ICP-MS

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Universidad Autnoma de Coahuila.



Mineraloga de procesos
Dra. Emma Teresa Pecina



Luis Felipe Rodrguez Urbina
Roberto Gallegos Cruz
ngel Omar Garrido Lpez


ICP-MS

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ndice

Descripcin de la tcnica 3
Fundamentos 4
Historia 5
Preparacin de muestras. .6
Caracterstica qumica-mineralgica que identifica.. 6
Importancia en Mineraloga de procesos. 8
Ventajas y desventajas.. 9
Conclusiones.. 10
Bibliografa. 11
ICP-MS

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Descripcin de la tcnica.
La tcnica de espectrometra de masas con plasma de acoplamiento inductivo, es una
variante de las tcnicas de anlisis por espectrometra de masas. Las ventajas principales
de esta tcnica radican en la alta precisin, bajos lmites de deteccin y bajo coste
econmico, analizando la mayora de los elementos e istopos presentes en la tabla
peridica de manera simultnea en no mas de un par de minutos. Es por lo tanto una
tcnica ideal en el anlisis de aguas, lixiviados de rocas y minerales, alimentos etc.
Adems, desde los ltimos aos la utilizacin del LASER acoplado al ICP-MS, permite
el anlisis de elementos trazas y tierras raras en minerales, fsiles, metales,
semiconductores, etc, en un rea de muestra de hasta 50 m. La tcnica de ICP-MS
combina dos propiedades analticas que la convierten en un potente instrumento en el
campo del anlisis de trazas multielemental. Por una parte obtiene una matriz libre de
interferencias debido a la eficiencia de ionizacin del plasma de Ar y por otra parte
presenta una alta relacin seal-ruido caracterstica en las tcnicas de espectrometra de
masas. El plasma de acoplamiento inductivo de argn es usado como una fuente muy
eficaz de iones en su estado M+. El espectro de masas de esta fuente de iones es medido
por medio de un espectrometro de masas cuadrupolar. Esto es posible mediante una
zona de interfase capaz de introducir los iones del plasma a traves de un orificio (Cono)
por medio de una unidad de vacio diferencial y posteriormente dentro del filtro
cuadrupolar de masa.(ver imagen 1).


Imagen 1 mostrando el funcionaminto de ICP-MS.4
El sistema de inyeccin de la muestra lquida se realiza mediante un sistema
nebulizador. Este sistema consigue la atomizacin, por efecto Venturi, de la vena
lquida que entra en el dispositivo por medio de una bomba peristltica.(ver imagen 2)


ICP-MS

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Imagen 2 mostrando el sistema de inyeccin.
Fundamentos.
Podemos definir un plasma como cualquier volumen de gas con parte de sus molculas
o tomos ionizados y coexistiendo a alta temperatura (8.000 C) en una sopa de iones,
electrones, atomos neutros tomos excitados. Tradicionalmente se suele decir que hay
cuatro estados de la materia: lquido, slido, gaseoso y plasma. Brevemente, la
generacin del plasma se consigue sometiendo un flujo de gas, que se conoce como gas
plasmgeno (Ar), a la accin de un campo magntico oscilante, inducido por una
corriente que oscila a alta frecuencia. En el proceso de generacin del plasma, los iones
de Ar y los electrones libres presentes son acelerados siguiendo trayectorias anulares,
debido a la alternancia del campo magntico presente generado por el generador de
radiofrecuencia. (ver imagen 3).



