Glucidele sunt substante organice cu functiune mixt ce au n compozitia lor att
grupri lice, ct si o grupare carbonilic. Glucidele constituie o clas de substanOe foarte important att pentru organismele vegetale, ct si pentru cele animale. Sub aspect biochimic si fiziologic, glucidele constituie o materie prim pentru sinteza tuturor substanOelor organice existente n plante: proteine, lipide, cetoacizi, acizi organici, etc. De asemenea, constituie substanOe de rezerv utilizate de ctre celule si Oesuturi (amidon si glucide solubile) sau pot avea rol plastic (celuloza, hemicelulozele, substanOele pectice etc.). Nomenclatura Cel care ncearc prima dat s denumeasc glucidele este C. Schmidt n anul 1844, care le denumeste hidrati de carbon datorit raportului observat ntre atomii de hidrogen si oxigen de 2:1. S-a propus iniOial formula general de Cn (H2O)n pentru glucidele simple, care ulterior a fost modificat n formula (CH2O)n, desi are unele inconveniente: - Hidrogenul si oxigenul nu sunt legati sub form de molecule de ap de atomul de Carbon Exist substante de tipul aldehidei formice CH2O, acidul lactic C3(H2O)3, care nu sunt glucide. Structura chimic general Glucidele simple, de la care deriv glucidele complexe, sunt polihidroxialdehide sau polihidroxicetone. Conform acestei ncadrri convenOionale, cele mai simple glucide sunt aldehida gliceric, ca reprezentant al polihidroxialdehidelor, si dihidroxiacetona ca reprezentant al polihidroxicetonelor: Glucidele care se caracterizeaz prin prezenOa unei grupri aldehidice n molecul se numesc aldoze, iar cele care conOin o grupare cetonic poart numele general de cetoze. Datorit prezenOei gruprilor carbonilice si hidroxilice n molecul, glucidele prezint reacOiile chimice caracteristice acestor grupri funcOionale. Clasificarea are la baz comportarea glucidelor la reacOia de hidroliz: Oze cunoscute si sub denumirea de monoglucide sau glucide simple sunt glucidele care prin hidroliz nu pot fi descompuse n molecule mai simple care s posede proprietti fizicochimice caracteristice glucidelor; Ozide cunoscute si sub denumirea de glucide compuse sunt substanOe formate prin unirea mai multor molecule de monoglucide: - Oligoglucide formate dintr-un numr mic (2-10) de resturi de monoglucide; - Poliglucide formate dintr-un numr foarte mare de monoglucide. Acestea se clasific la rndul lor n homopoliglucide (formate dintr-un singur tip de monoglucid) si heteropoliglucide (formate din mai multe tipuri de monoglucide).
2. Oligoglucide Oligogucidele sunt ozide, care rezulta in urma condensarii a 2-7 molecule de monoglucide, cu eliminare de apa si aparitia unor legaturi de tip eteric, numite legaturi glicozidice. Eliminarea de apa are loc intre hidroxilul semiacetalic si o grupare hidroxil alcoolica, sau intre gruparile hidroxilice semiacetalice a moleculelor de monoglucide. Dupa numarul resturilor de monoglucide prezente in molecula oligoglucidei, se disting: diglucide, triglucide, tetraglucide, etc. Dupa modul de eliminare a moleculei de apa, distingem doua tipuri de oligoglucide: a) reducatoare: Daca eliminarea de H 2 O se face intre un OH semiacetalic a unei molecule de oza si un OH alcoolic al celeilalte monoglucide, ia nastere o oligoglucida cu caracter reducator, deoarece un hidroxil semiacetalic ramane liber si se poate oxida cu usurinta. Eliminarea apei se poate face prin participarea oricarui hidroxil alcoolic a celei de-a doua monoglucide. Legatura glicozidica realizata astfel, poarta numele de legatura monocarbonilica sau ozidica. O astfel de legatura o intalnim in maltoza si de aceea diglucidelr reducatoare mai poarta denumirea de oligoglucide de tip maltozic. Aceasta legatura poate fi orientata in sau in , in functie de pozitia sterica a hidroxilului semiacetalic implicat in aceasta legatura. b) nereducatoare: Daca eliminarea de apa se face intre hidroxilii semiacetalici a celor doua monoglucide, ia nastere o oligoglucida cu caracter nereducator, deoarece ambele grupari OH reducatoare sunt blocate prin implicarea lor in formarea legaturii intre ozele respective. Legatura realizata poarta numele de legatura dicarbonilica sau diozidica. Acest tip de legatura este intalnit in trehaloza (diglucida prezenta in unele ciuperci), de aceea poarta si denumirea de oligoglucide tip trehalozic.
