnica en el benceno.
Historia
La primera vez que fue usado el trmino "aromtico" como un trmino relativo a la
qumica, aplicado a aquellos compuestos que contienen el radical fenilo ocurri en un
artculo hecho por August Wilhelm Hofmann en 1855.
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Y aunque esta fue la ms temprana
introduccin del trmino, es curioso que Hofmann no haya aclarado el porqu de haber
introducido un adjetivo relativo al olfato para ser aplicado a un grupo de sustancias
qumicas; cuando solo algunos de ellos poseen aromas perceptibles. Esto es debido a que
muchas de las sustancias qumicas orgnicas conocidas con propiedades odorferas son
terpenos, los cuales no son aromticos en el sentido qumico. Pero los terpenos y los
derivados del benceno poseen una caracterstica qumica en comn, la misma es que poseen
ndices de insaturacin ms altos que muchos compuestos alifticos y aun as, Hofmann no
realiz ninguna distincin entre ambas categoras. Respecto a su estructura, sabemos que la
estructura del ciclohexatrieno para el benceno fue propuesta inicialmente por August
Kekul en 1865. Luego, durante las dcadas siguientes, muchos qumicos la aceptaron
rpidamente ya que estaba justificada por muchas de las relaciones isomricas de la
qumica de los compuestos aromticos. Sin embargo, segua siendo enigmtico que esta
estructura propuesta, altamente insaturada, fuera tan poco reactiva frente a reacciones de
adicin.
El descubridor del electrn, J. J. Thomson, entre 1897 y 1906 ubic tres electrones
equivalentes entre cada tomo de carbono del benceno.

La explicacin de la excepcional estabilidad del benceno se atribuye normalmente a Sir
Robert Robinson, quien aparentemente fue el primero (en 1925)
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en acuar el trmino
"sexteto aromtico" como un grupo de seis electrones que resisten a ser alterados.
Tambin, este concepto puede ser rastreado mediante Ernest Crocker en 1922,
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hacia Henry
Edward Armstrong, quien en 1890, en un artculo titulado The structure of cycloid
hydrocarbons, donde escribi las afinidades cntricas (seis) actan dentro de un crculo...
el benceno, puede ser representado por un anillo doble(sic) ... y cuando se forma un
compuesto de adicin, el crculo interno de afinidad sufre una alteracin, los tomos de
carbono contiguos a los cuales nada haba podido aadrseles, necesariamente adquieren
un estado etilnico..
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Aqu, Armstrong describe al menos cuatro conceptos modernos. Primero, su "afinidad" por
los electrones que es hoy en da mejor conocida, la cual fue puesta en evidencia siete aos
despus por J. J. Thomson. Segundo, Armstrong describe la sustitucin electroflica
aromtica, que ocurre (tercero) a travs del intermedio de Wheland, en el cual (cuarto) la
conjugacin del anillo se rompe. Introdujo el smbolo C centrado en el anillo como un
smbolo que representaba el crculo interno, anticipndose de esta manera a la notacin de
Eric Clar. Tambin, se discute si tambin anticip la naturaleza de la mecnica ondulatoria,
dado que reconoci que las afinidades eran dirigidas y no eran meramente partculas
puntuales y colectivamente posean una distribucin que poda ser alterada mediante la
introduccin de sustituyentes al anillo bencnico (puesto que la distribucin de la carga
elctrica en un cuerpo es alterada por el acercamiento de otro cuerpo).
El orign mecnico cuntico de esta estabilidad, o aromaticidad, fue formulado primero por
Hckel en 1931. Hckel, fue el primero en separar los electrones enlazantes en electrones
sigma y electrones pi.
Compuestos aromticos
La aromaticidad es comn en compuestos derivados del benceno, tales como el tolueno y
los xilenos (configuraciones orto- y para-). Los compuestos heterocclicos y policclicos
tambin son aromticos. La aromaticidad se puede encontrar en ciertos compuestos inicos.
Muchos compuestos importantes de la vida son aromticos. Las bases orgnicas de DNA
son aromticos. Algunos de los aminocidos son aromticos, y los compuestos clorofila y
hemoglobina tambin.
Para que un compuesto sea aromtico tiene que cumplir la llamada Regla de Hckel, que
dice que la cantidad de electrones en los orbitales pi, tiene que ser mltiplo de 4n + 2 para
n = 0, 1, 2, 3, .
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ndices de aromaticidad
Admitiendo que el benceno es el prototipo de compuesto aromtico, se ha discutido si la
aromaticidad es una propiedad nica o si tiene sentido tratar de cuantificar la aromaticidad
de otros compuestos que tienen algunas propiedades en comn.
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No hay consenso sobre
una escala nica para cuantificar la aromaticidad. Las principales escalas o ndices que se
han propuesto se basan en criterios bien energticos, bien magnticos, bien geomtricos,
que son esencialmente independientes entre s.
Los criterios energticos se basan en una extensin de la ley de Hess, suponiendo primero
que los dobles enlaces de un compuesto sufren reacciones independientes, y nominando
Energa de Estabilizacin Aromtica a las desviaciones observadas. Como ejemplo ms
sencillo, si el benceno no tuviese aromaticidad esperaramos que el calor de reaccin de
hidrogenacin del benceno para obtener ciclohexano fuera el triple que la del ciclohexeno,
el cicloalqueno anlogo con un slo enlace doble. Para poder hacer diferencias vlidas,
estas reacciones han de ser isodsmicas y homodesmticas, esto es, que se mantenga entre
ellas no slo el nmero y tipo de enlaces total, sino tambin la hibridacin de los tomos
enlazados.
Los criterios magnticos considera que en el benceno y en los hidrocarburos aromticos se
produce -en presencia de un campo magntico externo- una circulacin de carga
caracterstica en la nube pi, que a su vez genera un campo. Esta circulacin se refleja en el
diamagnetismo del compuesto, esto es, se puede cuantificar con medidas de susceptibilidad
magntica, y tambin en el desplazamiento qumico de los hidrgenos vecinos, en
experimentos de resonancia magntica nuclear.
Los criterios geomtricos o estructurales se centran en otra de las manifestaciones de la
aromaticidad: la uniformidad en las distancias de los enlaces implicados y la planaridad de
la molcula.







Cual es la diferencia entre hidrocarburos
alifticos y aromticos?

Los alifaticos son hidrocarburos lineales o ramificados, pero abiertos, compestos por
carbono e hidrogeno. Los alcanos, alqueos y alquinos son hidrocarburos alifaticos.
Los alcanos estan saturados, esto quiere decir que tienen enlaces simples, y la ecuacion
general es CnH2n+2
Los alquenos tienen al menos un doble enlace entre aotmos de carbono y los alquinos al
menos un enlace triple.

En cambio los ahidrocarburos aromaticos son cadenas de carbono ciclicas, con electrones
deslocalidos. El benceno es el mas comun, y su formula es C6H6.