ICP-MS

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Historia

El origen de la tcnica ICP-MS tiene sus principios en la espectrometra de emisin atmica
usando una fuente de plasma de acoplamiento inductivo (ICP-AES) en 1960. Los primeros
equipos comerciales de ICP-AES fueron comercializados en 1974, situndose la tcnica como la
ms relevante en el anlisis de lixiviados de rocas, sedimentos, suelos, anlisis de aguas,
monitorizacin ambiental, prospeccin mineral e investigacin mdica. Mediante ICP-AES se
analizaban elementos mayoritarios y elementos trazas comunes y posteriormente REE mediante
separacin cromatogrfica. Lleg hasta tal punto su popularidad que a mediados de 1980 esta
tcnica rivalizaba con la activacin neutrnica (INAA) en la determinacin de REE.
La contribucin histrica ms importante de la ICP-AES a la geoqumica fue la de ser un medio
alternativo a la INAA para la determinacin de REE, ya que la INAA era hasta entonces el
nico mtodo de anlisis de este grupo de elementos. Desde 1980, la popularidad de la INAA
decreci con el desarrollo del ICP-AES. Sin embargo existan numerosos problemas de efectos
de matriz debido a las altas concentraciones requeridas de muestra. De aqu surgi la necesidad
de introducir un analizador de masas tomando como base la ionizacin basada en el plasma de
acoplamiento inductivo. Esta es la idea bsica del ICP-MS cuya finalidad fu la de minimizar
los efectos de matriz. Despus de un inicio incierto causado por la inexperiencia en compensar
los efectos de matriz y en parte por la deficiencia en la instrumentacin, la tcnica de ICP-MS se
estableci firmemente en un nmero creciente de laboratorios llegando a convertirse en el
mtodo preferido para la determinacin de elementos traza.
En la actualidad y en un futuro prximo la ICP-MS junto con la XRF, sern las tcnicas que
dominaran las determinaciones geoqumicas rutinarias en los laboratorios. Gray (1975) fue el
primero en experimentar el plasma como fuente de iones para MS. Trabajos posteriores fueron
los de Houk et al. (1980), Date y Gray (1981, 1983) o Houk and Thompson (1982)
Sus aplicaciones principales son:
-Anlisis de aguas.
-Anlisis geoqumicos de elementos trazas.
-Determinacin de de As, Sb, Se, Te, Bi, Hg, Au, Ag y Pt.
Los primeros equipos ICP-MS fueron fabricados en el Reino Unido por VG Isotopes
LTd (PlasmaQuad) y en Canad por Sciex (Elan) a mediados de 1983, aunque no fue
hasta 1984 cuando se instal el primer equipo de laboratorio. Hacia 1992 haba ya 450
equipos instalados en el mundo.
Histricamente la ICP-MS es una de las tcnicas ms recientes:
-1960: Espectrometra de Absorcin Atmica.
-1963: Fluorescencia de Rayos X
-1970: INAA.
-1975 ICP-AES: atomic emission spectrometry.
-1985: ICP-MS.
ICP-MS

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Actualmente estamos sufriendo una nueva revolucin con la tcnica de LA-ICP-MS y el
laser acoplado a MS-MC (espectrometro de masas multicolectores).
La ICP-MS posee grandes ventajas tales como:
-Alta precisin.
-Bajos lmites de deteccin.
-Costes econmicos razonables, salvo en la preparacin de las muestras y en el Ar del
plasma.
-Analisis de la mayora de los elementos e istopos (elementos con distinta masa y en
definitiva distinto nmero de protones) de la tabla peridica de manera simultnea en 5
minutos, aunque no analiza elementos inferiores al Na , salvo Li, B, y Be.
Algunas de las lneas futuras de investigacin y desarrollo en la tecnica de ICP-MS son:
-Analisis de elementos trazas por debajo del lmite de deteccin actual de elementos
tales como Ag, As, Au+PGE, B, Bi, Br, Cd,Cl, F, Ge, Hg, I, In, Re, S, Sb, Se, Te, Tl y
W. Esto ser importante en prospeccin geoqumica y estudios de polucin ambiental.
-Desarrollo de LAM-ICP-MS para mejorar en 1m el dimetro de toma de muestras.
-Mejorar por dos rdenes de magnitud las relaciones isotpicas de Multicolectores,
sobre todo aplicado a tcnicas de micro-haz.

Preparacin de muestras.
Las operaciones de preparacin de muestras van a ir en funcin del tipo de muestra que
se considere (slida o lquida). Para la mayora de las muestras slidas es necesario la
disolucin siendo una de las operaciones ms comunes en laboratorios de qumica
analtica.
Se utilizan cidos minerales fuerte para la digestin de la muestra. Se combinan de
forma apropiada. Generalmente se realiza en cpsulas que resisten los incrementos de
presin, temperatura y el ataque de los cidos. Un mtodo alternativo es la fusin de la
muestra con lcalis seguido por la disolucin en un cido diluido. Este mtodo es eficaz
en la digestin de minerales refractarios y minerales de mena.
La alta sensibilidad del ICP-MS y el amplio rango de elementos trazas que se
incorporan en la mayora de los protocolos, requiere un gran cuidado para evitar la
contaminacin durante la preparacin de la muestra. La contaminacin puede proceder
de:
-Molienda
-Ambiente en el laboratorio y aparatos de digestin
-cidos usados durante la preparacin.