Compozitia materiei vii Materia vie este alctuit din elemente chimice numite bioelemente. Elementele se asociaz formnd molecule. Pentru ca se ntlnesc n materie vie, acestea se numesc bioelemente. Din sistemul periodic nu toate elemtenele chimice se regsesc n organismele vii. Din acestea doar 60 au fost identificate i circa 35 se ntalnesc n mod permanent. Ele pot fi grupate n 3 mari grupe: 1. Macroelemente: ele se mai numesc i macrobiogene. Se ntlnesc n cantitate mare n organismele vii. Acestea sunt: {C, H, O}(elemente ternare). Lor li se adaug {N}(formnd elementele cuaternare {C, H, O, N}) i alte elemente precum {Ca} i {P}. Carbonul se gasete n toate substanele organice i n unele substane anorganice din organismele vii. Hidrogenul se ntlnete alturi de {C} n compoziia tuturor substanelor organice dar i n compoziia apei. Oxigenul se ntlnete att n bioconstituieni organici ct i anorganici. Azotul se ntlnete n cantiti mai reduse fa de primele trei elemente. Este prezent n molecule organice, predominnd n protide (aminoacizi, peptide, proteine). Calciul se gsete att n regnul vegetal ct i animal, att sub form nedifuzabil ct i difuzabil. Deasemenea {Ca} se gsete sub form ionizat i neionizat, cea din urm mai ales n compui chelatici solubili difuzabili. n organismele animale {Ca} apare n proporie mare, n schelet i n proporie mai mic n plasma sangvin. Fosforul se ntlnete n celulele vii, vegetale i animale sub dou forme: a) fosforul sub form anorganic apare n fosfai (H2PO4, HPO4, PO4); b) fosforul sub forma organic se ntlnete n monoesteri ai unor molecule glucidice (aldehida fosfogliceric). Deasemenea sub forma unor produi intermediari si metabolismului (acid fosfoenol pirubic). Deasemenea apare n compui fosfat macroergici care nmagazineaz o cantitate mare de energie, pe care mai apoi o elibereaz, necesar proceselor biochimice din organism. 2. Oligobioelemente: sunt acei compui care se gsesc n proporie redus, n grupa aceasta fiind incluse: {K, Na, S, Cl, Mg}. Potasiul este un element metalic ce se gsete n cantitate mai mare n regnul vegetal. Alturi de ionul de sodiu formeaz pompa Na-K care are rol n transportul substanelor prin membranele celulare (el predomin n mediul intracelular). Sodiul se gsete att n regnul vegetal ct i animal sub form anorganic: {NaCl}, carbonai de sodiu, dar i sub forma organic, lactat de sodiu, etc. Sulful se ntlnete att n organismele vegetale ct i animale, n bioconstituieni de natur proteic, lipidic, dar i efectori biochimici (vitamine, enzime). Clorul este un nemetal care apare sub form de cloruri sau chiar {HCl} liber. Deasemenea apare i sub forma unor combinaii de diverse tipuri. Magneziul este un metal esenial pentru plantele verzi, deoarece se ntlnete n clorofil. n organismele animale {Mg} se ntlnete n schelet, de multe ori absorbia i retenia sa n organismele animale este legat de prezena vitaminei D i a unor hormoni. Majoritatea macroelementelor i oligoelementelor menionate sunt elemente plastice sau de constituie, adic elemente care intr n alctuirea structurii organismelor vii. 3. Microbioelemente: sunt numite i elemente microbiogene i sunt prezente n organism n cantiti extrem de reduse, uneori doar urme. Ele se clasific n dou categorii: a) invariabile (indispensabile) adic prezente n toate organismele vii: fier, zinc, cupru, cobalt, mangan, molibden, fluorul, iodul, etc. b) variabile se ntlnesc doar n anumite organisme: {Ni, Se, Si, B, etc.}
Glucoza este compusul organic, aparinnd clasei zaharidelor, care are formula chimic C 6 H 12 O 6 . Dei are aceeai formul chimic, fructoza este diferit fa de glucoz prin modul de legare a atomilor. Astfel, glucoza are o singur grupare de alcool primar (n imagine, la carbonul cu numrul 6), pe cnd fructoza are dou grupri de alcool primar. Structur Glucoza conine ase atomi de carbon i o grup carbonil (specific aldehidelor) i este numit uneori aldohexoz. n natur, n unele plante, glucoza exist sub form de structur aciclic; n altele, ea poate fi gsit sub form ciclic. Teoretic, structura ciclic a glucozei apare n urma interaciunii dintre grupa carbonil i grupele hidroxil de la carbonii cu cifrele 4 i 5. Aceste interaciuni sunt reacii de adiie a grupelor hidroxil amintite la grupa carbonil. n soluie apoas, cele dou forme se afl n echilibru, i la un pH7, forma ciclic este predominant. La formarea structurii ciclice a glucozei, apare la fosta grup carbonil o nou grupare hidroxil, care se numete hidroxil glicozidic i care are o reactivitate mai mare dect celelalte grupe hidroxil din molecul. n acest caz, numerotarea carbonilor ncepe de la primul carbon de dup oxigenul din ciclu, n sens orar. Izomeri Glucoza are patru centre optice, deci teoretic glucoza poate avea 16 stereoizomeri optici. Doar apte dintre acetia sunt gsii n natur, iar dintre ei, cei mai importani suntgalactoza (Gal) i manoza (Man). Aceti opt izomeri (incluznd i glucoza) sunt toi diastereoizomeri unul fa de cellalt i aparin seriei-D. n cazul glucozei (dar i al fructozei, n mod echivalent), un alt centru asimetric la carbonul 1 (numit carbonul anomeric) este creat cnd glucoza trece n forma ciclic i se formeaz dou structuri inelare, numite anomeri (un caz particular de izomeri) -glucoza i -glucoza. glucoza este acea structur a glucozei n care grupele hidroxil de la carbonii cu numerele 1 i 4 se afl de aceeai parte a planului ciclului hexagonal, iar glucoza este structura n care cei doi hidroxili se afl de pri diferite ale planului. Formele i pot trece dintr-una n alta n soluie apoas pe o perioad de cteva ore, stabilizndu-se la un raport : 36:64.
Acizii grasi Acizii grasi sunt acizi carboxilici cu urmtoarele proprietOi: - au numr mare de atomi de carbon (ntre 4 si 32); - au numr par de atomi de carbon; - au caten liniar, fr ramificaOii; - sunt monocarboxilici; - pot fi saturati sau nesaturati. Acizi grasi saturati si acizi grasi nesaturati Acizii grasi saturati sunt acizii grasi care nu prezint duble legturi, avnd formula general CnH2nO2 sau CH3-(CH2)n-COOH n care n este un numr par si are valori ntre 2 si 30. Acizii grasi nesaturati sunt acizii grasi cu una sau mai multe duble legturi, majoritatea de cosistent uleioas la tepmperatur obisnuit, cu excepia acidului arachidonic Acestia au catena lung, fiind formati din 18 sau mai multi atomi de carbon, cu exceptia unor acizi mononesaturat (lauroleic C12, miristioleic C14, palmitoleic C16) mai rar ntlniti n natur, care au catena mai scurt. Dintre acizii grasi nesaturati, compusii care posed o singur dubl legtur, poart numele de acizi grasi mononesaturati, iar cei cu mai multe astfel de legturi duble, se cheam acizi grasi polinesaturati.
Alcooli Alcoolii reprezint al doilea component al lipidelor naturale. Pot fi aciclici sau ciclici, monohidroxilici sau polihidroxilici, cu sau fr azot. Alcoolii aciclici monohidroxilixi fr azot intr n compozitia cerurilor si adesea corespund acizilor grasi superiori. - Alcool cetilic CH3-(CH2)14-CH2-OH corespunztor acidului palmitic - Alcool stearilic CH3-(CH2)16-CH2-OH corespunztor acidului stearic - Alcool cerilic CH3-(CH2)25-CH2-OH corespunztor acidului cerotic - Alcool miricilic CH3-(CH2)30-CH2-OH Aminoalcoolii sunt alcooli ciclici azotati care intr n constitutia lipidelor complexe. Cei mai rspnditi sunt colamina si derivatul su trimetilat colina, care intr n structura acestor lipide sub form de esteri fosforici.
LIPIDE SIMPLE: Gliceridele sunt lipidele simple cele mai rspndite, ele intrnd n componenta tuturor celulelor si constituind forma de depozit al lipidelor de rezerv ndeosebi n seminele plantelor oleaginoase. Plantele oleaginoase contin n proportie mare acizii oleic si palmitic (80% n uleiul de msline) si n proporie mai mic acidul linoleic. Uleiul de floarea soarelui contine cca. 55-60% acid linoleic, 33-36% acid oleic si 5-10% acid palmitic. Marea majoritate a gliceridelor naturale sunt trigliceridele, care rezult prin esterificarea tuturor functiilor OH cu acizi identici sau diferii. Denumirea gliceridelor se face tinnd seama de natura acizilor grasi component. Ceride (ceruri vegetale) si etolide Ceridele sunt componente ale cerurilor lipide formate prin esterificarea acizilor grasi cu alcooli superiori primari sau secundari, saturai sau nesaturai, cu 16-34 atomi de carbon. Cerurile vegetale sunt secreii naturale ale celulelor epidermice cu rol protector aflndu-se sub forma unui strat subire pe suprafaa tuturor organelor aeriene (frunze, flori, tulpini, fructe). n cerurile vegetale, pe lng ceride, se mai afl hidrocarburi, alcooli, acizi superiori, rsini, etc Etolidele sunt ceride vegetale care formeaz componentul principal al cerurilor de la conifere. Au structur special fiind esteri ai unor hidroxiacizi superiori care se combin ntre ei, participnd de obicei 3-5 molecule la reacie de esterificare. Mai des ntlnii sunt acidul sabinic si acidul iuniperic. superioare cu un numr impar de atomi de carbon. Ceara de Carnauba de pe frunzele palmierului Corypha este format n mare parte din cerotat de miricil. Se gseste si la bumbac, cnep, trestia de zahr, intrnd n compoziia cerurilor si masticurilor utilizate n pomicultur pentru ungerea locurilor de altoire sau a rnilor la pomii fructiferi. Cerurile de pe suprafaa organelor vegetale mpiedic pierderile prea mari de ap prin transpiraie si protejeaz planta de ageni duntori. Nu se recomand stergerea cerii de pe fructele puse la pstrare deoarece le scade rezistena si se pot deprecia rapid. Etolidele sunt ceride vegetale care formeaz componentul principal al cerurilor de la conifere. Au structur special fiind esteri ai unor hidroxiacizi superiori care se combin ntre ei, participnd de obicei 3-5 molecule la reacie de esterificare. Mai des ntlnii sunt acidul sabinic si acidul iuniperic. Lipide complexe Fosfatide (fosfolipide) Sunt lipide complexe formate dintr-un alcool, o baz azotat si acizi grasi superiori. Alcoolii din constituia fosfatidelor sunt de obicei glicerina, inozitolul, aminoalcoolul, sfingozina sau dihidrosfingozina. Ca baze azotate particip colamina si colina, uneori aminoacidul serina. Fosfatidele se clasific n glicerofosfolipide, inozitolfosfolipide si sfingolipide. Glicerofosfolipidele sunt lipide complexe ce contin n molecul glicerin esterificat cu acizi grasi si cu acid fosforic. Restul de acid fosforic este esterificat uneori cu un aminoalcool, aminoacid sau inozitol. Sunt lipide de structur intrnd n compoziia membranelor plasmatice, alturi de proteine si glicolipide. n functie de natura celui de-al doilea alcool, glicerofosfolipidele se clasific n: - lecitine contin colin, - cefaline contin colamin, - seringlicerofosfolipide conrin serin, - inozitolglicerofosfolipide contin inozitol. Sfingolipide Sunt lipide complexe ce contin n molecula lor n locul glicerolului substante cu caracter de aminoalcooli: sfingozina, dihidrosfingozina sau fitosfingozina: CH3-CH2- CH2- (CH2)11-(CHOH)2-CH(NH2)-CH2OH. n sfingolipidele vegetale s-au identifiact acidul cerebronic (o-hidroxi-lignoceric) si acid lignoceric n proportie de 65% (la porumb) din totalul acizilor grasi. n sfingolipidele seminelor din soia, 95% din acizii grasi sunt acizii palmitic si stearic, restul fiind acid cerebronic (5%). Glicolipide Sunt lipide complexe n compoziia crora se afl un coninut mare de glucide, ndeosebi galactoz.Cele mai importante glicolipide vegetale sunt monogalactozildigliceridele si digalactozildigliceridele. Acidul gras care esterific gruprile OH ale glicerolului este de obicei acidul linolenic. Ambele glicolipide au fost gsite n fina de gru, n uleiul de crupe de ovz verde, n trifoi si n ierburile de furaj. Sulfatide Contin sulf sub form SO3H legat n cele mai multe cazuri la atomul de C6 al unei oze (glucoz sau galactoz). Se gsesc de obicei n frunze sub form de glicosulfolipide. Printre sulfatidele care au fost izolate din multe plante se numr glicosulfolipidele cu legtur glicozidic: 6 sulfo-6 deoxi-o-D galactopiranozil 1,1' diglicerid si 6 sulfo-6 deoxi- o-D glucopiranozil 1,1' diglicerid. n aceste lipide glicerolul este esterificat cu un acid gras.