En general se acepta que un tamao de grano mximo de 200 mesh o 75 m asegura la
homogeneidad de la muestra.
Caracterstica qumica-mineralgica que identifica.
ICP-MS

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En la Figura 2 muestra los elementos tradicionalmente determinados por ICP-MS y su
lmite de deteccin instrumental aproximada (IDL). Se debe tener cuidado para observar
que las IDL se calculan como 3 veces la desviacin estndar de una medicin en blanco
y representan la mejor capacidad posible de deteccin del instrumento. En la vida real,
el lmite de deteccin del mtodo (MDL) o lmite de cuantificacin prctico (CVP)
sern generalmente 2-10 veces mayor que el IDL y depender de muchos factores, entre
ellos: laboratorio e instrumento de los niveles de base, la matriz de la muestra, la
recogida de muestras y los mtodos de preparacin.
Cabe sealar que varios elementos, entre ellos S, SE, B, Si, P, Br, I, K y Ca tienen
lmites bastante altos de deteccin mediante ICP-MS. En el caso de I y Br, esto es
debido al hecho de que muy pocos iones positivos se forman en el ICP plasma para
estos elementos. Para los elementos tales como S, Se, P, K, y Ca, interferencias
isobricas y moleculares de cualquiera muestra de la matriz o de la especie de plasma
pueden interferir con el istopo primario. Esto significa que menos abundantes istopos
con menos interferencia (si est disponible) deben ser utilizados para la determinacin
de estos elementos, que se degradar la capacidad de deteccin de estos elementos.


ICP-MS

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Fig. 2.- elementos tradicionalmente determinados por el ICP-MS.
Importancia en Mineraloga de procesos.
Tiene una gran importancia la tcnica del ICP-Ms en la mineraloga de procesos porque
as nos permitir conocer mejor el mineral que se est estudiando para poder determinar
ICP-MS

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cul es su composicin o tal vez para saber si es rentable explotarlo o no. Por ejemplo
en el campo de beneficio de un determinado mineral, el estudio de los minerales de veta
y ganga, as como el estudio mineralgico de todo el proceso de beneficio, ha cobrado
cada vez mayor inters a nivel internacional y la caracterizacin mineralgica de
concentrados y colas (residuos) en operaciones mineras. El ICP-MS y otras tcnicas son
una herramienta indispensable para la Mineraloga de procesos, como soporte para el
ingeniero metalrgico en la planeacin, optimizacin y monitoreo de los diversos
procesos de recuperacin en diversos tipos de mena. Determinar la mineraloga y
qumica de los minerales de la veta y la ganga es clave para conocer en detalle los
materiales que harn parte del proceso de extraccin del mineral a explotar. Esto es, un
buen entendimiento de la mineraloga de un depsito y del sistema de beneficio de una
mina, es fundamental para disear y operar un proceso de extraccin con eficiencia.
Una caracterizacin mineralgica detallada incluye: descripcin de fases minerales,
tamaos, grado de liberacin, asociaciones, naturaleza de los intercrecimentos,
abundancia, qumica mineral de los diversos minerales presentes en la mena (fig. 2), en
las diferentes fases del proceso de beneficio mineral y en los residuos finales (colas). Es
por esto que la mineraloga da pautas para planear y enfocar los mtodos de explotacin
y de exploracin, se optimiza el desempeo del sistema, mejora la recuperacin y/o
mitiga problemas ambientales

Fig. 2.- Tpico espectrmetro de masa de un revestimiento metlico.

Ventajas y desventajas.
La LAICPMS es una tcnica rpida y precisa, cada vez ms comn y rutinaria en diversos laboratorios
de mineraloga y petrologa. Como se desprende de los ejemplos de aplicaciones indicadas, su xito se
basa en su capacidad de obtencin de anlisis qumicos casi puntuales en lmina delgada pulida o probeta.
Las limitaciones que pueden apuntarse son escasas pero deben tenerse en cuenta. En primer lugar la
resolucin lateral del haz de lser en la mayor parte de equipos no baja de las 10 m. En segundo lugar,
se debe tener calibrado el equipo para los elementos deseados (lo cual no est siempre disponible de
forma universal) y, en tercer lugar, hace falta disponer de por lo menos anlisis de microsonda electrnica
de uno o dos elementos presentes en el mineral.

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Conclusiones:
En este estadio la microsonda electrnica u otras tcnicas de microanlisis
cuantitativo (ICPMS) slo pueden ser viables en el caso de que el tipo de
depsito que se trata de localizar presente un fuerte valor aadido, como es
en la exploracin de depsitos de diamante a partir de la composicin de
minerales indicadores.






















Bibliografa.
www.scielo.org.mx
http://www.uam.es/personal_pas/txrf/icpms.html#2
ICP-MS

11
-Newman A. Elements of ICP-MS: product review. Anal Chem, January 1996, 46A
51A.
-Royal Society of Chemistry. Report by the Analytical Methods Committee: evaluation
of analytical instrumentation: Part X. Inductively coupled plasma mass spectrometers.
Analyst 1997; 122:393408.
-Montasser A, ed. Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry: An Introduction to
ICP Spectrometries for Elemental AnalysisAnalytical Figures of Merit for ICP-MS.
Chap. 1.4. Berlin: Wiley