STRUCTURA PROTEINELOR: 1. Structura primar este structura de baz a fiecrei proteine si reprezint numrul, tipul, proportia si ordinea aminoacizilor n catena polipeptidic. Ea se caracterizeaz prin: - t legturilor peptidice (-CO-NH-) ntre diversi aminoacizi; - existenta unei succesiuni (secvenOe) bine definite a aminoacizilor n catenele polipetidice, controlat genetic de informatia cuprins n ADN; - determin configuratia de ansamblu specific fiecrei proteine 2. Structura secundar reprezint aranjamentul spatial al lantului polipeptidic, datorat multiplelor legturi de hidrogen intra- si intercatenare ce se stabilesc ntre gruprile NH si CO din legturi peptidice diferite. Formarea acestor legturi de hidrogen este posibil datorit distribuOiei diferite a electronilor la nivelul legturii peptidice, legtur ce devine parOial ionizat, deoarece atomul de O va avea un exces de electroni (-), iar atomul de N un deficit de electroni (+). Desi legturile de hidrogen sunt relativ slabe, structura secundar este totusi stabil datorit numrului mare de astfel de legturi de hidrogen si de repartizarea lor uniform de-a lungul catenelor polipeptidice. Structura secundar este reprezentat n cele mai multe cazuri prin dou modele conformaOionale: -helix si -pliere. 3. Structura tertiar este o organizare spatial complex rezultat prin nfsurarea lantului polipeptidic ntr-o suprastructur tridimensional (globular cel mai adesea). Proteinele cu structur tertiar, respectiv proteinele globulare, prin nfsurarea lor formeaz un miez hidrofob, format din radicalii nepolari, si o parte extern hidrofil, cu grupri chimice disociabile ale aminoacizilor constitueni. Structura teriar a proteinelor globulare poate fi clasificat n funcie de secvenele zonelor cu structuri secundare ordonate, astfel: conformatia , care conine doar catene -helix antiparalele grupate cte dou; conformatia , care conine numai catene cu structur -pliat antiparalele; conformatia +, care conine att catene -helix, ct si catene cu structur - pliat plasate n diverse prti ale moleculei. Planul -pliat este format din lanturi antiparelel, avnd la capete grupate catenele de -helix; 4. Structura cuaternar reprezint cel mai nalt grad de organizare molecular a proteinelor, caracteristic proteinelor native, care exist ca agregate moleculare formate din mai multe catene polipeptidice unite n subunitti. Structura cuaternar reprezintasocierea unor catene polipetidice identice, numite protomeri (care au deja structur primar, secundar si terOiar definit) ntr-un ansamblu (agregat) denumit oligomer. n functie de numrul protomerilor (care pot fi identici sau diferiti) proteinele oligomere pot fi dimeri, trimeri, tetrameri. Legturile dintre protomeri se manifest la suprafata fiecrui protomer, sunt legturi de hidrogen si electrostatice cu rolul de a stabiliza agregatul molecular.
Nucleotide Dup natura componentei glucidice continut n molecul, acizii nucleici sunt de dou tipuri: a) acidul deoxiribonucleic (ADN), ce contine deoxiriboz; b) acidul ribonucleic (ARN), ce conOine riboz. Unitatea chimic structural de baz a acizilor nucleici este reprezentat de nucleotid, format dintr-o baz azotat (purinic sau pirimidinic), o pentoz (-deoxiriboza sau - riboza) si radicalul acidului ortofosforic (-PO3H2). Toate aceste componente structurale sunt legate covalent n ordinea: baz azotatpentoz- fosfat. Bazele azotate pirimidinice sunt reprezentate de adenin si guanin, care intr att n structura ADN, ct si a ARN, n timp de bazele azotate purinice sunt reprezentate de citozin (n structura ADN si ARN), timin (prezent doar n structura ADN) si uracil (prezent doar n structura ARN). Nucleozidele sunt formate dintr-o pentoz si baz azotat caracteristic se gsesc n celule esterificate cu una, dou sau trei grupri fosfat, formnd astfel un nucleozid monofosfat (NMP), un nucleozid difosfat (NDP) sau un nucleozid trifosfat (NTP). Prin urmare, nucleotidele pot fi definite ca esteri fosforici ai nucleozidelor, care poart diverse denumiri n funcOie de natura bazei azotate si natura pentozei..
ADN Structura primar a ADN este tipul, numrul si secventa de baze azotate constituente ale nucleotidelor. Acestea (d-AMP, d-GMP, d-CMP si d-TMP) se unesc printr-o legtur fosfodiesteric ntre radicalul fosforic care esterific gruparea OH din poziia 5 a deoxiribozei din molecula unui nucleotid si gruparea OH din poziia 3 a deoxiribozei aparinnd nucleotidului adiacent. Se realizeaz astfel o structur simetric 3 5, n care nucleotidul terminal are gruparea hidroxil de la carbonul 3liber si gruparea hidroxil de la carbonul 5 fosforilat. S-a demonstrat c ntr-o molecul de ADN, indiferent de specie, suma bazelor purinice (A+G) este egal cu suma bazelor pirimidinice (T+C), iar rapoartele A/T si G/T sunt aproximativ egale cu 1, datorit complementaritii bazelor azotate care pot realiza perechi A=T si GC, cu ajutorul legturilor de hidrogen. Structura secundar reprezint organizarea n spaiu, respectiv configuraia tridimensional a ADN.
ARN Structura primar a ARN este reprezentat printr-o singur caten polinucleotidic, constituit dintr-un numr variabil de unitti structurale fundamentale, numite ribonucleotide. Fiecare ribonucleotid este constituit dintr-o pentoz riboza, o baz azotat purinic (citozin sau uracil) sau pirimidinic (adenin sau guanin) si radicalul acidului ortofosforic (- PO3H2). Cele 4 ribonucleotide (AMP, GMP, CMP si UMP) sunt dispuse ntr-o secvent specific prin stabilirea de legturi de legturi fosfodiesterice 35 ntre ele. Localizare, tipuri de ARN si functiile lor ARN se gseste ndeosebi n nucleu, dar si n citoplasm, plastide si mitocondrii. Fiecare celul include cel putin trei tipuri majore de ARN: a) ARN ribozomal (ARNr) este localizat n cantitatea cea mai mare n ribozomi, unde dormeaz mpreun cu proteinele complexe nucleoproteice. Este implicat n biosinteza proteinelor citoplasmatice, mitocondriale sau plastidiale. b) ARN de transport (ARNt) sau ARN solubil (ARNs) reprezint 15% din totalul ARN din celule si este localizat n citosol, matricea mitocondrial sau plastidian. El leag specific fiecare din cei aproximativ 20 de aminoacizi care intr n structura proteinelor (fiind forma lor de transport) si i transfer la nivelul ribozomilor. c) ARN mesager (ARNm) sau ARN de informaie (ARNi) reprezint 2-4% din totalul ARN celular si este mesagerul informaiei din ADN-ul nuclear, mitocondrial sau plastidian.
Vitamine hidrosolubile - structur, clasificare si rol biochimic Acidul L-ascorbic (vitamina C) este principala vitamina sintetizat de plante. Biosinteza acidului L-ascorbic are loc n tesuturile plantelor printr-o succesiune de reactii fotochimice, plecnd de la D-glucoz sau D-galactoz. Acest proces se desfsoar n mitocondrii si parial n fraciunile microzomale.Coninutul n acid ascorbic al legumelor si fructelor variaz n funcie de specie, soi si conditii agropedoclimatice ntre 3,0 mg/100 g (alune) si 139 mg/100 g (ardei). Importana acidului ascorbic const n faptul c reprezint un cofactor enzimatic, care contribuie la descompunerea radicalilor liberi si particip la reaciile de oxido-reducere din organism, prin trecerea de la acid ascorbic, la acid dehidroascorbic. n lipsa vitaminei C, organismele animale sunt afectate de scorbut. Vitaminele complexului B Tiamina (vitamina B1) se sintetizeaz n frunzele plantelor dintr-un compus pirimidinic si unul tiazolic. Riboflavina (vitamina B2) se gseste n toate legumele si fructele, liber sau sub form de coenzime: riboflavin-5'-fosfat si riboflavinadenindinucleotid. Este un important cofactor enzimatic fiind frecvent n esuturi ca flavinadenindinucleotid. Biosinteza riboflavinei este n ansamblu puin elucidat. n mod cert ns, nucleele pirimidinice si pirazinice ale riboflavinei se sintetizeaz din precursori purinici prin mecanisme similare cu cele ale biosintezei unor derivai ai acizilor nucleici. Continutul n riboflavin din legume si fructe variaz ntre 0,02 si 0,62 mg/100g. Cele mai bogate produse horticole n riboflavin sunt migdalele, alunele, ciupercile si ptrunjelul. Riboflavina are un rol important n reaciile de oxido reducere si previne apariia la oameni a leziunilor cornei si a stomatitei angulare. Piridoxina (vitamina B6) este denumit si adenin. n afar de piridoxin (alcool), au rol de vitamine B6 si alte dou substane si anume: piridoxalul (aldehid) si piridoxamina (amin primar). Biosinteza piridoxinei din precursori aciclici nu este nc bine cunoscut; se pare ns c ntregul proces de biosintez parcurge cel puin 6-7 transformri distincte. Unele date sugereaz c precursorul iniial ar putea fi 3-fosfoserina (Dempsey, 1969), glicina sau glicolaldehida (Brown si Reynolds, 1963). Continutul n piridoxin din legume si fructe variaz ntre 0,01 si 1,19 mg/100g, valorile cele mai mari determinndu-se n nuci, arahide, alune, fasole boabe, ardei verde, castane etc. Piridoxina si piridoxamina, sub forma de 5-fosfai funcioneaz ca grupe prostetice n numeroase sisteme enzimatice (transaminaza, codecarboxilaza etc). Piridoxina particip n procesele biochimice ca o coenzim, si anume, intervine n transmiterea, decarboxilarea si deshidratarea aminoacizilor. n caz de caren determin apariia la oameni a unei dermatite denumit si acrodinie. Nicotinamida (vitamina PP) sau niacinamida, este una din cele mai stabile vitamine care exista n alimente sub forma de acid, amida sau coenzima NAD si NADP. Biosinteza nicotinamidei n plante nu este nc bine precizat. Cercetrile cu atomi marcai au dovedit c se poate forma din degradarea oxidativ a triptofanului. Nicotinamida este rspndit n legume si fructe n cantiti ce variaz ntre 0,17 si 15,3 mg/ 100 g. Nicotinamida intr n compoziia codehidrazelor I si II care joac un rol vital n metabolismul celular. n organismele animale are aciune antipelagroas
Vitamine liposolubile Tocoferolii (vitamina E) reprezint un grup de substante nrudite care sunt derivati metilati ai tocolului. Au fost identificati n natur si izolati prin distilare molecular sau cromatografie un numr de 7 tocoferoli. Cei mai raspndiOi sunt o-, |-, _- si o- tocoferolii. Sunt rspnditi n semintele plantelor oleaginoase sau de cereale. Au proprietOi antioxidante, inhibnd biodegradarea vitaminei A si a acizilor grasi din membrane de ctre radicalii liberi. Dintre acestia, activitatea cea mai ridicat o are o-tocoferolul (|-, _- si o- tocoferolii prezint o activitate cu 40%, 20% si respectiv 1% mai mic faO de o-tocoferol. Filochinona (vitamina K1) are actiune antihemoragic si este raspndit n frunzele plantelor verzi (spanac, varza). Are rol n fosforilarile oxidative ca transportor de electroni ntre dou coenzime si catalizeaz generarea legturilor fosfat, bogate n energie. ConOinutul n vitamina K1 din legume si fructe variaz ntre 0,01 si 1,5 mg/100g. Koivu si colab. (1997) au constatat c legumele din Finlanda au un conOinut mediu de filochinon ce depseste 100 g/100 g. Ptrunjelul conOine 360 g/100 g, n timp ce legumele de ser si fructele conOin n medie 20 g/100 g.
Legtur peptidic O legtur peptidic este o legtur chimic care se formeaz ntre dou molecule cnd grupa carboxil a uneia reacioneaz cu grupa amino a celeilalte, elibernd o molecul de ap (H 2 O). Aceasta este o reacie de deshidratare (sau condensare) i are loc de obicei ntre aminoacizi. Legtura CO-NH rezultat se numete legtur peptidic, iar molecula rezultat este o amid. Grupa funcional de patru atomi -C(=O)NH- se numete grup amidic sau (n cazul proteinelor) grup peptidic. Polipeptidele i proteinele sunt lanuri de aminoacizi legai prin legturi peptidice, aa cum este PNA. Poliamidele, precum nailonul i aramida, sunt molecule sintetice (polimeri) care conin legturi peptidice.
Clasificarea proteinelor 1. Dup sursa de provenien : a) proteine de origine vegetal b) proteine de origine animal 2. Dup solubilitatea n ap i n soluii de electolii : a) insolubile (fibroase) b) solubile (globulare) 3. Dup produii rezultai la hidroliza total : a) proteine simple (holoproteine ) dau prin hidroliz total numai - aminoacizi b) proteine conjugate sau proteide (heteroproteine) - dau prin hidroliz total si ali compui alturi de - aminoacizi. Molecula unei proteide include n structura sa o parte proteic i o parte prostetic (resturi, far structur de aminoacizi) Proteinele fibroase se gsesc n organismul animal n stare solid i confer esuturilor rezisten mecanic (proteine de schelet) sau protecie mpotriva agenilor externi. KERATINELE- proteinele din epiderm, pr, pene, unghii, copite i coarne se disting printr-un coninut mare de sulf. Keratinele sunt insolubile n ap att rece ct i cald, precum i n soluii saline. Din cauza aceasta keratinele prezint o mare inerie fa de agenii chimici, precum i fa de enzime. FIBROINA, componenta fibroasa din mtasea natural, se gsete n acest material nconjurat cu o component amorf, cleioas, sericina, care reprezint cca. 30 % din greutatea total. n cele doua glande ale viermelui de mtase, proteinele sunt coninute sub form de soluie concentrat, vscoas. COLAGENUL, este componenta principal a esuturilor conjunctive, tendoanelor, ligamentelor, cartilajelor, pielii, oaselor, solzilor de pete. Exist numeroase varieti de colagen. Colagenul are o compoziie deosebit de a keratinei i fibroinei, cci este bogat n glicin, prolin i hidroxiprolin, nu conine cistin i triptofan. Prin inclzire prelungit cu ap, colagenul nti se mbib ,apoi se dizolv transformandu-se n gelatin sau clei. ELASTINA constituie tesutul conjunctiv fibros, i are o elasticitate comparabil cu a cauciucului, a arterelor i a unora din tendoane, cum este de exemplu tendonul de la ceafa boului. Elastina nu se transform n gelatin la fierbere cu ap i este digerat de tripsina. Ca i colagenul, fibrele de elastin sunt compuse din aminoacizi simpli, mai ales leucin, glicocol i prolin. n regnul vegetal nu se gsesc proteine fibroase; funcia lor este ndeplinit n plante de celuloz. Proteinele fibroase se dizolv numai n acizi i baze concentrate, la cald, dar aceasta dizolvare este nsotit de o degradare a macromoleculelor; din soluiile obinute nu se mai regenereaz proteina iniial. Proteinele fibroase nu sunt hidrolizate de enzimele implicate n digestie i deci nu au valoare nutritiv.
Proteinele globulare apar n celule n stare dizolvat sau sub form de geluri hidratate. Proteinele globulare au forma sferic sau oval. Ele sunt foarte importante n viaa celulei avnd activitate biologic specific, spre deosebire de proteinele fibroase care au funcie structural i mecanic.Se submpart n: a) albumine, solubile n ap i n soluii diluate de electrolii (acizi, baze, sruri) b)globuline, solubile numai n soluii de electrolii Exemple de proteine solubile: - albuminele din ou - caseina din lapte - globulinele i albuminele din snge (hemoglobina, fibrinogenul) - proteinele din muchi (miogenul i miosina) - proteinele din cereale (gluteina din gru, zeina din porumb) - proteinele produse de virui (antigeni) i bacterii - anticorpii - nucleoproteidele - enzimele - hormonii proteici (insulina) PROTEINE ANIMALE Proteinele din snge Sngele este o suspensie a unor corpuscule mari, vizibile la microscop, globulele albe i roii, ntr-un lichid omogen numit plasm. Globulele roii conin toat proteina colorat roie, hemoglobina. Plasma conine n soluie fibrinogenul, globuline i albumine. Lichidul rmas la ndeprtarea globulelor i a fibrinogenului se numete serul sanguin. Coagularea sngelui se datoreaz transformrii fibrinogenului ntr-un gel ireversibil, fibrina. Globulinele din ser pot fi separate n trei fraciuni, L, B i Z. O importan deosebit o constituie z- globulinele, care s-au dovedit identice cu anticorpii din serul sanguin. Se tie c n urma infeciilor cu bacterii sau virusuri, organismul animal devine imun, un timp mai lung sau mai scurt, fa de o noua infecie cu acelai germen patogen. Imunitatea se datoreaz apariiei de anticorpi n serul animalului infectat. Substanele care determin formarea anticorpilor, numite antigeni, sunt proteine, produse de bacterii sau provenite din acestea sau din virusuri prin dezagregarea lor. Orice prot ein strain introdus prin injecie n organism acioneaz ca antigen. Proteinele din muchi Muchii vertebratelor conin 15-20% proteine. Au fost izolate : miogenul, miosina, globulina X, stroma muscular, tropomiosina i actina. Miogenul este un amestec de cel putin 3 proteine, cu caracter de albumine i globuline. Miogenul conine enzimele eseniale ale muchiului: fosforilaza, fosfoglucomutaza, etc.. Miosina i actina sunt proteinele care asigur funciunea contractil a muchiului. Tropomiosina este o protein unitar. PROTEINE VEGETALE Globulinele vegetale sunt mult raspandite n natura, alaturi de albumine.de exemoplu globulinele din semintele oleaginoase :edestina, din samanta de canepa, excelsina din nuca braziliana, amandina din migdale i corilina din alune, apoi globulinele din leguminoase, de ex.: faseolina din fasole, legumina din mazare, precum i globulinele din cartofi, tomate, spanac,etc. Toate au configuratii globulare. Proteine din cereale Proprietatea grului de a da o fin panificabil se datoreaz caracterului special al proteinelor din endospermul, bogat n amidon, al seminelor acestei cereale. Proteina din gru, glutenul, se obine prin frmntarea finei ntr-un curent de ap; acesta antreneaz granulele de amidon, lsnd glutenul sub forma unei mase lipicioase. Spre deosebire de celelalte proteine vegetale, glutenul este insolubil n ap i n soluii saline. Cercetarea clasic a glutenului a dus la concluzia ca el este un amestec de dou proteine : glutenina i gliadina. Cea din urm este singura proteina solubila n alcool de 70 % i poate astfel fi separat de glutenina. Din punct de vedere al constituiei, majoritatea proteinelor solubile fac parte din categoria proteinelor conjugate, n care grupa prostetic poate fi o lipid (lipoproteide), acid fosforic (fosfoproteide), un metal (metaloproteide) sau un acid nucleic (nucleoproteide).
Fructoza sau zaharul din fructe, C6H12O6 , se gaseste mpreuna cu glucoza in fructele dulci si in miere. Fructoza este o cetoza, o funcie mixta de alcool si cetona. Structura chimica. Ca si in cazul glucozei, moleculele fructozei cristalizate au o structura ciclica. In soluie apoasa, intre forma carbonilica si cele doua forme ciclice (piranozica) si (furanozica) se stabilete un echilibru dinamic. Preparare. Fructoza se obine prin hidroliza zaharozei cu acizi diluai:
Proprietati. Fructoza este o substana solida, cristalizata, de culoare alba, solubila in apa. Este mai dulce dect zaharoza de 1,52 ori si dect glucoza de 2,2 ori. Intrebuintari. Fructoza se intrebuinteaza la nlocuirea altor produse care conin zahar si in special in alimentaia suferinzilor de diabet.
Zaharoza, C12H22O11 ,este foarte rspndita in regnul vegetal. Se gaseste in tulpina trestiei de zahar, in sfecla de zahar, in morcovi, pepeni galbeni, zmeura, piersici, caise etc. Structura chimica a zaharozei. Zaharoza este formata dintr-o molecula de glucoza si o molecula de fructoza, cu eliminare de apa, care se face intre cei doi hidroxili glicozidici ai glucozei si fructozei. Obinerea zaharului din sfecla de zahar. Pentru a obine zaharul din sfecla de zahar se fac o serie de operaii, dintre care cele mai importante sunt: splarea si tierea sfeclei; obinerea sucului zaharat; purificarea sucului; concentrarea si cristalizarea; separarea cristalelor de sirop si albirea zaharului; rafinarea. Proprietati fizice. Zaharoza este un corp solid, cristalizat, incolor. Se topete la 185; nclzit peste 185 se ingalbeneste, devine bruna si apoi se transforma in crbune de zahar. Este solubila in apa si insolubila in alcool. Proprietati chimice. Prin hidroliza zaharozei cu acizi se obine un amestec de glucoza si de fructoza. Amestecul rezultat se mai numete zahar invertit, iar hidroliza care are loc se numete invertirea zaharului: ntrebuintari. Se intrebuinteaza in alimentaie, fiind o substana cu o mare valoare alimentara, gustoasa si asimilata uor de organism. Prin asimilarea unui gram de zaharoza in organism se obin 3,7- 4,2 cal. Zaharul este un aliment preios pentru om si servete ca materie prim in fabricile de produse zaharoase (bomboane, ciocolat etc.).
Amidonul [C6H10O5] n este un amestec de doua polizaharide: amiloza si amilopectina. Amidonul este o polizaharida cu structura macromoleculara. Se gaseste aproape in toate plantele cu clorofila. Se formeaz in partile verzi ale plantelor si, in special, in fructe, dar nu ramane mult timp in ele; O parte este trecuta intr-o forma solubila, ce servete ca hrana plantei, iar alta parte se depune ca amidon insolubil in rdcinile, tulpinele si seminele plantelor. Fotosinteza. Sinteza amidonului din CO2 si H2O in celulele verzi ale plantelor, sub influenta luminii solare si in prezenta clorofilei, se numete fotosinteza. Reaciile care au loc in procesul fotosintezei sunt:
6CO2+6H2O C6H12O6+6O2
-- nH2O nC6H12O6 [C6H10O5]n Glucoza Amidon De obicei, industrial, amidonul se obine din cartofi sau faina de gru, prin splare cu apa, care antreneaz mai uor amidonul dect celelalte cumponente. Amidonul se prezint ca o pulbere fina, de culoare alba mai mult sau mai puin strlucitoare. Este insolubil in apa rece, iar cu apa calda, la ~50 0 formeaz soluii vscoase care la rece devin un gel numit coca. Prelucrarea amidonului. Amidonul poate fi prelucrat in produse de importanta alimentara si industriala. In acest scop se folosesc diferite reacii chimice, cea mai importanta fiind hidroliza. In industrie, hidroliza acida a amidonului este folosita la prepararea glucozei, iar hidroliza enzimatica, la obinerea etanolului.
Celuloza [C 6 H 10 O 5 ] n este o polizaharida cu structura macromoleculara, care constituie componentul principal al pereilor celulari din plante. Se prezint sub forma de macromolecule filiforme. In plante, celuloza se formeaz prin procese biochimice complicate:
6nCO 2 +5nH 2 O [C 6 H 10 O 5 ] n +6nO 2
In stare pura, celuloza se fabrica din fibrele de bumbac. In industrie, celuloza se obine, din lemn, stuf, si paie. Proprietati. Celuloza este o substana alba, cu structura macromoleculara fibroasa, fara gust si fara miros, insolubila in apa, in acizi minerali diluai cat si in dizolvani organici. Structura celulozei. Macromolecula filiforma a celulozei este formata din resturi de D-glucopiranoza unite intre ele prin atomi de oxigen. Studiul reaciilor de esterificare a dus la concluzia ca in fiecare grupa C 6 H 10 O 5 sunt coninute trei grupe hidroxli. Hidroliza celulozei. In prelucrarea celulozei hidroliza prezint o deosebita importanta, deoarece permite obinerea glucozei din celuloza; glucoza rezultata la rndul ei, poate fi transformata in alcool etilic. O reacie chimica importanta folosita in prelucrarea celulozei este esterificarea. Celuloza, datorita celor trei grupe hidroxil, se comporta ca un polialcool si da reacii in care grupele OH sufer schimbri. Dintre acestea, cele mai importante sunt reacii de formare ale esterilor celulozei.
Glicogenul [C 6 H 10 O 5 ] este denumit amidonul regnului animal. Este o polizaharida, care se gaseste in toate celulele organismului, fiind depozitata mai ales in ficat unde este sitetizata, de glucoza. Se mai gaseste in muchi, creier si nervi. Cantitatea de glicogen din muchi descrete foarte mult in timpul unei munci fizice intense si continue sau in inaniie. Este o pulbere alba, solubila in apa calda. Este insolubil in alcool. Cu iodul da o coloraie roie- violeta, caracteristica. Culoarea dispare la fierbere si reapare la rece, ca in cazul amidonului. Prin hidroliza acida, glicogenul se scindeaz in glucoza. Prin hidroliza enzimatica glicogenul din ficat este transformat in glucoza, care este transportata in muchi si in alte organe, de ctre singe. O parte din glucoza reface glicogenul si aa se explica prezenta glicogenului in muchi (pana la 4%) si in alte esuturi. In timpul activitatii musculare, glicogenul trece in acid lactic printr-un proces exoterm, dnd energia necesara producerii travaliului muscular.